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文檔簡介

注意事項:

1.答卷前,考生務必將自己的姓名、準考證號填寫在本試題卷和答題卡上。

2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑。如需改動,用橡皮擦

干凈后,再選涂其他答案標號?;卮鸱沁x擇題時,將答案寫在答題卡上。寫在本試題卷上無效。

3.考試結束后,將本試題卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質量:H1C12N14O16S32K39Fe56Ba137Bi209

一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目

要求的。

1.材料是人類賴以生存和發(fā)展的物質基礎。下列材料屬于金屬材料的是

A.高強韌無磁不銹鋼——聚變能實驗裝置中的低溫結構部件

B.金剛石薄膜——“夢想”號大洋鉆探船使用的鉆頭表面涂層

C.超細玄武巖纖維——嫦娥六號攜帶的月面國旗的紡織材料

D.超細玻璃纖維——國產大飛機中隔音隔熱的“飛機棉”

【答案】A

【解析】

【詳解】A.金屬材料包括純金屬及其合金,選項中的不銹鋼是鐵基合金,屬于金屬材料,A正確;

B.金剛石是碳的非金屬形態(tài),是無機非金屬材料,B錯誤;

C.玄武巖纖維是由火山巖(主要成分為硅酸鹽礦物)熔融制成的無機非金屬材料,類似于玻璃纖維,不屬

于金屬材料,C錯誤;

D.玻璃纖維的主要成分是二氧化硅等非金屬氧化物,屬于無機非金屬材料,因此不屬于金屬材料,D錯誤;

故選A。

2.化學實驗充滿著五顏六色的變化。下列描述錯誤的是

A.溶液褪色B.產生紅色沉淀C.溶液呈紫色D.試紙變?yōu)樗{色

AAB.BC.CD.D

.

1

【答案】B

【解析】

【詳解】A.乙烯中含有碳碳雙鍵,能被酸性高錳酸鉀氧化,從而使其褪色,A正確;

B.KOH溶液與CuSO4溶液發(fā)生復分解反應,生成Cu(OH)2藍色沉淀,B錯誤;

C.苯酚與FeCl3發(fā)生顯色反應,溶液呈紫色,C正確;

D.濃氨水揮發(fā)出的氨氣遇到濕潤的紅色石蕊試紙,發(fā)生反應:-,

NH3+H2ONH3H2ONH4+OH

試紙變?yōu)樗{色,D正確;

故選B。

3.加熱時,濃硫酸與木炭發(fā)生反應:(濃)。設為阿伏加德羅

2H2SO4CCO22SO22H2ONA

常數(shù)的值。下列說法正確的是

12

A.12gC含質子數(shù)為6NA

B.常溫常壓下,6.72LCO2含σ鍵數(shù)目為0.6NA

C.1.0LpH1的稀硫酸中含H數(shù)目為0.2NA

D.64gSO2與16gO2充分反應得到SO3的分子數(shù)為NA

【答案】A

【解析】

1212

【詳解】A.12g的C的物質的量為1mol,每個C原子含有6個質子,因此總質子數(shù)為6NA,A正確;

B.常溫常壓下,6.72LCO2的物質的量小于0.3mol,每個CO2分子含2個σ鍵,總σ鍵數(shù)小于0.6NA,B錯

誤;

C.pH=1的稀硫酸中,H濃度為0.1mol/L,1L溶液中H數(shù)目為0.1NA,而非0.2NA,C錯誤;

D.SO2與O2生成SO3的反應為可逆反應,無法完全轉化,實際生成的SO3分子數(shù)小于NA,D錯誤;

故選A。

4.只用一種試劑,將、、、四種物質的溶液區(qū)分開,這種試劑是

Na2SO4NH42CO3AlCl3KNO3

A.NaOH溶液B.AgNO3溶液C.H2SO4溶液D.Ba(OH)2溶液

【答案】D

【解析】

【詳解】A.NaOH溶液與AlCl3反應生成白色沉淀,過量時溶解;與(NH4)2CO3加熱會釋放NH3氣體,但常溫下

2

可能無法明顯區(qū)分;Na2SO4和KNO3均無現(xiàn)象,無法區(qū)分,A錯誤;

B.AgNO3溶液與Na2SO4生成微溶Ag2SO4,與(NH4)2CO3生成Ag2CO3沉淀,與AlCl3生成AgCl沉淀,KNO3無反應。

但三種沉淀均為白色,無法明確區(qū)分,B錯誤;

C.H2SO4溶液僅與(NH4)2CO3反應產生CO2氣體,其余三者無現(xiàn)象,無法區(qū)分Na2SO4、AlCl3、KNO3,C錯誤;

D.Ba(OH)2溶液與Na2SO4生成BaSO4白色沉淀(不溶解);與(NH4)2CO3生成BaCO3沉淀并釋放NH3氣體;與AlCl3

先生成Al(OH)3沉淀,過量時溶解;KNO3無現(xiàn)象,四種現(xiàn)象均不同,可區(qū)分,D正確;

故選D。

5.下列有關物質性質的解釋錯誤的是

性質解釋

A酸性:CH3COOHHCOOHCH3是推電子基團

B熔點:的體積大于

C2H5NH3NO3NH4NO3C2H5NH3NH4

C熔點:FeNaFe比Na的金屬性弱

D沸點:H2OH2SH2O分子間存在氫鍵

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】

【詳解】A.CH3是推電子基團,使乙酸中羥基的極性減弱,酸性弱于甲酸,A解釋正確;

B.的體積大于,導致其硝酸鹽的晶格能較低、熔點更低,B解釋正確;

C2H5NH3NH4

C.Fe熔點高于Na是因金屬鍵更強,而不是因為Fe的金屬性比鈉弱,金屬性是金屬失電子的能力,與金屬

熔點無關,C解釋錯誤;

D.H2O分子間氫鍵使其沸點反常高于H2S,D解釋正確;

故選C。

6.MZ2濃溶液中含有的XMZ2(YX)具有酸性,能溶解金屬氧化物。元素X、Y、Z、M的原子序數(shù)依次

增大,分別位于不同的前四周期。Y的最外層電子數(shù)是內層的3倍,X和Y的最外層電子數(shù)之和等于Z的最

外層電子數(shù),M的價層電子排布是3d104s2。下列說法正確的是

3

A.電負性:XY

B.Y形成的兩種單質均為非極性分子

C.由X、Y、Z形成的化合物均為強電解質

D.鐵管上鑲嵌M,鐵管不易被腐蝕

【答案】D

【解析】

【分析】Y的最外層電子數(shù)是內層的3倍,則Y的最外層電子數(shù)為6,Y為O,X和Y的最外層電子數(shù)之和等

于Z的最外層電子數(shù),則X的最外層電子數(shù)應為1,原子序數(shù)小于氧元素,則X為H,Z的最外層電子數(shù)為

7,則Z為Cl,M的價層電子排布是3d104s2,M是Zn,綜上所述:X為H、Y為O、Z為Cl、M是Zn,據(jù)此

解答;

【詳解】A.非金屬性越強,電負性越大,H2O中O為負化合價,因此X(H)的電負性小于Y(O),A錯誤;

B.Y(O)的單質O2是非極性分子,但O3是極性分子(V形結構導致偶極矩不為零),B錯誤;

C.X(H)、Y(O)、Z(Cl)形成的化合物如HClO,屬于弱電解質,并非全部為強電解質,C錯誤;

D.M為Zn,比Fe活潑,鑲嵌Zn會通過犧牲陽極保護鐵管,使其不易被腐蝕,D正確;

故選D。

21

7.K摻雜的鉍酸鋇具有超導性。K替代部分Ba形成Ba0.6K0.4BiO3(摩爾質量為354.8gmol),其

晶胞結構如圖所示。該立方晶胞的參數(shù)為anm,設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是

A.晶體中與鉍離子最近且距離相等的O2有6個

B.晶胞中含有的鉍離子個數(shù)為8

C.第一電離能:Ba>O

3.5481021

D.晶體的密度為3

3gcm

aNA

【答案】A

【解析】

4

【詳解】A.鉍離子位于頂點,與其最近且距離相等的O2位于棱心,有6個,分別位于上下、前后、左右,

A正確;

1

B.晶胞中含有的鉍離子個數(shù)為81個,B錯誤;

8

C.Ba是堿土金屬,金屬性強于Ca,其易失電子,第一電離能小于O,C錯誤;

1354.8

D.晶胞中Ba或K位于體心,個數(shù)為總和1,O2位于棱心,有123,所以晶胞的質量是g,

4NA

23

33.54810

晶胞體積是73,則晶體的密度是:3,D錯誤;

a10cm3gcm

aNA

故選A。

8.NaSbO3是一種合成聚酯的催化劑,可用“硝酸鈉法”制備,反應方程式為

高溫

4NaNO34Sb3O24NaSbO32NO2NO2。下列說法錯誤的是

A.NaSbO3中Sb元素的化合價為5

B.的空間結構為平面三角形

NO3

C.反應中氧化劑和還原劑的物質的量之比為4:7

D.反應中消耗3molO2,轉移20mole

【答案】C

【解析】

【詳解】A.NaSbO3中Na為+1,O為-2,根據(jù)電荷守恒,Sb的化合價為+5,A正確;

5132

B.NO的中心N原子價層電子對數(shù)是33,采用sp2雜化,無孤電子對,空間結構為平面

32

三角形,B正確;

C.反應中氧化劑為NaNO3中的N(4mol)和O2(3mol),總物質的量7mol;還原劑為Sb(4mol)。氧化劑與

還原劑物質的量之比為7:4,而非4:7,C錯誤;

D.O2、NaNO3同時做氧化劑,3molO2參與反應,有4molSb做還原劑,整個反應總電子轉移為20mol(Sb的

氧化,化合價:0→+5),D正確;

故選C。

9.一種電化學處理硝酸鹽產氨的工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是

5

A.電解過程中,K向左室遷移

B.電解過程中,左室中的濃度持續(xù)下降

NO2

C.用濕潤的藍色石蕊試紙置于b處,試紙先變紅后褪色

電解

D.完全轉化為的電解總反應:

NO3NH3NO38Cl6H2ONH39OH4Cl2

【答案】B

【解析】

【分析】由圖可知,左側發(fā)生,N元素化合價下降,則左側是陰極區(qū),右側發(fā)生

NO3NO2NH3

,Cl元素化合價上升,則右側是陽極區(qū),據(jù)此解答;

ClCl2

【詳解】A.電解池中,陽離子向陰極移動,則,K向左室遷移,A正確;

B.電解過程中,先生成,再消耗,是中間產物,其濃度增大還是減小,取決于生成速率與消耗速率,

NO2

無法得出其濃度持續(xù)下降的結論,B錯誤;

C.b處生成氯氣,與水反應生成鹽酸和次氯酸,鹽酸能使藍色石蕊試紙變紅,次氯酸能使變紅的試紙褪色,

故能看到試紙先變紅后褪色,C正確;

D.左側陰極總反應是,右側陽極總反應是,將兩電

NO38e6H2O=NH39OH8Cl-8e=4Cl2

極反應相加即可得到總反應,D正確;

故選B。

10.天冬氨酸廣泛應用于醫(yī)藥、食品和化工等領域。天冬氨酸的一條合成路線如下:

下列說法正確的是

A.X的核磁共振氫譜有4組峰

6

B與水溶液反應,最多可消耗

.1molYNaOH2molNaOH

C.天冬氨酸是兩性化合物,能與酸、堿反應生成鹽

D.天冬氨酸通過加聚反應可合成聚天冬氨酸

【答案】C

【解析】

【詳解】A.X是對稱結構,兩個亞甲基等效,兩個羧基等效,核磁共振氫譜有2組峰,A錯誤;

B.1molY含有2mol羧基,以及1mol碳溴鍵均能和與NaOH溶液反應,多可消耗3molNaOH,B錯誤;

C.天冬氨酸含有羧基,能和堿反應生成羧酸鹽,含有氨基能和酸反應生成銨鹽,屬于兩性化合物,C正確;

D.天冬氨酸含有羧基和氨基,可通過縮聚反應可合成聚天冬氨酸,D錯誤;

故選C。

11.SnCl2具有還原性,易水解。一種制備純凈的SnCl2的裝置示意圖如下:

下列說法錯誤的是

A.導氣管a需接一個裝有堿石灰的干燥管

B.實驗過程中應先通入HClg,再開啟管式爐加熱

C.若通入氣體更換為Cl2,也可制備純凈的SnCl2

D.配制SnCl2溶液需加鹽酸和金屬Sn

【答案】C

【解析】

【分析】先通入HClg,排凈裝置的空氣,Sn與HCl在管式爐中發(fā)生反應制取SnCl2,冷卻劑用于冷凝

SnCl2,SnCl2盛接器收集SnCl2,據(jù)此解答。

【詳解】A.已知SnCl2易水解,則導氣管a需接一個裝有堿石灰的干燥管,防止水蒸氣進入使得SnCl2水

解,同時可以吸收尾氣,A正確;

7

B.SnCl2具有還原性,應先通入HClg,排除裝置中的O2,防止SnCl2被氧化,B正確;

C.若通入氣體更換為Cl2,SnCl2具有還原性,可能被氧化為更高價態(tài),如SnCl4,無法制備純凈的SnCl2,

C錯誤;

22

D.配制SnCl2溶液時,加入鹽酸,抑制Sn水解,加入金屬Sn,防止Sn被氧化,D正確;

故選C。

12.工業(yè)廢料的綜合處理有利于減少環(huán)境污染并實現(xiàn)資源循環(huán)利用。從某工業(yè)廢料中回收鎘、錳的部分工

藝流程如下:

已知:①富集液中兩種金屬離子濃度相當。

②常溫下,金屬化合物的Ksp;

金屬化合物CdSCdCO3MnSMnCO3

27121311

Ksp8.0101.0102.5102.310

下列說法錯誤的是

A.粉碎工業(yè)廢料有利于提高金屬元素的浸出率

B.試劑X可以是Na2S溶液

C.“沉鎘”和“沉錳”的順序不能對換

D.“沉錳”時,發(fā)生反應的離子方程式為2

MnHCO3MnCO3H

【答案】D

【解析】

22

【分析】富集液中含有兩種金屬離子Cd、Mn,其濃度相當,加入試劑X沉鉻,由金屬化合物的Ksp可

2

知,CdCO3、MnCO3的Ksp接近,不易分離,則試劑X選擇含S的試劑,得到CdS濾餅,加入NaHCO3溶液

沉錳,發(fā)生反應:2,據(jù)此解答。

Mn2HCO3MnCO3CO2H2O

【詳解】A.粉碎工業(yè)廢料能增大廢料與浸出液的接觸面積,有利于提高金屬元素的浸出率,A正確;

8

B.由分析可知,試劑X可以是Na2S溶液,B正確;

22

C.若先加入NaHCO3溶液進行“沉錳”,由題中信息以及Ksp數(shù)據(jù)可知,金屬離子Cd、Mn濃度相當,

則Cd2也會沉淀,后續(xù)流程中無法分離Cd和Mn,所以“沉鎘”和“沉錳”的順序不能對換,C正確;

D.“沉錳”時,發(fā)生反應的離子方程式是:2,D錯誤;

Mn2HCO3MnCO3CO2H2O

故選D。

13.草酸廣泛應用于食品、藥品等領域。常溫下,通過下列實驗探究了草酸的性質:

實驗1:向1溶液中滴入一定量1溶液?;旌先芤旱呐c

10mL0.2molLH2C2O40.2molLKOHpH

2

cHC2O4cC2O4

lgXX或的關系如圖所示。

cHCO

224cHC2O4

實驗2:向1溶液中加入1溶液。

10mL0.2molLH2C2O410mL0.2molLBaCl2

7.6

已知:25℃時,KspBaC2O410?;旌虾笕芤后w積變化忽略不計。

下列說法錯誤的是

2

A.實驗1,當溶液中cH2C2O4cC2O4時,pH2.5

2

B.實驗1,當溶液呈中性時:cC2O4cHC2O4cH2C2O4

C.實驗2,溶液中有沉淀生成

22

D.實驗2,溶液中存在:2cBacHcClcHC2O42cC2O4

【答案】D

【解析】

2

cHC2O4cHcC2O4cH

【分析】、,根據(jù)可知,當時,對

Ka1Ka2Ka1Ka2lgX=0Ka1

cH2C2O4cHC2O4

2

cHC2O4cHcC2O4cH3.8

應的大,pH數(shù)值小,因此1.2,,以

cHKa110Ka210

cH2C2O4cHC2O4

此解題。

9

222

cHC2O4cHcC2O4cHcC2O4cH

【詳解】A.5.0,當溶液中

Ka1Ka210

cH2C2O4cHC2O4cH2C2O4

22.5

cH2C2O4cC2O4時,cH10mol/L,pH=2.5,A正確;

1.2

7cHC2O410

B.當溶液呈中性時,cH10mol/L,由兩步電離平衡常數(shù)可知,>,

71

cH2C2O410

23.8

cC2O410

>,同理:>,2>,B正確;

cHC2O4cH2C2O471cC2O4cHC2O4

cHC2O410

2

C.實驗2的離子方程式:H2C2O4aq+BaaqBaC2O4s+2Haq,平衡常數(shù):

22

cHcHcHC2O4cHcC2O4

K=2=22

cBacH2C2O4cBacC2O4cH2C2O4cHC2O4

KK105

a1a22.6

7.610,平衡常數(shù)較大,該反應進行的程度較大,判斷可產生沉淀;或進行定量

KspBaC2O410

計算,兩步電離平衡反應式相加,得到25.0,二者等體積混合,

H2C2O42H+C2O4K10

2

H2C2O42HC2O4

始3

mol/L0.1004x5.0

cH2C2O40.1mol/L,列三段式:,則10,

變mol/Lx2xx0.1x

平mol/L0.1x2xx

32234>7.6

估算x的數(shù)量級為10,故QcBacC2O40.11010KspBaC2O410,故有沉

淀生成,C正確;

D.電荷守恒中右側缺少了OH的濃度項,D錯誤;

故選D。

14.環(huán)氧化合物是重要的有機合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑,由丙烯()為原料生產環(huán)氧丙烷

()的反應機理如圖所示。下列說法正確的是

10

A.過程中Ⅱ是催化劑

B.過程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成

C.過程中Ti元素的化合價發(fā)生了變化

D.丙烯與雙氧水反應生成環(huán)氧丙烷的原子利用率為100%

【答案】B

【解析】

【詳解】A.根據(jù)反應原理,Ⅰ先消耗再生成,是整個歷程的催化劑,Ⅱ先生成,再消耗,是中間產物,A

錯誤;

B.過程中存在H2O2中O-O非極性鍵的斷裂,以及O2中非極性鍵的形成;還存在OH極性鍵的斷裂,

以及OC極性鍵的形成,B正確;

C.過程中Ti的化學鍵(TiO)始終是4個,配位鍵不會改變Ti的化合價,故Ti元素的化合價不變,C

錯誤;

D.反應生成了H2O,且存在H2O2的分解反應,原子利用率小于100%,D錯誤;

故選B。

二、非選擇題:本題共4小題,共58分。

15.苯胺是重要的有機化工原料,其實驗室制備原理如下:

相關信息如下:

11

相對分子質沸點密度

物質熔點/℃溶解性

量/℃/gcm3

硝基不溶于水,易溶于乙

1235.9210.91.20

苯醚

微溶于水,易溶于乙

苯胺936.3184.01.02

乙酸6016.6117.91.05與水互溶

乙醚74116.334.50.71微溶于水

反應裝置Ⅰ和蒸餾裝置Ⅱ(加熱、夾持等裝置略)如下:

實驗步驟為:

①向裝置Ⅰ雙頸燒瓶中加入13.5g鐵粉、25.0mL水及1.50mL乙酸,加熱煮沸10min;

②稍冷后,通過恒壓滴液漏斗緩慢滴入8.20mL硝基苯0.08mol,再加熱回流30min;

③將裝置Ⅰ改成水蒸氣蒸餾裝置,蒸餾收集苯胺-水餾出液;

④將苯胺-水餾出液用NaCl飽和后,轉入分液漏斗靜置分層,分出有機層;水層用乙醚萃取,分出醚層;

合并有機層和醚層,用粒狀氫氧化鈉干燥,得到苯胺醚溶液;

⑤將苯胺醚溶液加入圓底燒瓶(裝置Ⅱ),先蒸餾回收乙醚,再蒸餾收集180185℃餾分,得到5.58g苯胺。

12

回答下列問題:

(1)實驗室保存硝基苯的玻璃容器是_______(填標號)。

(2)裝置Ⅰ中冷凝管的進水口為_______(填“a”或“b”)。

(3)步驟④中將苯胺-水餾出液用NaCl飽和的原因是_______。

(4)步驟④中第二次分液,醚層位于_______層(填“上”或“下”)。

(5)蒸餾回收乙醚時,錐形瓶需冰水浴的原因是_______;回收乙醚后,需要放出冷凝管中的冷凝水再蒸

餾,這樣操作的原因是_______。

(6)下列說法正確的是_______(填標號)。

A.緩慢滴加硝基苯是為了減小反應速率

B.蒸餾時需加沸石,防止暴沸

C.用紅外光譜不能判斷苯胺中是否含有硝基苯

D.蒸餾回收乙醚,無需尾氣處理

(7)苯胺的產率為_______。

【答案】(1)A(2)a

(3)利用鹽析效應,加入NaCl可降低苯胺的溶解度,使其析出,提升產率(4)上

(5)①.防止其揮發(fā)損失并提高冷凝效率②.避免冷凝水殘留影響后續(xù)高溫蒸餾時冷凝管的效率

或防止高溫下冷凝管因溫差過大破裂(6)B

(7)75%

【解析】

【分析】由硝基苯制苯胺過程中,由于反應比較劇烈,故硝基苯需從上方緩慢加入;反應完成后,改用蒸

餾裝置,將苯胺-水蒸餾出,苯胺在水中有一定的溶解度,加入NaCl固體,可使溶解在水中的大部分苯胺

就以油狀物晶體析出,分液分離出有機層,水層用乙醚萃取,分出醚層;合并有機層和醚層,加入粒狀氫

氧化鈉干燥,得到苯胺醚溶液,再次蒸餾得到苯胺,據(jù)此解答。

【小問1詳解】

硝基苯在常溫下是液體,應保存在細口瓶中,故選A;

【小問2詳解】

13

為了確保較好的冷凝效果,水流方向應下進上出,即進水口是a;

【小問3詳解】

由于苯胺在水中有一定溶解度,利用鹽析效應,加入NaCl固體,溶液中離子濃度增加,會爭奪水分子,導

致苯胺的溶解度降低,溶解在水中的大部分苯胺就會以油狀物晶體析出,提升實驗產率;

【小問4詳解】

乙醚密度小于水,故醚層位于上層;

【小問5詳解】

乙醚沸點低(34.5℃),冰水浴可防止其揮發(fā)損失并提高冷凝效率;由于乙醚和苯胺沸點相差較大,回收乙

醚后,需要放出冷凝管中的冷凝水再蒸餾,這樣操作的原因是:避免冷凝水殘留影響后續(xù)高溫蒸餾

(180-185℃收集苯胺)時冷凝管的效率(或防止高溫下冷凝管因溫差過大破裂);

【小問6詳解】

A.緩慢滴加是為了控制反應溫度,而非單純減小速率,因為該反應為放熱反應,若溫度過高,產物苯胺會

與乙酸發(fā)生取代反應,導致產率下降,故A錯誤;

B.蒸餾時加沸石防暴沸是正確的操作,B正確;

C.紅外光譜可區(qū)分硝基苯(含硝基特征峰)和苯胺(含氨基特征峰),C錯誤;

D.乙醚是一種有毒物質,具有揮發(fā)性,尾氣需要處理,D錯誤;

故選B;

【小問7詳解】

根據(jù)反應原理可知,0.08mol硝基苯,理論上制備0.08mol苯胺,理論產量:0.08mol×93g/mol=7.44

5.58g

g,實際產量:5.58g,產率:100%75%。

7.44g

、、、、、

16.一種從深海多金屬結核[主要含MnO2FeO(OH)SiO2,有少量的Co2O3Al2O3NiOCuO]

、、

中分離獲得金屬資源和電池級鎳鉆錳混合溶液NiSO4CoSO4MnSO4的工藝流程如下:

已知:①金屬氫氧化物膠體具有吸附性,可吸附金屬陽離子。

14

51

②常溫下,溶液中金屬離子(假定濃度均為0.1molL1)開始沉淀和完全沉淀c1.010molL的pH:

Fe3Al3Cu2Ni2Co2Mn2

開始沉淀的pH1.93.34.76.97.48.1

完全沉淀的pH3.24.66.78.99.410.1

回答下列問題:

(1)基態(tài)Ni的價層電子排布式為_______。

(2)“酸浸還原”時,“濾渣”的主要成分是_______(寫化學式);SO2還原Co2O3的化學方程式為_______。

2

(3)“沉鐵”時,F(xiàn)e轉化為Fe2O3的離子方程式為_______,加熱至200℃的主要原因是_______。

21

(4)“沉鋁”時,未產生Cu(OH)2沉淀,該溶液中cCu不超過_______molL。

(5)“第二次萃取”時,_______、_______(填離子符號)與混合萃取劑形成的配合物(其結構如圖所示,M

表示金屬元素)更穩(wěn)定,這些配合物中氮原子的雜化類型為_______。

【答案】(1)3d84s2

(2)①.SiO2②.SO2Co2O3H2SO42CoSO4H2O

高壓

2

(3)①.4Fe+O2+4H2O2Fe2O3+8H②.防止形成Fe(OH)3膠體,防止其吸附其他金

200℃

屬陽離子,造成產率下降

(4)1102

2

(5)①.Co2②.Ni2③.sp

【解析】

15

、、、、、

【分析】金屬結核[主要含MnO2FeO(OH)SiO2,有少量的Co2O3Al2O3NiOCuO]加入SO2、

222322

H2SO4進行酸浸還原,得到的濾渣含有SiO2,濾液中含有Mn、Fe、Co、Al、Ni、Cu,通

FeO

入空氣,調解pH=3.2,沉鐵得到23濾渣,繼續(xù)加入NaOH調節(jié)pH=5.2沉鋁主要得到Al(OH)3,加入萃

取劑第一次萃取Cu2,分液得到Cu2的萃取液1,萃余液1中加入混合萃取劑進行第二次萃取,得到電池

級鎳鈷錳混合溶液,萃余液2中電解得到金屬錳,據(jù)此解答。

【小問1詳解】

Ni原子的價電子是指3d和4s能級上的電子,所以基態(tài)Ni原子的價電子排布式為3d84s2;

【小問2詳解】

由分析可知,“酸浸還原”時,“濾渣”的主要成分是SiO2;SO2將3價鈷還原為2價鈷,同時由于硫酸

的作用得到CoSO4,化學方程式為SO2Co2O3H2SO42CoSO4H2O;

【小問3詳解】

2

“沉鐵”時,F(xiàn)e轉化為Fe2O3,鐵元素化合價上升,則O2做氧化劑,離子反應為:

高壓

2

4Fe+O2+4H2O2Fe2O3+8H;已知金屬氫氧化物膠體具有吸附性,可吸附金屬陽離子,則加熱

200℃

至200℃的主要原因是防止形成Fe(OH)3膠體,防止其吸附其他金屬陽離子,造成產率下降;

【小問4詳解】

2

1014

由表可知,KCuOH1.0105mol/L1019.6,“沉鋁”時,未產生Cu(OH)沉淀,

sp26.72

10

KCuOH19.6

2sp2102

則<;

cCu22mol/L110mol/L

cOH108.8

【小問5詳解】

由流程可知,第二次萃取時,主要萃取Co2、Ni2,因此Co2、Ni2與混合萃取劑形成的配合物更穩(wěn)定;

六元雜環(huán)是平面結構,N原子提供單電子用于環(huán)內形成6大π鍵,剩余1對孤對電子形成配位鍵,N的價

6

層電子對數(shù)為3,是sp2雜化。

17.化合物F是治療實體瘤的潛在藥物。F的一條合成路線如下(略去部分試劑和條件):

16

已知:

回答下列問題:

(1)A的官能團名稱是_______、_______。

(2)B的結構簡式是_______。

(3)E生成F的反應類型是_______。

(4)F所有的碳原子_______共面(填“可能”或“不可能”)。

(5)B在生成C的同時,有副產物G生成。已知G是C的同分異構體,且與C的官能團相同。G的結構簡

式是_______、_______(考慮立體異構)。

(6)C與生成E的同時,有少量產物I生成,此時中間體H的結構簡式是_______。

(7)依據(jù)以上流程信息,結合所學知識,設計以和H2CCHCN為原料合成的

路線_______(無機試劑和溶劑任選)。

【答案】(1)①.(酮)羰基②.碳碳雙鍵

17

(2)(3)氧化反應

(4)可能(5)①.②.

(6)(7)

【解析】

【分析】結合B的分子式可知,A發(fā)生加成反應生成B,則B的結構簡式為,B中溴原子發(fā)生

消去反應生成C,C與發(fā)生加成反應生成中間體D,再發(fā)生取代反應生成E,E與氧氣發(fā)生

氧化反應生成F,據(jù)此解答。

【小問1詳解】

結合A的結構簡式可知,其官能團名稱是(酮)羰基、碳碳雙鍵;

【小問2詳解】

由分析可知,B的結構簡式為;

【小問3詳解】

E→F屬于“去氫”的反應,反應類型是氧化反應;

【小問4詳解】

苯環(huán)是平面結構,酮羰基也是平面結構,五元雜環(huán)也是平面結構,則F中所有的碳原子可能共面;

【小問5詳解】

18

B→C的反應是其中一個溴原子發(fā)生消去反應得到碳碳雙鍵,G是C的同分異構體,且與C官能團相同,可

以考慮另外一個溴原子發(fā)生消去反應,則G的結構簡式為、(考慮順反異構);

【小問6詳解】

根據(jù)已知條件,存在一系列的互變平衡,結合I的結構簡式可知,可轉換

為與C發(fā)生加成反應后,得到的中間體H的結構簡式為,再發(fā)生取代反

應,即可得到I;

【小問7詳解】

目標產物含有酯基,說明是發(fā)生了酯化反應,結合C→E的過程,首先發(fā)生異構化反應轉化為

,再和H2C=CH-CN發(fā)生加成反應生成,再發(fā)生水解反應生成,

再發(fā)生酯化反應得到目標產物,具體流程是

。

18.在溫和條件下,將CO轉化為C4烴類具有重要意義。采用電化學-化學串聯(lián)催化策略可將CO

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