皮革和毛皮甲醛含量測定第1部分：高效液相色譜法標(biāo)準(zhǔn)修訂研究報告EnglishTitleResearchReportonStandardRevisionforDeterminationofFormaldehydeContentinLeatherandFur-Part1:HighPerformanceLiquidChromatographyMethod摘要本研究報告針對GB/T19941.1-2019《皮革和毛皮甲醛含量的測定第1部分：高效液相色譜法》的修訂需求展開深入分析。我國作為全球皮革生產(chǎn)、消費(fèi)和出口大國，皮革制品質(zhì)量安全直接關(guān)系到消費(fèi)者健康和國際貿(mào)易發(fā)展。甲醛作為皮革加工過程中常用的化學(xué)物質(zhì)，其殘留對人體健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅，包括致敏作用、遺傳毒性、呼吸道疾病誘發(fā)以及潛在致癌風(fēng)險?，F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)雖然提供了甲醛測定的高效液相色譜方法，但與最新國際標(biāo)準(zhǔn)ISO17226-1:2021存在顯著技術(shù)差異，特別是在2,4-二硝基苯肼反應(yīng)過程中濃磷酸介質(zhì)導(dǎo)致的測試結(jié)果偏差問題。本研究通過系統(tǒng)分析標(biāo)準(zhǔn)修訂的技術(shù)需求和方法優(yōu)化路徑，提出了提高國際標(biāo)準(zhǔn)一致性、確保測試準(zhǔn)確性的具體方案，對促進(jìn)皮革行業(yè)質(zhì)量提升和國際貿(mào)易順利開展具有重要指導(dǎo)意義。關(guān)鍵詞皮革檢測，甲醛測定，高效液相色譜法，標(biāo)準(zhǔn)修訂，國際一致性，Leathertesting,Formaldehydedetermination,HPLC,Standardrevision,Internationalconsistency正文1研究背景與意義我國作為世界上最大的皮革生產(chǎn)、消費(fèi)和出口國，在全球皮革產(chǎn)業(yè)中占據(jù)舉足輕重的地位。根據(jù)中國皮革協(xié)會統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，2022年我國皮革行業(yè)規(guī)模以上企業(yè)主營業(yè)務(wù)收入達(dá)1.2萬億元，出口額超過800億美元。隨著消費(fèi)升級和生活水平提高，皮革制品已成為國內(nèi)外消費(fèi)者的重要時尚選擇，其質(zhì)量安全問題備受關(guān)注。在皮革和毛皮加工過程中，甲醛及以其為前驅(qū)物的化學(xué)品被廣泛應(yīng)用于鞣制、復(fù)鞣、涂飾和殺菌等工藝環(huán)節(jié)。這些化學(xué)物質(zhì)會殘留在最終產(chǎn)品中，在使用過程中緩慢水解釋放，對人體健康造成潛在危害。甲醛作為高毒性原生質(zhì)毒物，能夠使細(xì)胞原生質(zhì)蛋白質(zhì)發(fā)生不可逆凝固，其健康危害主要表現(xiàn)為：皮膚致敏作用、遺傳毒性、皮炎和哮喘誘發(fā)，以及被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）列為1類致癌物的潛在致癌性。因此，準(zhǔn)確測定皮革和毛皮中的甲醛含量成為評估產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，直接影響產(chǎn)品檢驗、市場監(jiān)管和國際貿(mào)易的正常進(jìn)行。現(xiàn)行GB/T19941.1-2019標(biāo)準(zhǔn)雖然規(guī)定了高效液相色譜測定方法，但其技術(shù)內(nèi)容與ISO17226-1:2021國際標(biāo)準(zhǔn)存在明顯差異，亟需修訂以提高國際一致性和測試準(zhǔn)確性。2標(biāo)準(zhǔn)范圍與技術(shù)內(nèi)容2.1標(biāo)準(zhǔn)范圍本文件規(guī)定了采用高效液相色譜法（HPLC）測定皮革、毛皮及其制品中游離和水解甲醛含量的試驗方法。適用范圍涵蓋各種類型的皮革、毛皮材料及其成品，包括但不限于服裝革、家具革、鞋面革、毛皮制品等。該方法具有高選擇性、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)，特別適用于有色萃取液中甲醛含量的精確定量分析，是目前行業(yè)公認(rèn)的仲裁方法。2.2主要技術(shù)內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容主要包括七個方面：方法原理、試劑和材料要求、儀器和設(shè)備規(guī)范、取樣及試樣制備程序、試驗步驟、結(jié)果計算與表示方法、方法可行性驗證以及試驗報告要求。方法原理基于在40℃恒溫條件下使用特定萃取溶液對試樣進(jìn)行萃取，萃取液與2,4-二硝基苯肼衍生化試劑反應(yīng)生成穩(wěn)定的甲醛腙衍生物。不同種類的醛酮化合物與衍生化試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的腙類化合物，通過反相高效液相色譜分離，采用紫外檢測器（UV）或二極管陣列檢測器（DAD）進(jìn)行定量分析。該方法測定的是在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下從皮革和毛皮中萃取的游離甲醛和水解甲醛的總量。3技術(shù)修訂必要性分析現(xiàn)行GB/T19941.1-2019標(biāo)準(zhǔn)與ISO17226-1:2021國際標(biāo)準(zhǔn)之間存在的主要技術(shù)差異體現(xiàn)在衍生化反應(yīng)條件方面。在2,4-二硝基苯肼反應(yīng)過程中，濃磷酸介質(zhì)的存在會導(dǎo)致樣品中的合成鞣劑或樹脂等材料隨著反應(yīng)時間延長而持續(xù)釋放甲醛，從而造成測試結(jié)果偏高或出現(xiàn)假陽性現(xiàn)象。這種系統(tǒng)性誤差直接影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性，對產(chǎn)品質(zhì)量評定和國際貿(mào)易產(chǎn)生不利影響。特別是在出口產(chǎn)品檢驗中，由于測試方法差異導(dǎo)致的貿(mào)易技術(shù)壁壘問題日益突出。據(jù)統(tǒng)計，2022年因檢測標(biāo)準(zhǔn)差異導(dǎo)致的皮革制品貿(mào)易糾紛金額超過2億美元。因此，急需對現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，提高與國際標(biāo)準(zhǔn)的一致性程度，確保測試結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性，滿足行業(yè)發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步的需求。修訂后的標(biāo)準(zhǔn)將更好地服務(wù)于產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管、消費(fèi)者保護(hù)國際貿(mào)易便利化，促進(jìn)皮革行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。介紹修訂的主要企事業(yè)單位或標(biāo)委會全國皮革工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC252）全國皮革工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（編號SAC/TC252）是經(jīng)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會批準(zhǔn)成立的全國性專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)組織，負(fù)責(zé)皮革工業(yè)領(lǐng)域的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作。委員會由中國輕工業(yè)聯(lián)合會負(fù)責(zé)日常管理，秘書處設(shè)在中國皮革制鞋研究院有限公司。該技術(shù)委員會由來自科研院所、檢測機(jī)構(gòu)、生產(chǎn)企業(yè)、行業(yè)協(xié)會等單位的近百名專家組成，下設(shè)皮革、毛皮、皮革化工、皮革制品四個分技術(shù)委員會。委員會始終跟蹤國際皮革標(biāo)準(zhǔn)化發(fā)展動態(tài)，積極參與國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）皮革技術(shù)委員會（ISO/TC120）的國際標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，致力于推動中國皮革標(biāo)準(zhǔn)與國際接軌。在本次標(biāo)準(zhǔn)修訂工作中，SAC/TC252組織了中國皮革制鞋研究院、四川大學(xué)、陜西科技大學(xué)、中國皮革協(xié)會等單位的權(quán)威專家成立標(biāo)準(zhǔn)修訂工作組，系統(tǒng)分析國際國內(nèi)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀，通過大量實驗驗證和數(shù)據(jù)比對，確保標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的科學(xué)性、先進(jìn)性和實用性。結(jié)論與展望本標(biāo)準(zhǔn)修訂工作對于提高我國皮革和毛皮產(chǎn)品甲醛含量檢測的準(zhǔn)確性和國際一致性具有重要意義。通過采用國際先進(jìn)的技術(shù)方法，消除現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中存在系統(tǒng)誤差，將為產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管、市場公平交易和國際貿(mào)易提供更加可靠的技術(shù)依據(jù)。隨著消費(fèi)者對產(chǎn)品安全要求的不斷提高和國際貿(mào)易環(huán)境的日益復(fù)雜，皮革和毛皮制品中甲醛含量的準(zhǔn)確測定顯得愈發(fā)重要。未來，隨著分析技術(shù)的不斷進(jìn)步和國際標(biāo)準(zhǔn)的持續(xù)更新，我國皮革標(biāo)準(zhǔn)化工作將繼續(xù)深化國際合作，加強(qiáng)技術(shù)創(chuàng)新，完善標(biāo)準(zhǔn)體系，為行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展提供有力支撐。建議相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)、檢測機(jī)構(gòu)和監(jiān)管部門密切關(guān)注標(biāo)準(zhǔn)修訂進(jìn)展，提前做好技