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文檔簡介
神奇的海水你還知道海水被用在哪些方面呢?(小組合作交流)在生活中,海水也被廣泛應(yīng)用
1)海水蔬菜種植大棚。
2)海水源空調(diào)
3)海泉水4)香港用海水沖廁已經(jīng)有幾十年的歷史了拓展延伸1、2011年10月20日星期四《半島都市報》A10版:市區(qū)居民明年喝上“海泉水”目前國內(nèi)最大的海水淡化廠—青島百發(fā)海水淡化有限公司,采用國際上最先進的海水淡化技術(shù),通過超濾膜—反滲透膜等處理設(shè)備,讓海水拋掉99.8%的鹽分,目前這里的土建工程基本完成,設(shè)備安裝50%,明年7月正式供水,日供10萬噸,可滿足市區(qū)1/6的供水量。島城一年用掉12億立方海水:據(jù)了解,海水淡化最初用在工業(yè)上,2004年,黃島發(fā)電廠建成3000立方/日海水淡化工程,拉開了海水淡化序幕。目前海水淡化量12億立方米,據(jù)全國前列,用水單位主要有:黃島發(fā)電廠、青島發(fā)電廠、青島堿業(yè)股份有限公司、太能燃氣集團等,多用于工業(yè)冷卻水。
我的收獲通過本節(jié)課的學(xué)習(xí),你有哪些收獲?3.5自由基聚合反應(yīng)速率
3.5.1聚合反應(yīng)動力學(xué)過程
圖3-5自由基聚合轉(zhuǎn)化率-時間曲線1.誘導(dǎo)期;2.勻速期;3.加速期;4.減速期
3.5.2聚合反應(yīng)初期動力學(xué)
1、3基元反應(yīng)動力學(xué)方程
鏈引發(fā):引發(fā)劑分解速率:-d[I]/dt=2kd[I](單位:mol引發(fā)劑/s.)單體自由基生成速率:Vi==d[M.]/dt=d[R.]/dt=2kd[I]初級自由基生成速率:d[R.]/dt=2kd[I](單位:mol引發(fā)劑/s.)(單位:mol引發(fā)劑/s.)Vi==2fkd[I]將引發(fā)效率考慮進去,則:引發(fā)效率f=Vi/2kd[I]鏈增長:按照等活性原理
Vp==-d[M]/dt==kp[M][M.]特別說明:雖然體系中實際上存在初級自由基、單體自由基和鏈自由基,但是由于無法分別測定,所以只能用自由基總濃度[M.]代表體系中所有3種自由基的總濃度。鏈終止:式中kt==ktc+kt
2、聚合反應(yīng)總速率
化學(xué)反應(yīng)速率既可用反應(yīng)物消耗速率表示,也可用生成物增加速率表示,現(xiàn)以單體消耗速率表示V(總)==-d[M]/dt
==Vp+Vi
≈Vp
==kp[M][M.]由于3基元反應(yīng)中只有鏈增長和鏈引發(fā)消耗單體,鏈終止只消耗自由基,所以應(yīng)用長鏈原理,分子鏈中主要為鏈增長消耗的單體
Vp
==kp(Vi/2kt)1/2[M]根據(jù)穩(wěn)態(tài)原理Vi==Vt求解自由基濃度[M.]==(Vi/2kt)1/2==(fkd[I]/kt)1/2代入上式,則得:==kp′[M][I]1/2
(3—4)==kp(fkd/kt)1/2[M][I]1/2在0→t,[M]0→[M]范圍內(nèi)對上式定積分,即得式中kp′==kp(fkd/kt)1/2定義為聚合反應(yīng)的總速率常數(shù),它包含引發(fā)、增長、終止3個速率常數(shù)對聚合反應(yīng)綜合速率常數(shù)的貢獻3)、引發(fā)效率較低時的聚合反應(yīng)動力學(xué)方程
鏈引發(fā)速率與單體濃度有關(guān)時:Vi==2fkd[I][M]Vp==kp(fkd/kt)1/2[M]3/2[I]1/2
==kp′[M]3/2[I]1/2
(3—5)圖3-6聚合速率與引發(fā)劑濃度的關(guān)系
1.MMA-AIBN,50℃;2.St-BPO,60℃;3.MMA-BPO,50℃3.5.4速率常數(shù)
表3-7一些聚合反應(yīng)的鏈增長和鏈終止反應(yīng)速率常數(shù)
(單位L/mol.s)及活化能(單位kJ/mol)單體kp,60℃kt×10-6EpEt苯乙烯1763632.610甲基丙烯酸甲酯3679.326.411.7丙烯酸甲酯20924.73020.9丙烯腈196078216.311.5乙酸乙烯酯37007430.521.8氯乙烯12300210015.517.6丁二烯100
38.9
10-4~10-6,102~104,106~108還存在1個問題是3基元反應(yīng)速率常數(shù)分別為為何一般聚合反應(yīng)卻仍然可以得到聚合度高達103~104以上的聚合物呢?推導(dǎo)自由基聚合反應(yīng)的3原理:等活性、長鏈、穩(wěn)態(tài)引發(fā)劑、單體、自由基的濃度通常大約在10-2;100;10-7~10-9mol/LVp==kp[M][M.]==102×1×10-7==1
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