ICS號(hào)

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類號(hào)

T/CHES

中國(guó)水利學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)

T/CHESXXXX—2016

水質(zhì)氨氮的自動(dòng)測(cè)定

氣相分子吸收光譜法

Waterquality–Automaticdeterminationofammonia-nitrogen

Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

（一致性程度）

發(fā)布日期：2016年10月15日

中國(guó)水利學(xué)會(huì)發(fā)布

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中氨氮的自動(dòng)測(cè)定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中氨氮的測(cè)定。

本方法的最低檢出限為0.020mg/L（以N計(jì)），測(cè)定下限為0.080mg/L，使用自動(dòng)稀釋功能時(shí)，測(cè)

定上限為80mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.4-2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第4部分：海水分析

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ535-2009水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法

HJ565-2010環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T195-2005水質(zhì)氨氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語(yǔ)與定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測(cè)定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定量檢測(cè)限。

3.3測(cè)定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定量檢測(cè)限。

3.4測(cè)定范圍determinationrange

測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。

1

3.5重復(fù)性repeatability

指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對(duì)同一被測(cè)對(duì)象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測(cè)

試條件下，相互獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。

3.6準(zhǔn)確度accuracy

測(cè)試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。

3.7實(shí)驗(yàn)室樣品laboratorysample

送往實(shí)驗(yàn)室供檢測(cè)而制備的樣品。

3.8試樣testsample

由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品

3.9空白試驗(yàn)blanktest

指對(duì)不含待測(cè)物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對(duì)應(yīng)的樣品稱為空白樣品，簡(jiǎn)

稱空白。

3.10校準(zhǔn)calibration

在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對(duì)應(yīng)的被

測(cè)量的已知值之間關(guān)系的一組操作。

3.11相關(guān)系數(shù)correlationcoefficient

變量之間線性關(guān)系的強(qiáng)度和方向。

3.12氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

在規(guī)定的分析條件下，將待測(cè)成分轉(zhuǎn)變成氣體分子載入測(cè)量系統(tǒng)，測(cè)定其對(duì)特征光譜吸收的方法。

4方法原理

4.1氣相分子吸收光譜儀工作原理

在規(guī)定的分析條件下，將一定體積的試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中混合、反應(yīng)，用載氣將生成的氣

體載入吸光管進(jìn)行吸光度檢測(cè)。

4.2化學(xué)反應(yīng)原理

水樣在2%～3%酸性介質(zhì)中，加入無(wú)水乙醇煮沸除去亞硝酸鹽等干擾，用次溴酸鹽氧化劑將氨及銨

鹽氧化成等量亞硝酸鹽，以亞硝酸鹽氮的形式采用氣相分子吸收光譜法測(cè)定氨氮的含量。

2

5干擾和消除

水樣加入載流液（6.4），加熱煮沸2～3分鐘，可消除、、硫化物以及減弱乃至

消除的影響；個(gè)別水樣含、或存在可被次溴酸鹽氧化成亞硝酸鹽的有機(jī)胺時(shí)，應(yīng)按HJ

535-200910.5蒸餾分離后進(jìn)行測(cè)定。

6試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭Ｔ囼?yàn)用水為新鮮制備、電阻率大于10M

Ω·cm的無(wú)氨水（6.1）。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和試驗(yàn)用水均用超聲除氣。

6.1無(wú)氨水：將一般去離子水用硫酸調(diào)至＜2后進(jìn)行蒸餾，棄去最初100mL餾出液，收集后面的餾

出液，密封保存在聚乙烯容器中。

6.2鹽酸：c()=6mol/L。

6.3無(wú)水乙醇（）。

6.4載流液：于500mL試劑瓶中，加入400mL鹽酸（6.2）和60mL無(wú)水乙醇（6.3），密塞充分混合并

放氣，重復(fù)混合放氣3～4次驅(qū)逐亞硝酸鹽空白。將其裝入無(wú)色透明的試劑瓶中待用。

6.5氫氧化鈉溶液,ρ()=400g/L。

稱取200g氫氧化鈉（）置于1000mL燒杯中，加入約700mL水溶解，蓋上表面皿，加熱煮沸，

蒸發(fā)至體積500mL，冷卻至室溫，于聚乙烯瓶中密閉保存。也可直接購(gòu)買市售有證的測(cè)氮專用氫氧化鈉

配制。

6.6溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取2.81g溴酸鉀（）及20.0g溴化鉀（），溶解于水中并攪拌

均勻，定容至500mL，貯存于棕色玻璃瓶中，該標(biāo)準(zhǔn)貯備液可常年使用。

6.7氧化劑：于200mL棕色容量瓶中，加入100mL水，吸取3.0mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.6）及6.0mL

6mol/L鹽酸（6.2），立即密塞靜置，于暗處放置5min，加入100mL氫氧化鈉溶液（6.5）充分搖勻，

待小氣泡逸盡后使用。該試劑在室溫不低于18℃下臨用時(shí)配制。

6.8氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ()=1000.0mg/L。

稱取3.82g氯化銨（，優(yōu)級(jí)純，在105℃±5℃下干燥恒重后，保存在干燥器中）溶于水中，

移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為1000mg/L。該儲(chǔ)備液可在一年內(nèi)使

用。也可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.9氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ()=2.0mg/L。

使用氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.8）配制。吸取氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液1mL，定容至500mL，獲得濃度為2.0mg/L

的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液。

6.9.1繪制校準(zhǔn)曲線的單樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對(duì)應(yīng)的單標(biāo)準(zhǔn)濃度。如2.00mg/L

的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液。

6.9.2繪制校準(zhǔn)曲線的多樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

3

使用氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度。如0.00、0.10、

0.20、0.50、1.00、2.00mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)使用液。

7儀器和設(shè)備

分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。

7.1帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀。光源：?jiǎn)坞疅艄庠?；工作條件：工作

波長(zhǎng)214.7nm；測(cè)定方式：峰高或峰面積。

7.2上位機(jī)。用于安裝操作軟件，與帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀（7.1）

直接連接。

8樣品

8.1樣品的采集與保存

地下水、地表水和污水的樣品采集分別參照HJ/T164和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并應(yīng)充滿樣品瓶。水樣采集后應(yīng)及時(shí)測(cè)定，否則應(yīng)加硫酸至＜

2（酸化時(shí)，防止吸收空氣中的氨而玷污），在2～5℃保存，24小時(shí)內(nèi)測(cè)定。測(cè)定前需調(diào)節(jié)值為6～8。

9分析步驟

9.1儀器的調(diào)試

按儀器說(shuō)明書安裝儀器和設(shè)備（7），將帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀

（7.1）與上位機(jī)（7.2）相連接。開機(jī)后操作上位機(jī)軟件，檢查各儀器內(nèi)部部件的狀態(tài)和自動(dòng)進(jìn)樣器的

初始化位置正常；設(shè)定檢測(cè)項(xiàng)目為氨氮,根據(jù)樣品數(shù)量設(shè)置檢測(cè)參數(shù)；在軟件上點(diǎn)擊清洗管路1～3次，

測(cè)底清洗設(shè)備管路；待基線穩(wěn)定后（約15min），進(jìn)行9.2～9.4。

9.2校準(zhǔn)曲線的繪制

9.2.1單濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9.1）50mL，放置于自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣盤上；將試驗(yàn)用水接入氣相分子吸

收光譜儀（7.1）的稀釋液接口，將載流液（6.4）和氧化劑（6.7）分別接入氣相分子吸收光譜儀的載

流液和氧化劑接口。

在上位機(jī)軟件上按順序輸入0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置好標(biāo)樣測(cè)試

參數(shù)后，啟動(dòng)測(cè)試，由儀器從自動(dòng)進(jìn)樣器吸取氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液樣品和試驗(yàn)用水，自動(dòng)稀釋為設(shè)置的各標(biāo)

準(zhǔn)濃度溶液，然后送入氣相分子吸收光譜儀測(cè)定吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

9.2.2多濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9.2）各15mL，按順序放

置于自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣盤上；將試驗(yàn)用水接入氣相分子吸收光譜儀（7.1）的稀釋接口，將載流液（6.4）

和氧化劑（6.7）分別接入氣相分子吸收光譜儀的載流液和氧化劑接口。

2

在上位機(jī)軟件上按順序輸入0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置好標(biāo)樣測(cè)試

參數(shù)后，啟動(dòng)測(cè)試，由儀器從自動(dòng)進(jìn)樣器吸取各濃度氨氮標(biāo)樣，送入氣相分子吸收光譜儀測(cè)定各標(biāo)樣的

吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

9.3樣品的測(cè)定

將待測(cè)樣品放置在自動(dòng)進(jìn)樣器樣品盤上，按照與繪制校準(zhǔn)曲線（9.2）相同的條件，進(jìn)行試樣（8.1）

的測(cè)定。

注：若試樣氨氮含量超出校準(zhǔn)曲線檢測(cè)范圍40倍，應(yīng)取適量試樣稀釋后上機(jī)測(cè)定。

9.4空白試驗(yàn)

用試驗(yàn)用水代替試樣，按照9.3步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中氨氮的質(zhì)量濃度（以N計(jì)，mg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

（1）

式中：

——樣品中氨氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

——測(cè)定信號(hào)值（峰高或峰面積）；

——校準(zhǔn)曲線方程的截距

——校準(zhǔn)曲線方程的斜率；

——稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

10.2.1當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于1.00mg/L時(shí)，保留三位有效

數(shù)字。

10.2.2公式編輯、量和單位以及數(shù)值修約的表達(dá)執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含量1.00mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為

0.75%，再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.88%；對(duì)含0.672～2.31mg/L的地表水、海水、工業(yè)循環(huán)水及工業(yè)污

水的實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)定(n=6)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%～2.3%。

5

11.2準(zhǔn)確度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定1.00mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣，測(cè)得平均值為0.9856mg/L，相對(duì)誤差為1.44%；

對(duì)含量0.14～3.83μg的地表水、海水、工業(yè)循環(huán)水及工業(yè)污水的實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，

加標(biāo)量為0.10～2.00μg，加標(biāo)回收