2021-2025年高考化學真題知識點分類匯編之工藝流程(解答大題)(二)_第1頁
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文檔簡介

第60頁(共60頁)2021-2025年高考化學真題知識點分類匯編之工藝流程(解答大題)(二)一.工藝流程題(共20小題)1.(2023?遼寧)某工廠采用如圖工藝處理鎳鈷礦硫酸浸取液(含Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。實現(xiàn)鎳、鈷、鎂元素的回收。已知:物質(zhì)Fe(OH)3Co(OH)2Ni(OH)2Mg(OH)2Ksp10﹣37.410﹣14.710﹣14.710﹣10.8回答下列問題:(1)用硫酸浸取鎳鈷礦時,提高浸取速率的方法為(答出一條即可)。(2)“氧化”中,混合氣在金屬離子的催化作用下產(chǎn)生具有強氧化性的過一硫酸(H2SO5),1molH2SO5中過氧鍵的數(shù)目為。(3)“氧化”中,用石灰乳調(diào)節(jié)pH=4,Mn2+被H2SO5氧化為MnO2,該反應(yīng)的離子方程式為(H2SO5的電離第一步完全,第二步微弱);濾渣的成分為MnO2、(填化學式)。(4)“氧化”中保持空氣通入速率不變,Mn(Ⅱ)氧化率與時間的關(guān)系如圖。SO2體積分數(shù)為時,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;繼續(xù)增大SO2體積分數(shù)時,Mn(Ⅱ)氧化速率減小的原因是。(5)“沉鈷鎳”中得到的Co(Ⅱ)在空氣中可被氧化成CoO(OH),該反應(yīng)的化學方程式為。(6)“沉鎂”中為使Mg2+沉淀完全(25℃),需控制pH不低于(精確至0.1)。2.(2023?福建)白合金是銅鈷礦冶煉過程的中間產(chǎn)物,一種從白合金(主要含F(xiàn)e3O4、CoO、CuS、Cu2S及少量SiO2)中分離回收金屬的流程如圖:(1)“酸浸1”中,可以加快化學反應(yīng)速率的措施有(任寫其中一種),CoO發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。(2)“焙燒1”中,晶體[Fe2(SO4)3?xH2O和CoSO4?yH2O]總質(zhì)量隨溫度升高的變化情況如下:溫度區(qū)間/℃<227227~566566~600600~630晶體總質(zhì)量變小不變變小不變①升溫至227℃過程中,晶體總質(zhì)量變小的原因是;566~600℃發(fā)生分解的物質(zhì)是(填化學式)。②為有效分離鐵、鈷元素,“焙燒1”的溫度應(yīng)控制為℃。(3)25℃時,Ksp(CuS)=6.3×10﹣36,H2S的Ka1=1.1×10﹣7,Ka2=1.3×10﹣13。反應(yīng)CuS(s)+2H+(aq)═Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數(shù)K=(列出計算式即可)。經(jīng)計算可判斷CuS難溶于稀硫酸。Ⅱ.銅的硫化物結(jié)構(gòu)多樣。天然硫化銅俗稱銅藍,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。(4)基態(tài)Cu2+的價電子排布式為。(5)晶胞中含有個S22-,N(Cu+):N(Cu2+)=。晶體中微粒間作用力有a.氫鍵b.離子鍵c.共價鍵d.金屬鍵(6)“焙燒2”中Cu2S發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為;“濾渣2”是(填化學式)。3.(2023?海南)鈹?shù)难趸飶V泛應(yīng)用于原子能、航天、電子、陶瓷等領(lǐng)域,是重要的戰(zhàn)略物資。利用綠柱石(主要化學成分為(Be3Al2Si6O18,還含有一定量的FeO和Fe2O3)生產(chǎn)BeO的一種工藝流程如圖?;卮饐栴}:(1)Be3Al2Si6O18中Be的化合價為。(2)粉碎的目的是;殘渣主要成分是(填化學式)。(3)該流程中能循環(huán)使用的物質(zhì)是(填化學式)。(4)無水BeCl2可用作聚合反應(yīng)的催化劑。BeO、Cl2與足量C在600~800℃制備BeCl2的化學方程式為。(5)沉鈹時,將pH從8.0提高到8.5,則鈹?shù)膿p失降低至原來的%。4.(2023?河北)閉環(huán)循環(huán)有利于提高資源利用率和實現(xiàn)綠色化學的目標。利用氨法浸取可實現(xiàn)廢棄物銅包鋼的有效分離,同時得到的CuCl可用于催化、醫(yī)藥、冶金等重要領(lǐng)域。工藝流程如圖:已知:室溫下的Ksp(CuCl)=10﹣6.8?;卮鹣铝袉栴}:(1)首次浸取所用深藍色溶液①由銅毛絲、足量液氨、空氣和鹽酸反應(yīng)得到,其主要成分為(填化學式)。(2)濾渣的主要成分為(填化學式)。(3)浸取工序的產(chǎn)物為[Cu(NH3)2]Cl,該工序發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為。浸取后濾液的一半經(jīng)氧化工序可得深藍色溶液①,氧化工序發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(4)浸取工序宜在30~40℃之間進行,當環(huán)境溫度較低時,浸取液再生后不需額外加熱即可進行浸取的原因是。(5)補全中和工序中主反應(yīng)的離子方程式[Cu(NH3)2]++2H++Cl﹣═+。(6)真空干燥的目的為。5.(2023?重慶)Fe3O4是一種用途廣泛的磁性材料,以FeCl2為原料制備Fe3O4并獲得副產(chǎn)物CaCl2水合物的工藝如圖。25℃時各物質(zhì)溶度積見表:物質(zhì)Fe(OH)2Fe(OH)3Ca(OH)2溶度積(Ksp)4.9×10﹣172.8×10﹣395.0×10﹣6回答下列問題:(1)Fe3O4中Fe元素的化合價是+2和。O2﹣的核外電子排布式為。(2)反應(yīng)釜1中的反應(yīng)需在隔絕空氣條件下進行,其原因是。(3)反應(yīng)釜2中,加入CaO和分散劑的同時通入空氣。①反應(yīng)的離子方程式為。②為加快反應(yīng)速率,可采取的措施有(寫出兩項即可)。(4)①反應(yīng)釜3中,25℃時,Ca2+濃度為5.0mol/L,理論上pH不超過。②稱取CaCl2水合物1.000g,加水溶解,加入過量Na2C2O4,將所得沉淀過濾洗滌后,溶于熱的稀硫酸中,用0.1000mol/LKMnO4標準溶液滴定,消耗24.00mL。滴定達到終點的現(xiàn)象為,該副產(chǎn)物中CaCl2的質(zhì)量分數(shù)為。6.(2023?甲卷)BaTiO3是一種壓電材料。以BaSO4為原料,采用下列路線可制備粉狀BaTiO3?;卮鹣铝袉栴}:(1)“焙燒”步驟中碳粉的主要作用是。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS?!敖 睍r主要反應(yīng)的離子方程式為。(3)“酸化”步驟應(yīng)選用的酸是(填標號)。a.稀硫酸b.濃硫酸c.鹽酸d.磷酸(4)如果焙燒后的產(chǎn)物直接用酸浸取,是否可行?其原因是。(5)“沉淀”步驟中生成BaTiO(C2O4)2的化學方程式為。(6)“熱分解”生成粉狀鈦酸鋇,產(chǎn)生的nCO2:nCO=7.(2023?新課標)鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物。從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如圖所示。已知:最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O72-存在,在堿性介質(zhì)中以回答下列問題:(1)煅燒過程中,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,其中含鉻化合物主要為(填化學式)。(2)水浸渣中主要有SiO2和。(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是。(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀。該步需要控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果。若pH<9時,會導致;pH>9時,會導致。(5)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1時,溶解為VO2+或VO3+;在堿性條件下,溶解為VO3-或VO43-。上述性質(zhì)說明V2O5具有A.酸性B.堿性C.兩性(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為。8.(2023?湖南)超純Ga(CH3)3是制備第三代半導體的支撐源材料之一,近年來,我國科技工作者開發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術(shù),在研制超純Ga(CH3)3方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗鎵為原料,制備超純Ga(CH3)3的工藝流程如圖:知:①金屬Ga的化學性質(zhì)和Al相似,Ga的熔點為29.8℃;②Et2O(乙醚)和NR3(三正辛胺)在上述流程中可作為配體;③相關(guān)物質(zhì)的沸點:物質(zhì)Ga(CH3)3Et2OCH3INR3沸點/℃55.734.642.4365.8回答下列問題:(1)晶體Ga(CH3)3的晶體類型是;(2)“電解精煉”裝置如圖所示,電解池溫度控制在40~45℃的原因是,陰極的電極反應(yīng)式為;(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中的產(chǎn)物還包括MgI2和CH3MgI,寫出該反應(yīng)的化學方程式;(4)“殘渣”經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體,該氣體主要成分是;(5)下列說法錯誤的是;A.流程中Et2O得到了循環(huán)利用B.流程中,“合成Ga2Mg5”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行C.“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(CH3)3D.用核磁共振氫譜不能區(qū)分Ga(CH3)3和CH3I(6)直接分解Ga(CH3)3(Et2O)不能制備超純Ga(CH3)3,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純Ga(CH3)3的理由是;(7)比較分子中的C—Ga—C鍵角大?。篏a(CH3)3Ga(CH3)3(Et2O)(填“>”“<”或“=”),其原因是。9.(2023?乙卷)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注,由菱錳礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMn2O4的流程如圖:已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10﹣39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10﹣33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10﹣16回答下列問題:(1)硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學方程式為。為提高溶礦速率,可采取的措施(舉1例)。(2)加入少量MnO2的作用是,不宜使用H2O2替代MnO2,原因是。(3)溶礦反應(yīng)完成后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時c(Fe3+)=mol?L﹣1;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,除去的金屬離子是。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有。(5)在電解槽中,發(fā)生電解反應(yīng)的離子方程式為。隨著電解反應(yīng)進行,為保持電解液成分穩(wěn)定,應(yīng)不斷。電解廢液可在反應(yīng)器中循環(huán)利用。(6)煅燒窯中,生成LiMn2O4反應(yīng)的化學方程式是。10.(2023?北京)以銀錳精礦(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化錳礦(主要含MnO2)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如圖。已知:酸性條件下,MnO2的氧化性強于Fe3+。(1)“浸錳”過程是在H2SO4溶液中使礦石中的錳元素浸出,同時去除FeS2,有利于后續(xù)銀的浸出;礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中。①“浸錳”過程中,發(fā)生反應(yīng)MnS+2H+═Mn2++H2S↑,則可推斷:Ksp(MnS)(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。②在H2SO4溶液中,銀錳精礦中的FeS2和氧化錳礦中的MnO2發(fā)生反應(yīng),則浸錳液中主要的金屬陽離子有。(2)“浸銀”時,使用過量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作為浸出劑,將Ag2S中的銀以[AgCl2]﹣形式浸出。①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補充完整:Fe3++Ag2S+?+2[AgCl2]﹣+S。②結(jié)合平衡移動原理,解釋浸出劑中Cl﹣、H+的作用:。(3)“沉銀”過程中需要過量的鐵粉作為還原劑。①該步反應(yīng)的離子方程式有。②一定溫度下,Ag的沉淀率隨反應(yīng)時間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因:。(4)結(jié)合“浸錳”過程,從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度,分析聯(lián)合提取銀和錳的優(yōu)勢:。11.(2023?山東)鹽湖鹵水(主要含Na+、Mg2+、Li+、Cl﹣、SO42-和硼酸根等)是鋰鹽的重要來源。一種以高鎂鹵水為原料經(jīng)兩段除鎂制備Li2CO已知:常溫下,Ksp(Li2CO3)=2.2×10﹣2。相關(guān)化合物的溶解度與溫度的關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)含硼固體中的B(OH)3在水中存在平衡:B(OH)3+H2O?H++[B(OH)4]﹣(常溫下,Ka=10﹣9.24);B(OH)3與NaOH溶液反應(yīng)可制備硼砂Na2B4O5(OH)4?8H2O。常溫下,在0.10mol?L﹣1硼砂溶液中,[B4O5(OH)4]2﹣水解生成等物質(zhì)的量濃度的B(OH)3和[B(OH)4]﹣,該水解反應(yīng)的離子方程式為,該溶液pH=。(2)濾渣Ⅰ的主要成分是(填化學式);精制Ⅰ后溶液中Li+的濃度為2.0mol?L﹣1,則常溫下精制Ⅱ過程中CO32-濃度應(yīng)控制在mol?L﹣1以下。若脫硼后直接進行精制Ⅰ,除無法回收HCl外,還將增加(3)精制Ⅱ的目的是;進行操作X時應(yīng)選擇的試劑是,若不進行該操作而直接濃縮,將導致。12.(2024?安徽)精煉銅產(chǎn)生的銅陽極泥富含Cu、Ag、Au等多種元素。研究人員設(shè)計了一種從銅陽極泥中分離提取金和銀的流程,如圖所示。回答下列問題:(1)Cu位于元素周期表第周期第族。(2)“浸出液1”中含有的金屬離子主要是。(3)“浸取2”步驟中,單質(zhì)金轉(zhuǎn)化為HAuCl4的化學方程式為。(4)“浸取3”步驟中,“浸渣2”中的(填化學式)轉(zhuǎn)化為[Ag(5)“電沉積”步驟中陰極的電極反應(yīng)式為?!半姵练e”步驟完成后,陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為(填化學式)。(6)“還原”步驟中,被氧化的N2H4與產(chǎn)物Au的物質(zhì)的量之比為。(7)Na2S2O3可被I2氧化為Na2S4O6。從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度分析S4O62-的結(jié)構(gòu)為(a)而不是(b)的原因:13.(2024?湖北)鈹用于宇航器件的構(gòu)筑。一種從其鋁硅酸鹽[Be3Al2(SiO3)6]中提取鈹?shù)穆窂綖椋阂阎築e2++4HA?BeA2(HA)2+2H+回答下列問題:(1)基態(tài)Be2+的軌道表示式為。(2)為了從“熱熔、冷卻”步驟得到玻璃態(tài),冷卻過程的特點是。(3)“萃取分液”的目的是分離Be2+和Al3+,向過量燒堿溶液中逐滴加入少量“水相1”的溶液,觀察到的現(xiàn)象是。(4)寫出反萃取生成Na2[Be(OH)4]的化學方程式?!盀V液2”可以進入步驟再利用。(5)電解熔融氯化鈹制備金屬鈹時,加入氯化鈉的主要作用是。(6)Be(OH)2與醋酸反應(yīng)得到某含4個Be的配合物,4個Be位于以1個O原子為中心的四面體的4個頂點,且每個Be的配位環(huán)境相同,Be與Be間通過CH3COO﹣相連,其化學式為。14.(2024?甲卷)鈷在新能源、新材料領(lǐng)域具有重要用途。某煉鋅廢渣含有鋅、鉛、銅、鐵、鈷、錳的+2價氧化物及鋅和銅的單質(zhì)。從該廢渣中提取鈷的一種流程如圖。注:加沉淀劑使一種金屬離子濃度小于等于10﹣5mol?L﹣1,其他金屬離子不沉淀,即認為完全分離。已知:①Ksp(CuS)=6.3×10﹣36,Ksp(ZnS)=2.5×10﹣22,Ksp(CoS)=4.0×10﹣21。②以氫氧化物形式沉淀時,lg[c(M)/(mol?L﹣1)]和溶液pH的關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)“酸浸”前,需將廢渣磨碎,其目的是。(2)“酸浸”步驟中,CoO發(fā)生反應(yīng)的化學方程式是。(3)假設(shè)“沉銅”后得到的濾液中c(Zn2+)和c(Co2+)均為0.10mol?L﹣1,向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全,此時溶液中c(Co2+)=mol?L﹣1,據(jù)此判斷能否實現(xiàn)Zn2+和Co2+的完全分離(填“能”或“不能”)。(4)“沉錳”步驟中,生成1.0molMnO2,產(chǎn)生H+的物質(zhì)的量為。(5)“沉淀”步驟中,用NaOH調(diào)pH=4,分離出的濾渣是。(6)“沉鈷”步驟中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入適量的NaClO氧化Co2+,其反應(yīng)的離子方程式為。(7)根據(jù)題中給出的信息,從“沉鈷”后的濾液中回收氫氧化鋅的方法是。15.(2024?河北)V2O5是制造釩鐵合金、金屬釩的原料,也是重要的催化劑。以苛化泥為焙燒添加劑從石煤中提取V2O5的工藝,具有釩回收率高、副產(chǎn)物可回收和不產(chǎn)生氣體污染物等優(yōu)點。工藝流程如圖所示。已知:ⅰ石煤是一種含V2O3的礦物,雜質(zhì)為大量Al2O3和少量CaO等;苛化泥的主要成分為CaCO3、NaOH、Na2CO3等。ⅱ高溫下,苛化泥的主要成分可與Al2O3反應(yīng)生成偏鋁酸鹽;室溫下,偏釩酸鈣[Ca(VO3)2]和偏鋁酸鈣均難溶于水?;卮鹣铝袉栴}:(1)釩原子的價層電子排布式為;焙燒生成的偏釩酸鹽中釩的化合價為,產(chǎn)生的氣體①為(填化學式)。(2)水浸工序得到濾渣①和濾液,濾渣①中含釩成分為偏釩酸鈣,濾液中雜質(zhì)的主要成分為(填化學式)。(3)在弱堿性環(huán)境下,偏釩酸鈣經(jīng)鹽浸生成碳酸鈣,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為;CO2加壓導入鹽浸工序可提高浸出率的原因為;浸取后低濃度的濾液①進入(填工序名稱),可實現(xiàn)釩元素的充分利用。(4)洗脫工序中洗脫液的主要成分為(填化學式)。(5)下列不利于沉釩過程的兩種操作為(填序號)。a.延長沉釩時間b.將溶液調(diào)至堿性c.攪拌d.降低NH4Cl溶液的濃度16.(2024?山東)以鉛精礦(含PbS,Ag2S等)為主要原料提取金屬Pb和Ag的工藝流程如圖:回答下列問題:(1)“熱浸”時,難溶的PbS和Ag2S轉(zhuǎn)化為[PbCl4]2﹣和[AgCl2]﹣及單質(zhì)硫。溶解等物質(zhì)的量的PbS和Ag2S時,消耗Fe3+物質(zhì)的量之比為;溶液中鹽酸濃度不宜過大,除防止“熱浸”時HCl揮發(fā)外,另一目的是防止產(chǎn)生(填化學式)。(2)將“過濾Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反復用飽和食鹽水熱溶,電解所得溶液可制備金屬Pb?!半娊?”陽極產(chǎn)物用尾液吸收后在工藝中循環(huán)使用。利用該吸收液的操作單元為。(3)“還原”中加入鉛精礦的目的是。(4)“置換”中可選用的試劑X為(填標號);A.AlB.ZnC.PbD.Ag“置換”反應(yīng)的離子方程式為。(5)“電解Ⅱ”中將富銀鉛泥制成電極板,用作(填“陰極”或“陽極”)。17.(2024?湖南)銅陽極泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等)是一種含貴金屬的可再生資源,回收貴金屬的化工流程如圖:已知:①當某離子的濃度低于1.0×10﹣5mol?L﹣1時,可忽略該離子的存在;②AgCl(s)+Cl﹣(aq)?[AgCl2]﹣(aq)K=2.0×10﹣5;③Na2SO3易從溶液中結(jié)晶析出;④不同溫度下Na2SO3的溶解度如下:溫度/℃020406080溶解度/g14.426.137.433.229.0回答下列問題:(1)Cu屬于區(qū)元素,其基態(tài)原子的價電子排布式為;(2)“濾液1”中含有Cu2+和H2SeO3,“氧化酸浸”時Cu2Se反應(yīng)的離子方程式為;(3)“氧化酸浸”和“除金”工序均需加入一定量的NaCl:①在“氧化酸浸”工序中,加入適量NaCl的原因是;②在“除金”工序溶液中,Cl﹣濃度不能超過mol?L﹣1;(4)在“銀轉(zhuǎn)化”體系中,[Ag(SO3)2]3﹣和[Ag(SO3)3]5﹣濃度之和為0.075mol?L﹣1兩種離子分布分數(shù)δ[δ([Ag(SO3)2]3﹣=n([Ag(SO3)2]3-)n([Ag(SO3)2]3-)+n([Ag(SO3(5)濾液4中溶質(zhì)主要成分為(填化學式);在連續(xù)生產(chǎn)的模式下,“銀轉(zhuǎn)化”和“銀還原”工序需在40℃左右進行,若反應(yīng)溫度過高,將難以實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),原因是。18.(2024?甘肅)我國科研人員以高爐渣(主要成分為CaO,MgO,Al2O3和SiO2等)為原料,對煉鋼煙氣(CO2和水蒸氣)進行回收利用,有效減少了環(huán)境污染,主要流程如圖所示:已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10﹣5??Ksp(CaCO3)=3.4×10﹣9(1)高爐渣與(NH4)2SO4經(jīng)焙燒產(chǎn)生的“氣體”是。(2)“濾渣”的主要成分是CaSO4和。(3)“水浸2”時主要反應(yīng)的化學方程式為,該反應(yīng)能進行的原因是。(4)鋁產(chǎn)品NH4Al(SO4)2?12H2O可用于。(5)某含鈣化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示,沿x軸方向的投影為圖乙,晶胞底面顯示為圖丙,晶胞參數(shù)a≠c,α=β=γ=90°。圖丙中Ca與N的距離為pm;化合物的化學式是,其摩爾質(zhì)量為Mg?mol﹣1,阿伏加德羅常數(shù)的值是NA,則晶體的密度為g?cm﹣3(列出計算表達式)。19.(2024?廣東)鎵(Ga)在半導體、記憶合金等高精尖材料領(lǐng)域有重要應(yīng)用。一種從電解鋁的副產(chǎn)品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取鎵及循環(huán)利用鋁的工藝如圖。工藝中,LAEM是一種新型陰離子交換膜,允許帶負電荷的配離子從高濃度區(qū)擴散至低濃度區(qū)。用LAEM提取金屬離子Mn+的原理如圖。已知:①pKa(HF)=3.2。②Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp為4.0×10﹣10。③浸取液中,Ga(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)以[MClm](m﹣3)﹣(m=0~4)微粒形式存在,F(xiàn)e2+最多可與2個Cl﹣配位,其他金屬離子與Cl﹣的配位可忽略。(1)“電解”中,反應(yīng)的化學方程式為。(2)“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]﹣的離子方程式為。(3)“還原”的目的:避免元素以(填化學式)微粒的形式通過LAEM,從而有利于Ga的分離。(4)“LAEM提取”中,原料液的Cl﹣濃度越,越有利于Ga的提??;研究表明,原料液酸度過高,會降低Ga的提取率。因此,在不提高原料液酸度的前提下,可向I室中加入(填化學式),以進一步提高Ga的提取率。(5)“調(diào)pH”中,pH至少應(yīng)大于,使溶液中c(F﹣)>c(HF),有利于[AlF6]3﹣配離子及Na3[AlF6]晶體的生成。若“結(jié)晶”后溶液中c(Na+)=0.10mol?L﹣1,則[AlF6]3﹣的濃度為mol?L﹣1。(6)一種含Ga、Ni、Co元素的記憶合金的晶體結(jié)構(gòu)可描述為Ga與Ni交替填充在Co構(gòu)成的立方體體心,形成如圖所示的結(jié)構(gòu)單元。該合金的晶胞中,粒子個數(shù)最簡比Co:Ga:Ni=,其立方晶胞的體積為nm3。20.(2024?江西)稀土是國家的戰(zhàn)略資源之一。以下是一種以獨居石【主要成分為CePO4。含有Th3(PO4)4、U3O8和少量鐳雜質(zhì)】為原料制備CeCl3?nH2O的工藝流程圖。已知:ⅰ.Ksp[Th(OH)4]=4.0×10﹣45,Ksp[Ce(OH)3]=1.6×10﹣20,Ksp[Ce(OH)4]=2.0×10﹣48ⅱ.鐳為第ⅡA族元素回答下列問題:(1)關(guān)于獨居石的熱分解,以下說法正確的是(填標號)。a.降低壓強,分解速率增大b.降低溫度,分解速率降低c.反應(yīng)時間越長,分解速率越大d.提高攪拌速度,分解速率降低(2)Na2U2O7中鈾元素的化合價為,熱分解階段U3O8生成Na2U2O7的化學反應(yīng)方程式為。(3)濃縮結(jié)晶后,得到的晶體產(chǎn)物化學式為,濾液可用于階段循環(huán)利用,避免產(chǎn)生大量的高堿度廢水。(4)溶解階段,將溶液pH先調(diào)到1.5~2.0,反應(yīng)后再回調(diào)至4.5。①鹽酸溶解Ce(OH)4的離子方程式為。②當溶液pH=4.5時,c(Th4+)=mol/L,此時完全轉(zhuǎn)化為氫氧化釷沉淀。(5)以BaSO4為載體形成共沉淀,目的是去除雜質(zhì)。

2021-2025年高考化學真題知識點分類匯編之工藝流程(解答大題)(二)參考答案與試題解析一.工藝流程題(共20小題)1.(2023?遼寧)某工廠采用如圖工藝處理鎳鈷礦硫酸浸取液(含Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。實現(xiàn)鎳、鈷、鎂元素的回收。已知:物質(zhì)Fe(OH)3Co(OH)2Ni(OH)2Mg(OH)2Ksp10﹣37.410﹣14.710﹣14.710﹣10.8回答下列問題:(1)用硫酸浸取鎳鈷礦時,提高浸取速率的方法為粉碎鎳鈷礦(適當提高硫酸的濃度、適當加熱、攪拌等)(答出一條即可)。(2)“氧化”中,混合氣在金屬離子的催化作用下產(chǎn)生具有強氧化性的過一硫酸(H2SO5),1molH2SO5中過氧鍵的數(shù)目為NA。(3)“氧化”中,用石灰乳調(diào)節(jié)pH=4,Mn2+被H2SO5氧化為MnO2,該反應(yīng)的離子方程式為H2O+HSO5-+Mn2+=MnO2+SO42-+3H+(H2SO5的電離第一步完全,第二步微弱);濾渣的成分為MnO2、Fe(OH(4)“氧化”中保持空氣通入速率不變,Mn(Ⅱ)氧化率與時間的關(guān)系如圖。SO2體積分數(shù)為9.0%時,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;繼續(xù)增大SO2體積分數(shù)時,Mn(Ⅱ)氧化速率減小的原因是SO2具有還原性,SO2過多會降低H2SO5的濃度,從而降低Mn(Ⅱ)的氧化速率。(5)“沉鈷鎳”中得到的Co(Ⅱ)在空氣中可被氧化成CoO(OH),該反應(yīng)的化學方程式為4Co(OH)2+O2=2H2O+4CoO(OH)。(6)“沉鎂”中為使Mg2+沉淀完全(25℃),需控制pH不低于11.1(精確至0.1)?!敬鸢浮浚?)粉碎鎳鈷礦(適當提高硫酸的濃度、適當加熱、攪拌等);(2)NA;(3)H2O+HSO5-+Mn2+=MnO2+SO42-+3H+;Fe(4)9.0%;SO2具有還原性,SO2過多會降低H2SO5的濃度,從而降低Mn(Ⅱ)的氧化速率;(5)4Co(OH)2+O2=2H2O+4CoO(OH);(6)11.1?!痉治觥浚?)用硫酸浸取鎳鈷礦時,提高浸取速率可以采用增大接觸面積、提高反應(yīng)物濃度、升高溫度等方法;(2)H2SO5中過氧鍵的數(shù)目為x,則有2x個O原子顯﹣1價,則﹣2價O原子數(shù)目為5﹣2x,依據(jù)正負化合價代數(shù)和為0計算得出;(3)依據(jù)H2SO5的電離第一步完全,第二步微弱,則H2SO5拆開表示為H++HSO5-,酸式根離子不能再拆分,H2SO5將Mn2+氧化成MnO2,H2SO5的還原產(chǎn)物為SO42-;加入石灰乳時加入石灰乳pH=4時,F(xiàn)e(OH)(4)由Mn(Ⅱ)氧化率與時間的關(guān)系如圖,斜率最大的速率最大;(5)“沉鈷鎳”中得到的Co(Ⅱ),其成分是Co(OH)2,在空氣中可被氧化成CoO(OH);(6)Mg(OH)2的Ksp=c(Mg2+)×c2(OH﹣),“沉鎂”時Mg2+沉淀完全(25℃)的最低濃度是10﹣5mol?L﹣1,以此分析解題。【解答】解:(1)用硫酸浸取鎳鈷礦時,提高浸取速率可以采用增大接觸面積、提高反應(yīng)物濃度、升高溫度等方法,可采取的具體措施有粉碎鎳鈷礦(適當提高硫酸的濃度、適當加熱、攪拌等),故答案為:粉碎鎳鈷礦(適當提高硫酸的濃度、適當加熱、攪拌等);(2)H2SO5中過氧鍵的數(shù)目為x,則有2x個O原子顯﹣1價,則﹣2價O原子數(shù)目為5﹣2x,正負化合價代數(shù)和為0,列式:+2+6﹣2x﹣2(5﹣2x)=0,解得x=1,則1molH2SO5中過氧鍵的數(shù)目為NA,故答案為:NA;(3)依據(jù)H2SO5的電離第一步完全,第二步微弱,則H2SO5拆開表示為H++HSO5-,酸式根離子不能再拆分,H2SO5將Mn2+氧化成MnO2,H2SO5的還原產(chǎn)物為SO42-,反應(yīng)的離子方程式為:H2O+HSO5-+Mn2+=MnO2+SO42-+3H+;加入石灰乳pH=4時,F(xiàn)e(OH)3已經(jīng)完全沉淀,還生成了CaSO4故答案為:H2O+HSO5-+Mn2+=MnO2+SO42-+3H+;Fe(4)由Mn(Ⅱ)氧化率與時間的關(guān)系如圖,斜率最大的速率最大,其對應(yīng)的SO2體積分數(shù)為9.0%;故答案為:9.0%;SO2具有還原性,SO2過多會降低H2SO5的濃度,從而降低Mn(Ⅱ)的氧化速率;(5)“沉鈷鎳”中得到的Co(Ⅱ),其成分是Co(OH)2,在空氣中可被氧化成CoO(OH),反應(yīng)方程式為:4Co(OH)2+O2=2H2O+4CoO(OH),故答案為:4Co(OH)2+O2=2H2O+4CoO(OH);(6)Mg(OH)2的Ksp=c(Mg2+)×c2(OH﹣)=10﹣10.8,“沉鎂”時Mg2+沉淀完全(25℃)的最低濃度是10﹣5mol?L﹣1,此時c(OH﹣)=Kspc(Mg2+)=10-10.810-5mol?L﹣1=10﹣2.9mol?L﹣1,則c(H+)=Kwc(OH-故答案為:11.1?!军c評】本題考查化學反應(yīng)原理,屬于工藝流程圖題,試題特點是綜合性強,既考查物質(zhì)性質(zhì)變化,又考查學生對化學原理的掌握和計算能力等,題目難度較大。2.(2023?福建)白合金是銅鈷礦冶煉過程的中間產(chǎn)物,一種從白合金(主要含F(xiàn)e3O4、CoO、CuS、Cu2S及少量SiO2)中分離回收金屬的流程如圖:(1)“酸浸1”中,可以加快化學反應(yīng)速率的措施有粉碎白合金、攪拌、適當升溫、適當增大稀H2SO4濃度等(任寫其中一種),CoO發(fā)生反應(yīng)的離子方程式CoO+2H+=Co2++H2O。(2)“焙燒1”中,晶體[Fe2(SO4)3?xH2O和CoSO4?yH2O]總質(zhì)量隨溫度升高的變化情況如下:溫度區(qū)間/℃<227227~566566~600600~630晶體總質(zhì)量變小不變變小不變①升溫至227℃過程中,晶體總質(zhì)量變小的原因是失去結(jié)晶水;566~600℃發(fā)生分解的物質(zhì)是Fe2(SO4)3(填化學式)。②為有效分離鐵、鈷元素,“焙燒1”的溫度應(yīng)控制為600~630℃。(3)25℃時,Ksp(CuS)=6.3×10﹣36,H2S的Ka1=1.1×10﹣7,Ka2=1.3×10﹣13。反應(yīng)CuS(s)+2H+(aq)═Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數(shù)K=6.3×10-361.1×10Ⅱ.銅的硫化物結(jié)構(gòu)多樣。天然硫化銅俗稱銅藍,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。(4)基態(tài)Cu2+的價電子排布式為3d9。(5)晶胞中含有2個S22-,N(Cu+):N(Cu2+)=2:1。晶體中微粒間作用力有bca.氫鍵b.離子鍵c.共價鍵d.金屬鍵(6)“焙燒2”中Cu2S發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為Cu2S+2O2?2CuO+SO2;“濾渣2”是SiO2(填化學式)?!敬鸢浮浚?)粉碎白合金、攪拌、適當升溫、適當增大稀H2SO4濃度等;CoO+2H+=Co2++H2O;(2)①失去結(jié)晶水;Fe2(SO4)3;②600~630;(3)6.3×10(4)3d9;(5)2;2:1;bc;(6)Cu2S+2O2?2CuO+SO2;SiO2?!痉治觥堪缀辖鸾?jīng)過稀硫酸酸浸1后得到濾液1(其中含有Co2+、Fe2+、SO42-、Fe3+)以及濾渣1(SiO2、Cu2S、CuS),濾液1經(jīng)結(jié)晶后得到硫酸鐵以及硫酸鈷的晶體,焙燒1和水浸后得到硫酸鈷溶液以及三氧化二鐵;濾渣1經(jīng)空氣焙燒2后得到氧化銅,加入稀硫酸后得到CuSO4溶液以及濾渣【解答】解:(1)“酸浸1”中,可以加快化學反應(yīng)速率的措施有:粉碎白合金、攪拌、適當升溫、適當增大稀H2SO4濃度等,CoO發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:CoO+2H+=Co2++H2O,故答案為:粉碎白合金、攪拌、適當升溫、適當增大稀H2SO4濃度等;CoO+2H+=Co2++H2O;(2)①由圖可知,升溫至227℃過程中,晶體總質(zhì)量變小的原因是二者失去結(jié)晶水;227~566℃質(zhì)量不變,而后566~600℃質(zhì)量再次減小,說明此時硫酸鐵分解,故答案為:失去結(jié)晶水;Fe2(SO4)3;②為有效分離鐵、鈷元素,“焙燒1”的溫度應(yīng)控制為600~630℃,此時硫酸鐵已全部分解,故答案為:600~630;(3)CuS(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數(shù)K=故答案為:6.3×10(4)基態(tài)Cu2+的價電子排布式為3d9,故答案為:3d9;(5)晶胞中的S分別位于立方體的棱上與體內(nèi),Cu位于晶胞內(nèi)部,Cu個數(shù)為6個;由晶胞可知含S2﹣的個數(shù)為晶胞內(nèi)與Cu形成3個鍵的,有2個,S22-的個數(shù)為8×18+4×14=2,S的總價為2?(﹣2)+2?(﹣2)=﹣8,設(shè)亞銅離子個數(shù)為x,銅離子為y,則x+y=6,x+2y=+8,x=4,故答案為:2;2:1;bc;(6)“焙燒2”中Cu2S發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為:Cu2S+2O2?2CuO+SO2,由分析可知,濾渣2為SiO2,故答案為:Cu2S+2O2?2CuO+SO2;SiO2?!军c評】本題考查物質(zhì)分離提純,側(cè)重考查學生物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化和分離提純的掌握情況,試題難度中等。3.(2023?海南)鈹?shù)难趸飶V泛應(yīng)用于原子能、航天、電子、陶瓷等領(lǐng)域,是重要的戰(zhàn)略物資。利用綠柱石(主要化學成分為(Be3Al2Si6O18,還含有一定量的FeO和Fe2O3)生產(chǎn)BeO的一種工藝流程如圖?;卮饐栴}:(1)Be3Al2Si6O18中Be的化合價為+2。(2)粉碎的目的是增大反應(yīng)物接觸面積,加快浸取速率,提高浸取率;殘渣主要成分是SiO2(填化學式)。(3)該流程中能循環(huán)使用的物質(zhì)是(NH4)2SO4(填化學式)。(4)無水BeCl2可用作聚合反應(yīng)的催化劑。BeO、Cl2與足量C在600~800℃制備BeCl2的化學方程式為BeO+Cl2+C600~800℃CO+BeCl2(5)沉鈹時,將pH從8.0提高到8.5,則鈹?shù)膿p失降低至原來的10%。【答案】(1)+2;(2)增大反應(yīng)物接觸面積,加快浸取速率,提高浸取率;SiO2;(3)(NH4)2SO4;(4)BeO+Cl2+C600~800℃CO+BeCl(5)10?!痉治觥烤G柱石煅燒生成氧化物,濃硫酸浸取,SiO2不溶于硫酸,殘渣是SiO2,加硫酸銨調(diào)節(jié)pH=1.5除去鋁離子,加入氨水調(diào)節(jié)pH=5.1除去鐵離子,再加入氨水到pH=8.0生成Be(OH)2沉淀,濾液硫酸銨循環(huán)利用?!窘獯稹拷猓海?)按照正負化合價代數(shù)和為0,Be的化合價為+2價,故答案為:+2;(2)粉碎的目的是增大反應(yīng)物接觸面積,加快浸取速率,提高浸取率;殘渣的成分是不溶于酸的SiO2,故答案為:增大反應(yīng)物接觸面積,加快浸取速率,提高浸取率;SiO2;(3)最后的濾液中的硫酸銨[(NH4)2SO4]可以在除鋁步驟中循環(huán)利用,故答案為:(NH4)2SO4;(4)BeO、Cl2與足量C在600~800°C生成BeCl2同時生成CO,化學方程式為BeO+Cl2+C600~800℃CO+BeCl故答案為:BeO+Cl2+C600~800℃CO+BeCl(5)設(shè)Be(OH)2的溶度積常數(shù)為Ksp,K=c(Be2+)×c2(OH﹣),c(Be2+)=Kspc2(OH-),當pH=8.0時,c(OH﹣)=10﹣6mol/L,鈹損失濃度為c(Be2+)=Ksp10-12mol/L,當pH=8.5時,c(OH﹣)=10﹣5.5故答案為:10?!军c評】本題考查混合物分離提純的綜合應(yīng)用,為高頻考點,把握物質(zhì)的反應(yīng)、發(fā)生的反應(yīng)、混合物分離提純、實驗技能為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與實驗?zāi)芰Φ目疾椋⒁庠鼗衔镏R的應(yīng)用,題目難度中等。4.(2023?河北)閉環(huán)循環(huán)有利于提高資源利用率和實現(xiàn)綠色化學的目標。利用氨法浸取可實現(xiàn)廢棄物銅包鋼的有效分離,同時得到的CuCl可用于催化、醫(yī)藥、冶金等重要領(lǐng)域。工藝流程如圖:已知:室溫下的Ksp(CuCl)=10﹣6.8?;卮鹣铝袉栴}:(1)首次浸取所用深藍色溶液①由銅毛絲、足量液氨、空氣和鹽酸反應(yīng)得到,其主要成分為[Cu(NH3)4]Cl2(填化學式)。(2)濾渣的主要成分為Fe(填化學式)。(3)浸取工序的產(chǎn)物為[Cu(NH3)2]Cl,該工序發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為[Cu(NH3)4]Cl2+Cu=2[Cu(NH3)2]Cl。浸取后濾液的一半經(jīng)氧化工序可得深藍色溶液①,氧化工序發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為8NH3(4)浸取工序宜在30~40℃之間進行,當環(huán)境溫度較低時,浸取液再生后不需額外加熱即可進行浸取的原因是鹽酸和液氨反應(yīng)放熱。(5)補全中和工序中主反應(yīng)的離子方程式[Cu(NH3)2]++2H++Cl﹣═CuCl↓+2NH4(6)真空干燥的目的為防止干燥過程中CuCl被空氣中的O2氧化?!敬鸢浮恳娫囶}解答內(nèi)容【分析】由題給流程可知,銅包鋼用由銅毛絲、足量液氨、空氣和鹽酸反應(yīng)得到的二氯化四氨合銅深藍色溶液浸取,將銅轉(zhuǎn)化為一氯化二氨合亞銅,過濾得到含有鐵的濾渣和一氯化二氨合亞銅濾液;將濾液的一半經(jīng)氧化工序?qū)⒁宦然焙蟻嗐~可以循環(huán)使用的二氯化四氨合銅;濾液的一半加入硫酸、鹽酸中和,將一氯化二氨合亞銅轉(zhuǎn)化為硫酸亞銅和氯化亞銅沉淀,過濾得到含有硫酸銨、硫酸亞銅的濾液和氯化亞銅;氯化亞銅經(jīng)鹽酸、乙醇洗滌后,真空干燥得到氯化亞銅;硫酸亞銅溶液發(fā)生置換反應(yīng)生成海綿銅?!窘獯稹拷猓海?)由分析可知,由銅毛絲、足量液氨、空氣和鹽酸反應(yīng)得到的深藍色溶液①為二氯化四氨合銅,故答案為:[Cu(NH3)4]Cl2;(2)由分析可知,濾渣的主要成分為鐵,故答案為:Fe;(3)由分析可知,浸取工序發(fā)生的反應(yīng)為二氯化四氨合銅溶液與銅反應(yīng)生成一氯化二氨合亞銅,反應(yīng)的化學方程式為[Cu(NH3)4]Cl2+Cu=2[Cu(NH3)2]Cl;氧化工序中一氯化二氨合亞銅發(fā)生的反應(yīng)為一氯化二氨合亞銅溶液與氨水、氧氣反應(yīng)生成二氯化四氨合銅和水,反應(yīng)的離子方程式為8N故答案為:[Cu(NH3)4]Cl2+Cu=2[Cu(NH3)2]Cl;8N(4)浸取工序中鹽酸與氨水反應(yīng)生成氯化銨和水的反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)放出的熱量可以使反應(yīng)溫度保持在30~40℃之間,所以當環(huán)境溫度較低時,浸取液再生后不需額外加熱即可進行浸取,故答案為:鹽酸和液氨反應(yīng)放熱;(5)由題給方程式可知,溶液中加二氨合亞銅離子與氯離子、氫離子反應(yīng)生成氯化亞銅沉淀和銨根離子,反應(yīng)的離子方程式為[Cu(NH故答案為:CuCl↓;2N(6)氯化亞銅易被空氣中的氧氣氧化,所以為了防止干燥過程中氯化亞銅被氧化,應(yīng)采用真空干燥的方法干燥,故答案為:防止干燥過程中CuCl被空氣中的O2氧化?!军c評】本題以工藝流程的形式考查了元素化合物知識,涉及物質(zhì)的除雜、化學方程式的書寫,屬于高考的高頻考點,難度適中。5.(2023?重慶)Fe3O4是一種用途廣泛的磁性材料,以FeCl2為原料制備Fe3O4并獲得副產(chǎn)物CaCl2水合物的工藝如圖。25℃時各物質(zhì)溶度積見表:物質(zhì)Fe(OH)2Fe(OH)3Ca(OH)2溶度積(Ksp)4.9×10﹣172.8×10﹣395.0×10﹣6回答下列問題:(1)Fe3O4中Fe元素的化合價是+2和+3。O2﹣的核外電子排布式為1s22s22p6。(2)反應(yīng)釜1中的反應(yīng)需在隔絕空氣條件下進行,其原因是防止二價鐵被空氣中氧氣氧化為三價鐵。(3)反應(yīng)釜2中,加入CaO和分散劑的同時通入空氣。①反應(yīng)的離子方程式為4Fe2++4CaO+6H2O+O2=4Fe(OH)3↓+4Ca2+。②為加快反應(yīng)速率,可采取的措施有攪拌、適當升高溫度(寫出兩項即可)。(4)①反應(yīng)釜3中,25℃時,Ca2+濃度為5.0mol/L,理論上pH不超過11。②稱取CaCl2水合物1.000g,加水溶解,加入過量Na2C2O4,將所得沉淀過濾洗滌后,溶于熱的稀硫酸中,用0.1000mol/LKMnO4標準溶液滴定,消耗24.00mL。滴定達到終點的現(xiàn)象為當?shù)渭幼詈蟀氲螛藴嗜芤?,溶液由無色變成淺紅色,并且半分鐘內(nèi)不變色,該副產(chǎn)物中CaCl2的質(zhì)量分數(shù)為66.6%?!敬鸢浮浚?)+3;1s22s22p6;(2)防止二價鐵被空氣中氧氣氧化為三價鐵;(3)①4Fe2++4CaO+6H2O+O2=4Fe(OH)3↓+4Ca2+;②攪拌、適當升高溫度;(4)①11;②當?shù)渭幼詈蟀氲螛藴嗜芤海芤河蔁o色變成淺紅色,并且半分鐘內(nèi)不變色;66.6%。【分析】以FeCl2為原料制備Fe3O4并獲得副產(chǎn)物CaCl2水合物的工藝流程為:反應(yīng)釜1中FeCl2溶液與CaO反應(yīng)生成Fe(OH)2沉淀和CaCl2,反應(yīng)為Fe2++CaO+H2O=Fe(OH)2↓+Ca2+,反應(yīng)釜2中FeCl2溶液與CaO、O2反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀和CaCl2,反應(yīng)為4Fe2++4CaO+6H2O+O2=4Fe(OH)3↓+4Ca2+,調(diào)節(jié)pH在反應(yīng)釜3中形成Fe3O4和CaCl2溶液,加壓過濾得到Fe3O4沉淀,F(xiàn)e3O4沉淀經(jīng)過洗滌、干燥得到純凈Fe3O4固體,CaCl2溶液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到純凈的CaCl2水合物,據(jù)此分析解答?!窘獯稹拷猓海?)Fe3O4可寫成Fe2O3?FeO,則Fe元素的化合價是+2和+3;O2﹣的核外電子數(shù)為10,排布式為1s22s22p6,故答案為:+3;1s22s22p6;(2)反應(yīng)釜1中FeCl2溶液與CaO反應(yīng)生成Fe(OH)2沉淀,F(xiàn)e2+具有強還原性,易被氧氣氧化,所以反應(yīng)釜1中的反應(yīng)需在隔絕空氣條件下進行,故答案為:防止二價鐵被空氣中氧氣氧化為三價鐵;(3)①應(yīng)釜2中FeCl2溶液與CaO、O2反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀和CaCl2,反應(yīng)為4Fe2++4CaO+6H2O+O2=4Fe(OH)3↓+4Ca2+,故答案為:4Fe2++4CaO+6H2O+O2=4Fe(OH)3↓+4Ca2+;②加快反應(yīng)速率的措施有攪拌、適當升高溫度等,故答案為:攪拌、適當升高溫度;(4)①Ksp[Ca(OH)2]=c(Ca2+)?c2(OH﹣)=5.0×10﹣6,則溶液中Ca2+濃度為5.0mol/L時c(OH﹣)=5.0×10-65.0mol/L=1.0×10﹣3mol/L,c(H+)=10-141.0×10-3mol/L=1.0×10﹣11mol/L,pH=11,所以25故答案為:11;②KMnO4標準溶液呈紫紅色,當?shù)味ㄟ_到終點時現(xiàn)象為:當?shù)渭幼詈蟀氲螛藴嗜芤海芤河蔁o色變成淺紅色,并且半分鐘內(nèi)不變色;草酸與酸性高錳酸鉀反應(yīng)的離子方程式為5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,根據(jù)Ca、C原子守恒有:5CaCl2~5CaC2O4~5H2C2O4~2KMnO4,則n(CaCl2)=52n(KMnO4)=2.5×0.024L×0.1000mol/L=0.0060mol,m(CaCl2)=0.0060mol×111g/mol=0.6660g,CaCl2的質(zhì)量分數(shù)為故答案為:當?shù)渭幼詈蟀氲螛藴嗜芤?,溶液由無色變成淺紅色,并且半分鐘內(nèi)不變色;66.6%?!军c評】本題考查物質(zhì)的制備實驗方案設(shè)計,把握物質(zhì)的性質(zhì)、發(fā)生的反應(yīng)、氧化還原滴定及方程式書寫為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與實驗?zāi)芰Φ目疾?,注意掌握元素化合物知識的應(yīng)用,題目難度中等。6.(2023?甲卷)BaTiO3是一種壓電材料。以BaSO4為原料,采用下列路線可制備粉狀BaTiO3。回答下列問題:(1)“焙燒”步驟中碳粉的主要作用是將BaSO4還原為BaS。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。“浸取”時主要反應(yīng)的離子方程式為Ca2++S2﹣═CaS↓。(3)“酸化”步驟應(yīng)選用的酸是c(填標號)。a.稀硫酸b.濃硫酸c.鹽酸d.磷酸(4)如果焙燒后的產(chǎn)物直接用酸浸取,是否可行?其原因是不可行,多余的Ca2+無法除去,同時會放出更多的H2S污染環(huán)境。(5)“沉淀”步驟中生成BaTiO(C2O4)2的化學方程式為BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+H2O=BaTiO(C2O4)2+4NH4Cl+2HCl。(6)“熱分解”生成粉狀鈦酸鋇,產(chǎn)生的nCO2:nCO=1:1【答案】(1)將BaSO4還原為BaS;(2)Ca2++S2﹣═CaS↓;(3)C;(4)不可行,多余的Ca2+無法除去,同時會放出更多的H2S污染環(huán)境;(5)BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+H2O=BaTiO(C2O4)2+4NH4Cl+2HCl;(6)1:1?!痉治觥坑芍苽淞鞒炭芍?,用碳粉和氯化鈣處理BaSO4,將BaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于水的BaS和氯化鋇,硫化鋇經(jīng)過鹽酸酸化生成氯化鋇,然后氯化鋇與四氯化鈦、草酸氨反應(yīng)生成BaTiO(C2O4)2沉淀,過濾、洗滌、干燥、煅燒得到BaTiO3,以此解答該題。【解答】解:(1)由流程可知,“焙燒”步驟中碳粉轉(zhuǎn)化為了CO,化合價升高,做還原劑,將硫酸鋇轉(zhuǎn)化為硫化鋇,故“焙燒”步驟中碳粉的主要作用是將BaSO4還原為BaS,故答案為:將BaSO4還原為BaS;(2)“浸取”時多余的鈣離子與硫離子生成硫化鈣沉淀,故離子反應(yīng)為:Ca2++S2﹣═CaS↓,故答案為:Ca2++S2﹣═CaS↓;(3)酸化的作用是為了將BaS轉(zhuǎn)化為BaCl2而不能引入新雜質(zhì),故選用HCl,故答案為:C;(4)焙燒后的產(chǎn)物有BaS和CaS,如果直接加鹽酸,多余的Ca2+無法除去,同時會放出更多的H2S污染環(huán)境,故答案為:不可行,多余的Ca2+無法除去,同時會放出更多的H2S污染環(huán)境;(5)由沉淀步驟可知加入了TiCl4和(NH4)2C2O4生成了BaTiO(C2O4)2,根據(jù)反應(yīng)原子守恒可寫出化學方程式為:BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+H2O=BaTiO(C2O4)2+4NH4Cl+2HCl,故答案為:BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+H2O=BaTiO(C2O4)2+4NH4Cl+2HCl;(6)BaTiO(C2O4)2分解方程式為:BaTiO(C2O4)2?4H2O△BaTiO3+2CO↑+2CO2↑+4H2O,則nCO2:nCO=故答案為:1:1?!军c評】本題考查物質(zhì)的制備、化學方程式的書寫,為高考常見題型,題目難度中等,側(cè)重于考查學生的分析能力和計算能力,注意把握常見物質(zhì)分離提純方法。7.(2023?新課標)鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物。從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如圖所示。已知:最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O72-存在,在堿性介質(zhì)中以回答下列問題:(1)煅燒過程中,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,其中含鉻化合物主要為Na2CrO4(填化學式)。(2)水浸渣中主要有SiO2和Fe2O3。(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是Al(OH)3。(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀。該步需要控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果。若pH<9時,會導致PO43-與H+反應(yīng),使其濃度降低,導致MgNH4PO4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;pH>9時,會導致Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中c(NH4+)降低,導致MgNH4PO(5)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1時,溶解為VO2+或VO3+;在堿性條件下,溶解為VO3-或VO43-。上述性質(zhì)說明V2O5具有A.酸性B.堿性C.兩性(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3++6SO【答案】(1)Na2CrO4;(2)Fe2O3;(3)Al(OH)3;(4)PO43-會與H+反應(yīng),使其濃度降低,導致MgNH4PO4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中c(NH4+)降低,導致MgNH(5)C;(6)3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3+【分析】鉻釩渣(鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物)中分離提取鉻和釩的流程為:鉻釩渣在Na2CO3、NaOH作用下高溫焙燒,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽Na2CrO4、NaVO3,鋁、硅、磷等的化合物轉(zhuǎn)化為NaAlO2、Na2SiO3、Na3PO4,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為Fe2O3,加水浸取熔渣,過濾,水浸渣中主要有SiO2和Fe2O3,水浸液中含有NaAlO2、NaVO3、Na2CrO4、Na2SiO3、Na3PO4,加入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時NaAlO2轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,過濾得到含有Al(OH)3的濾渣,再加入MgSO4和(NH4)2SO4除硅磷,使硅、磷分別轉(zhuǎn)化為MgSiO3、MgNH4PO4沉淀,過濾除去沉淀得到含有NaVO3、Na2CrO4的濾液,加入稀硫酸將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀,Na2CrO4轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,Cr2O72-具有強氧化性,與加入的Na2S2O5反應(yīng)生成Cr3+,離子方程式為3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3++6SO42-+5H2O,調(diào)pH【解答】解:(1)鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,煅燒過程中釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,堿性條件下含鉻化合物主要為Na2CrO4,故答案為:Na2CrO4;(2)Na2CO3、NaOH作用下高溫焙燒,鋁、硅、磷的化合物轉(zhuǎn)化為可溶性的NaAlO2、Na2SiO3(部分以SiO2形式存在)、Na3PO4等,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為Fe2O3,則水浸渣中主要有SiO2和Fe2O3,故答案為:Fe2O3;(3)“沉淀”步驟中加入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時,NaAlO2轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,可除去Al(OH)3,故答案為:Al(OH)3;(4)PO43-、SiO32-水解呈堿性,“除硅磷”步驟中控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果。若pH<9時溶液的堿性減弱,PO43-會與H+反應(yīng),使c(PO43-)降低,不能完全MgNH4PO4沉淀,同時SiO32-會與H+反應(yīng)生成硅酸膠狀沉淀,不利于硅、磷轉(zhuǎn)化為MgSiO3和MgNH4PO4沉淀;pH>9時溶液的堿性增強,沉淀劑中的Mg2+、NH4+分別轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀、NH3?H故答案為:PO43-與H+反應(yīng),使其濃度降低,導致MgNH4PO4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中c(NH4+)降低,導致MgNH(5)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1時,溶解為VO2+或VO3+;在堿性條件下,溶解為VO3-或VO43-故答案為:C;(6)酸性條件下Na2CrO4轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,Cr2O72-具有強氧化性,與Na2S2O5反應(yīng)生成Cr3+,離子方程式為3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═故答案為:3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3+【點評】本題考查混合物分離提純,為高頻考點,把握物質(zhì)的性質(zhì)、發(fā)生的反應(yīng)、混合物分離提純方法為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與實驗?zāi)芰Φ目疾?,注意元素及其化合物知識的應(yīng)用,題目難度中等。8.(2023?湖南)超純Ga(CH3)3是制備第三代半導體的支撐源材料之一,近年來,我國科技工作者開發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術(shù),在研制超純Ga(CH3)3方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗鎵為原料,制備超純Ga(CH3)3的工藝流程如圖:知:①金屬Ga的化學性質(zhì)和Al相似,Ga的熔點為29.8℃;②Et2O(乙醚)和NR3(三正辛胺)在上述流程中可作為配體;③相關(guān)物質(zhì)的沸點:物質(zhì)Ga(CH3)3Et2OCH3INR3沸點/℃55.734.642.4365.8回答下列問題:(1)晶體Ga(CH3)3的晶體類型是分子晶體;(2)“電解精煉”裝置如圖所示,電解池溫度控制在40~45℃的原因是保證Ga為液體,便于純Ga流出,陰極的電極反應(yīng)式為[Ga(OH)4]﹣+3e﹣=Ga+4OH﹣;(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中的產(chǎn)物還包括MgI2和CH3MgI,寫出該反應(yīng)的化學方程式8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI;(4)“殘渣”經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體,該氣體主要成分是CH4;(5)下列說法錯誤的是D;A.流程中Et2O得到了循環(huán)利用B.流程中,“合成Ga2Mg5”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行C.“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(CH3)3D.用核磁共振氫譜不能區(qū)分Ga(CH3)3和CH3I(6)直接分解Ga(CH3)3(Et2O)不能制備超純Ga(CH3)3,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純Ga(CH3)3的理由是NR3的沸點遠高于Ga(CH3)3,Ga(CH3)3比Et2O更易分離;(7)比較分子中的C—Ga—C鍵角大?。篏a(CH3)3>Ga(CH3)3(Et2O)(填“>”“<”或“=”),其原因是Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小?!敬鸢浮浚?)分子晶體;(2)保證Ga為液體,便于純Ga流出;[Ga(OH)4]﹣+3e﹣=Ga+4OH﹣;(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI;(4)CH4;(5)D;(6)NR3的沸點遠高于Ga(CH3)3,Ga(CH3)3比Et2O更易分離;(7)>;Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小。【分析】以粗鎵為原料,制備超純Ga(CH3)3,粗Ga經(jīng)過電解精煉得到純Ga,Ga和Mg反應(yīng)生產(chǎn)Ga2Mg5,Ga2Mg5和CH3I、Et2O反應(yīng)生成Ga(CH3)3(Et2O)、MgI2和CH3MgI,然后經(jīng)過蒸發(fā)溶劑、蒸餾,除去殘渣MgI2、CH3MgI,加入NR3進行配體交換、進一步蒸出得到超純Ga(CH3)3,Et2O重復利用,據(jù)此解答。【解答】解:(1)根據(jù)物質(zhì)的沸點,晶體Ga(CH3)3的沸點較低,晶體類型是分子晶體,故答案為:分子晶體;(2)根據(jù)Ga的熔點為29.8℃,電解池溫度控制在40~45℃可以保證Ga為液體,便于純Ga流出;粗Ga在陽極失去電子,陰極得到Ga,Ga的化學性質(zhì)和Al相似,陰極為[Ga(OH)4]﹣得到電子,電極反應(yīng)式為[Ga(OH)4]﹣+3e﹣=Ga+4OH﹣,故答案為:保證Ga為液體,便于純Ga流出;[Ga(OH)4]﹣+3e﹣=Ga+4OH﹣;(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)””工序中的產(chǎn)物還包括MgI2和CH3MgI,該反應(yīng)的化學方程式8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI,故答案為:8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI;(4)“殘渣”含CH3MgI,經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體CH4,故答案為:CH4;(5)A.根據(jù)分析,流程中Et2O得到了循環(huán)利用,A正確;B.Ga(CH3)3(NR3)容易和水反應(yīng),容易被氧化,則流程中,“合成Ga2Mg5”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行,B正確;C.“配體交換”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),“工序X”為蒸出Ga(CH3)3,C正確;D.兩者所含相同類型氫原子個數(shù)不同,氫譜面積大小不同,用核磁共振氫譜能區(qū)分Ga(CH3)3和CH3I,D錯誤,故答案為:D;(6)直接分解Ga(CH3)3(Et2O)不能制備超純Ga(CH3)3,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純Ga(CH3)3的理由是NR3的沸點遠高于Ga(CH3)3,Ga(CH3)3比Et2O更易分離,故答案為:NR3的沸點遠高于Ga(CH3)3,Ga(CH3)3比Et2O更易分離;(7)結(jié)合各物質(zhì)的結(jié)構(gòu),分子中的C—Ga—C鍵角Ga(CH3)3>Ga(CH3)3(Et2O),其原因是Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小,故答案為:>;Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小?!军c評】本題考查物質(zhì)制備實驗,為高頻考點,明確制備流程是解本題關(guān)鍵,注意反應(yīng)過程中反應(yīng)的原理以及分離方法為解答的關(guān)鍵,題目難度較大。9.(2023?乙卷)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注,由菱錳礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMn2O4的流程如圖:已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10﹣39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10﹣33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10﹣16回答下列問題:(1)硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學方程式為MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑。為提高溶礦速率,可采取的措施粉碎菱錳礦(舉1例)。(2)加入少量MnO2的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,不宜使用H2O2替代MnO2,原因是Fe3+可以催化H2O2分解。(3)溶礦反應(yīng)完成后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時c(Fe3+)=2.8×10﹣9mol?L﹣1;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,除去的金屬離子是Al3+。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有BaSO4、NiS。(5)在電解槽中,發(fā)生電解反應(yīng)的離子方程式為Mn2++2H2O電解H2↑+MnO2↓+2H+。隨著電解反應(yīng)進行,為保持電解液成分穩(wěn)定,應(yīng)不斷加入Mn(OH)2(6)煅燒窯中,生成LiMn2O4反應(yīng)的化學方程式是2Li2CO3+8MnO2煅燒4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑【答案】見試題解答內(nèi)容【分析】根據(jù)題目中的流程,將菱錳礦置于反應(yīng)器中,加入硫酸和MnO2,可將固體溶解為離子,將雜質(zhì)中的Fe、Ni、Al等元素物質(zhì)也轉(zhuǎn)化為其離子形式,同時,加入的MnO2可以將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+;隨后將溶液pH調(diào)至制約等于7,此時,根據(jù)已知條件給出的三種氫氧化物的溶度積可以將溶液中Al3+沉淀出來;隨后加入BaS,可以將溶液中的Ni2+沉淀,得到相應(yīng)的濾渣;后溶液中含有大量的Mn2+,將此溶液置于電解槽中電解,得到MnO2,將MnO2與碳酸鋰共同煅燒得到最終產(chǎn)物LiMn2O4?!窘獯稹拷猓海?)菱錳礦中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以與其反應(yīng),硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學方程式為:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑;為提高溶礦速率,可以將菱錳礦粉碎,故答案為:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑;粉碎菱錳礦;(2)根據(jù)分析,加入MnO2的作用是將酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化為Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因為氧化后生成的Fe3+,可以催化H2O2分解,不能使溶液中的Fe2+全部氧化為Fe3+,故答案為:將Fe2+氧化為Fe3+;Fe3+可以催化H2O2分解;(3)溶礦完成以后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時溶液中c(OH﹣)=1.0×10﹣10mol?L,此時體系中含有的c(Fe3+)=Ksp[Fe(OH)3]C3(OH-)=2.8×10﹣9mol?L﹣1,這時,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10﹣5,認為Fe3+已經(jīng)沉淀完全;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,這時溶液中c(OH﹣)=1.0×10﹣7mol?L﹣1,溶液中c(Al3+)=1.3×10﹣12mol?L,c(Ni2+)=5.5×10﹣4mol?L﹣1故答案為:2.8×10﹣9;Al3+;(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此時溶液中發(fā)生的離子方程式為BaS+Ni2++SO42-=BaSO4↓+NiS↓,生成的沉淀有BaSO故答案為:BaSO4、NiS;(5)在電解槽中,Mn2+發(fā)生反應(yīng)生成MnO2,反應(yīng)的離子方程式為Mn2++2H2O電解H2↑+MnO2↓+2H+;電解時電解液

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