大單元整合I提能力驗考情九

I大單元網(wǎng)絡(luò)卜

所含（含氧）官能團的名稱或結(jié)構(gòu)一

「分類一Q

反應(yīng)類型的判斷一煌的衍生物

一命名

某個反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫-分子式的確定

一結(jié)構(gòu)一［結(jié)構(gòu)式的確定

某物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式的書寫-常見題型h廠（常見有機物）-

-官能團及主要化學(xué)性質(zhì)

限定條件下同分異構(gòu)體的書寫-

-同分異構(gòu)現(xiàn)象

利用題給信息合成新物質(zhì)-有機推斷與

仃機化學(xué)基礎(chǔ)一手性碳原子

合成

給定原料目標產(chǎn)物1、r乙烯的實驗室制法

題給信息一T解題分析卜課本中重要一乙醇的氧化反應(yīng)

.的有機實驗二-乙醇和乙酸的酯化反應(yīng)

轉(zhuǎn)化規(guī)律與方法-------------

乙醛的氧化反應(yīng)

合成路線選擇-L

能「提H

提開口如何書寫有限定條件的同分異構(gòu)體

1.限定條件下的同分異構(gòu)體書寫

-1個雙鍵或1個環(huán)

。=2,1個三鍵或2個雙鍵或1個雙鍵和1個環(huán)

—f。=3,3個雙鍵或1個雙鍵和1個三鍵

考慮可能含有苯環(huán)

廠能與金屬鈉反應(yīng)：羥基、竣基

—能與碳酸鈉溶液反應(yīng)：酚羥基、竣基

一--與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：酚羥基

f發(fā)生銀鏡反應(yīng)：一CHO、HCOO—

f發(fā)生水解反應(yīng)：鹵素原子、酯基或酰胺基

L?能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)：一COOH

核磁共振氫譜「確定有多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

與結(jié)構(gòu)關(guān)系-L?判斷分子的對稱性

其他限定

定性說明

2.官能團轉(zhuǎn)換與有機物類別變化

類別舉例說明

醇與醛CAOCH,、-CHOH醴的等效氫比醇少

Cr2

酯可發(fā)生水解反應(yīng),一COOH能與

《〉OOCH、

竣酸與酯O—COOH

NaHCO3反應(yīng)生成CO2

0相同碳原子數(shù)的醛比酮的等效氫

醛與酮

GHCHjCHO種類多

芳香醇與酚H3c―—OH、《ACH?OH酚能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

硝基化合物與氨基酸CH3cH2N02、H2N—CH2—COOH氨基酸具有兩性

3.典例剖析

CH3O

例（2020?江蘇卷）工工的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體

O2NCH2OH

的結(jié)構(gòu)簡式：。

①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中

不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目之比為1：1且含苯環(huán)。

［思維過程］

結(jié)構(gòu)及限定條件推出結(jié)構(gòu)或殘基

有

限

機

定

物除苯C0N

條

結(jié)

件環(huán)外2411

構(gòu)

下

的

同

分'①與Fe。.,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)----------------?含有酚羥基

異

構(gòu)僅含有1個不飽和度，能水解

限

體整②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之說明含有1個一COO—

書O

寫t一是a-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中

a.氨基酸，說明含有-d—CHzNH?

不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目之比一

〔為1：1且含苯環(huán)

HO

只有2種氫\

原子，說明/="X-o-

含有

提升日有機物的脫水反應(yīng)規(guī)律

1.醇脫水

（1）一元醇脫水

舉例說明

R—CH—產(chǎn)濃硫酸-CH-CH,十H,()

R—當(dāng)一OH不在鏈端

分子內(nèi)脫.1……△

：HDH時，脫水時遵循“馬

水生成烯

E規(guī)則”，以與羥基

煌（消去反HF

濃硫酸連碳原子相鄰的含

應(yīng)）

CH一C一CCH,—2^(3乩一CH=CH—CH：；+H20

3，原子較少的碳原子

;H：

C)H一的氫原子與羥基脫

分子間脫水生成不飽和化合物

.......-……,濃硫酸，

水生成醴

R1—\OH+H—O—R2—O—R2+H2O為主

（取代反應(yīng)）

（2）二元醇脫水

舉例說明

濃硫酸、

分子內(nèi)脫水HO+H2生成環(huán)氧化合物

\7\7\△(_)0

OH

2.酸與醇酯化脫水

舉例說明

有機酸脫羥基

（即竣基中的

OO

II.................II

C—()HH—O—CzH；濃磕酩C—O—CH.C—0斷裂），醇

|：+：里區(qū)|

有機酸和醇'+2H2O

C40HH^-O—CZH,△C—O—C2H,

II'.................'II脫氫（即羥基中

oo

的0—H斷裂），

生成酯和水

無機含氧酸脫去

CH2—OHCH2—()N()2

濃硫酸?

無機含氧酸和醇CH—OH+3HO—NO2>CH—ONO2+3H2O羥基，醇脫去氫，

1A1

CH—OHCH—ON()

222生成酯和水

()O

II........./\

c—OH..................CH法底的O=CCH,

+:|2一上雪||

1+2H2O生成環(huán)狀化合物

c一OHH-^O—CH2△O=CCH2

II\/

()O

多元酸和多元醇()()

nHO—C—C—OH+nHO—CH—CH—OH

22縮聚成高分子

OO

II八II

HO-EC—c—o—CH2—CH2—O3nH+(2〃-1)HzO

()

II.....................

C—OHH—()

CH3-CH；；qc—cih濃罐酸

\：；/---------

04HHO-C

七...........”

羥基酸分子間脫水0O生成環(huán)狀化合物

II

C—()

/\

CH3—CHHC—CH,+2H2c

\/

O—C

II

()

O

濃猊酸

H(>—CH,—<^H2—CH2—CH;—OH-

()

羥基酸分子內(nèi)脫水/\生成環(huán)狀化合物

H2CC=O

11+HO

HCCH2

2\/2

CH2

()()

催化劑

羥基酸縮聚nCH—CH-C—OH-H-EO—CH—C5fOH+(W-1)H,()縮聚成高分子

1△1

OHCH.

3.竣酸脫水

舉例說明

O

/\

一元竣酸脫水可生成酸酎oo=cc=o

II濃硫酸、

2R—C—OH△RR+H2O

2個竣基分子脫去1

個水分子

二元竣酸可在較低溫度下加

熱形成酸酎HOOC^\、。OH

4.氨基酸脫水

舉例說明

0H0氨基酸分子中

II1II

H2N—CH—C—OH+H—N—CH—C—OH

2個氨基酸分??一定條件技基上C-O

RiR2------------?

子脫去1個水?dāng)嗔?，氨基?/p>

0H

分子生成二肽II1N—H斷裂，脫

HN——CH——C——N——CH——COOH+H.0

11去水分子

RiR?

多個a-氨基酸

H0H0

分子脫去多個1II1II

nH—N—CH—c—OHH-EN—CH—CiOH

氨基酸分子中

水分子生成多i一定條件!

R------*R+(n-l)HO

2我基上

肽或蛋白質(zhì)C-O

斷裂，氨基上

NH斷裂，脫

氨基酸分子內(nèi)

去水分子

脫水生成環(huán)狀0CH，C=0

II||

一CHO

化合物CH2-CH2-CH2-CH2C—OH2CH

JTTT一定條件'小4

NH2-----------?CH2+H2O

高育新視野

類型U有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.(2024.全國甲卷)我國化學(xué)工作者開發(fā)了一種回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其轉(zhuǎn)化

路線如圖所示。下列敘述錯誤的是(C)

HCH30HHCHQ

La-MoCIICs—La/slo,II

0O-o

PIAMPMMA

A.PLA在堿性條件下可發(fā)生降解反應(yīng)

B.MP的化學(xué)名稱是丙酸甲酯

C.MP的同分異構(gòu)體中含竣基的有3種

D.MMA可加聚生成高分子

T

Cr

——

CCII2CJn

COOCH3

【解析】PLA是聚乳酸，含有酯基，在堿性條件下可發(fā)生水解反應(yīng)，即降解為乳酸鹽,A正確;由MP

的鍵線式結(jié)構(gòu)可知，其化學(xué)名稱是丙酸甲酯,B正確;MP的分子式為C4H8。2,同分異構(gòu)體中含我基的有2

種,分別為丁酸和2-甲基丙酸,C錯誤;MMA中含有C一C,具有乙烯的性質(zhì)，可加聚生成高分子

cH3

I

￡CC+

—

COOCH3,D正確。

2.(2024?安徽卷)D-乙酰氨基葡萄糖(結(jié)構(gòu)簡式如圖)是一種天然存在的特殊單糖。下列有關(guān)該物質(zhì)

說法正確的是(B)

CHQH

NHCOCH,

A.分子式為C6Hl4O6N

B.能發(fā)生縮聚反應(yīng)

C.與葡萄糖互為同系物

D.分子中含有◎鍵，不含無鍵

【解析】根據(jù)結(jié)構(gòu)可知，該物質(zhì)的分子式為C8Hl5O6N,A錯誤；結(jié)構(gòu)中含有多個羥基，能發(fā)生

縮聚反應(yīng)，B正確；與葡萄糖的官能團不同，組成上也不是相差若干個CH2,不互為同系物，C錯誤;

該分子中含有◎鍵，也含有無鍵，D錯誤。

3.(2024湖南卷)組成核酸的基本單元是核昔酸，如圖是核酸的某一結(jié)構(gòu)片段。下列說法錯誤的是

(A)

O=P—o—CH2

OH???

A.脫氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)結(jié)構(gòu)中的堿基相同，戊糖不同

B.堿基與戊糖縮合形成核昔，核昔與磷酸縮合形成核昔酸，核甘酸縮合聚合得到核酸

C.核甘酸在一定條件下，既可以與酸反應(yīng)，又可以與堿反應(yīng)

D.核酸分子中堿基通過氫鍵實現(xiàn)互補配對

【解析】DNA的戊糖為脫氧核糖，堿基為腺喋吟、鳥喋吟、胞喀咤、胸腺嚏咤，RNA的戊糖為

核糖，堿基為腺喋吟、鳥喋吟、胞喀咤、尿喀咤，可知二者的堿基不同，戊糖不同，A錯誤；堿基與

戊糖縮合形成核甘，核昔與磷酸縮合形成核昔酸，核甘酸縮合聚合得到核酸，B正確；核昔酸含磷酸

基團與堿反應(yīng)，含堿基與酸反應(yīng)，C正確；DNA中腺喋吟(A)與胸腺喀咤(T)配對，鳥喋吟(G)與胞喀

咤(C)配對；RNA中尿嚏咤(U)替代了胸腺喀咤(T),結(jié)合成堿基對，遵循堿基互補配對原則，D正確。

4.(2024?廣東卷)從我國南海的柳珊瑚中分離得到的柳珊瑚酸(如圖)，具有獨特的環(huán)系結(jié)構(gòu)。下列

關(guān)于柳珊瑚酸的說法不正確的是(C)

A.能使澳的四氯化碳溶液褪色

B.能與氨基酸的氨基發(fā)生反應(yīng)

C.其環(huán)系結(jié)構(gòu)中3個五元環(huán)共平面

D.其中碳原子的雜化方式有sp?和sp3

【解析】分子中碳碳雙鍵能和澳發(fā)生加成反應(yīng)而使澳的四氯化碳溶液褪色，A正確；分子中的

-COOH能和氨基酸中的一NH2發(fā)生反應(yīng)，B正確；飽和碳原子采用sp3雜化，具有類似甲烷的四面

體形結(jié)構(gòu)，該分子中連接3個環(huán)的碳原子采用sp3雜化，所以其環(huán)系結(jié)構(gòu)中3個五元環(huán)不能共平面，C

錯誤；該分子中飽和碳原子采用sp3雜化，連接雙鍵的碳原子采用sp2雜化，D正確。

5.(2024?江西卷)蛇抱菌素(X)是一種具有抗癌活性的天然植物毒素。下列關(guān)于X說法正確的是(D)

OHC、^一'

A.含有4種官能團，8個手性碳原子

B.1molX最多可以和3moiH2發(fā)生加成反應(yīng)

C.只有1種消去產(chǎn)物

D.可與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀

【解析】分子中含酮攜基、羥基、醛基、醴鍵、碳碳雙鍵，共5種官能團，連接4個不同基團

的碳原子為手性碳原子，分子中含8個手性碳原子，A錯誤；酮攜基、醛基、碳碳雙鍵均與氫氣發(fā)生

加成反應(yīng)，則1molX最多可以和4moi上發(fā)生加成反應(yīng)，B錯誤；與羥基相連碳的鄰位碳原子上有

H原子可發(fā)生消去反應(yīng)，與左側(cè)甲基、亞甲基上H原子可發(fā)生消去反應(yīng)，則有2種消去產(chǎn)物，C錯誤;

分子中含醛基，可與新制的Cu(0H)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀，D正確。

類型舊有機推斷與合成

6.(2024?全國甲卷)白藜蘆醇(化合物I)具有抗腫瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某課題組合成化

合物I的路線。

(1)A中的官能團名稱為硝基。

CH3

A

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為H?N。

(3)由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

CHBr

2H3coO口

jId+P(OC,H，)，-nr+。2眄

(4)由E生成F的化學(xué)方程式為________________________________________________

(5)已知G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，G的化學(xué)名稱為4-甲氧基苯甲醛(或?qū)籽趸郊兹?。

(6)選用一種鑒別H和I的試劑并描述實驗現(xiàn)象：加入FeCb溶液，能發(fā)生顯色反應(yīng)的為I。

(7)I的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的共有2種(不考慮立體異構(gòu))。

①含有手性碳原子(連有4個不同的原子或基團的碳為手性碳)；②含有2個苯環(huán)；③含有2個酚

羥基；④可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

【解析】分析流程圖,A在Fe/H+條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成B,B為

NaNCh/HCl、H2O/加熱條件下反應(yīng)生成C,C在(CJhObSCh/NaOH條件下反應(yīng)生成D,D的結(jié)構(gòu)簡式為

CH2Br

,D和NBS發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E的結(jié)構(gòu)簡式為,E和

H3COOCH3

P(OC2H5)3發(fā)生反應(yīng)生成F,結(jié)合H和F的結(jié)構(gòu)簡式分析可知，已知G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),G的結(jié)構(gòu)簡式

CHO

為『,F和G反應(yīng)生成H,H和BBn反應(yīng)得到I。(7)I的同分異構(gòu)體仍含有兩個苯環(huán)，且含有手性

OCH3

碳原子，含有兩個酚羥基、含醛基，故該手性碳原子連接一個氫原子、連接一個一CHO,連接一個苯環(huán),

連接一個含兩個羥基的苯環(huán)，兩個羥基的苯環(huán)存在鄰、間、對三種位置,其余部分與之連接有6種結(jié)

構(gòu)

，兩個羥基分別連接在兩個苯環(huán)上，存在鄰、間、對位置異構(gòu),同時滿

足條件的同分異構(gòu)體共有9種。

7.(2024?安徽卷)化合物I是一種藥物中間體，可由下列路線合成(Ph代表苯基，部分反應(yīng)條件略

去

OH

1)無水睦\-N

+

2)H3O"

CPh;

G

MnO

△2

l)CH3MgBr.無水酷

2)HQ'

.無水隧I

已知：RX-^*RMgX--------->R—C—OH

i.兀小ns

/Y

ii.RMgX易與含活潑氫的化合物(HY)反應(yīng):RMgX+HY-RH+Mg<,HY代表H2O,ROH,RNH2>

X

RC三CH等。

(1)A、B中含氧官能團名稱分別為羥基、醛基。

(2)E在一定條件下還原得到4%CH3,該物質(zhì)的化學(xué)名稱為1,2-二甲基苯(鄰二甲苯)。

(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為CPho

(4)E-F反應(yīng)中，下列物質(zhì)不能用作反應(yīng)溶劑的是跑(填字母)。

a.CH3cH20cH2cH3b.CH30cH2cH20H

(5)D的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的有工種(不考慮立體異構(gòu))，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

NH,

I

簡式：HC三C—CH一(CH?%—C三CH(合理即可)。

①含有手性碳原子;②含有2個碳碳三鍵;③不含甲基。

(6)參照上述合成路線,設(shè)計以和不超過3個碳的有機物為原料，制備一種光刻

c

IF-3

c

膠單體CHz-CHI的合成路線(其他試劑任選)。

CF3

cF

I3

1)CF—c—CF，無水酸c

33-_

CH=CHI

2)H,()+2

CF

3

【解析】(3)A中的羥基在MnO2的氧化下生成醛基,B與Ph3CCl發(fā)生取代反應(yīng)生成C;D中的氨

基被一Br取代生成E,格氏試劑F與醛基反應(yīng)生成GG在MnO2的氧化下生成H,結(jié)合H與格氏試劑反

HC『工

H3cx_N

應(yīng)生成I的結(jié)構(gòu)，可知H為口口3。(4)根據(jù)已知條件ii,RMgX可以與含活潑氫原子的化合物

Y

CPh,

(H2O、ROH,RNH2、ROCH等)發(fā)生反應(yīng),b中含有一OH,c中含有N—H,其H原子為活潑H原子，因

此不能用b、c作溶劑，故選be。(5)D化學(xué)式為C8HUN,不飽和度為4,2個碳碳三鍵的不飽和度為4,剩

下的都是飽和碳原子和飽和氮原子，手性碳原子需連接4個各不相同的原子或原子團，可推斷手性碳連

1個氫原子，另外3個原子團中分別含一C三CH和一NH2,且一C三CH和一NH?要在鏈端，則可能的結(jié)

NH,NH,

構(gòu)：|一、|、

HgC—CH—(CH?%—C=CHH(^C—CH2—CH—(CH,)2—C=CH

HC=C