10/132025年秋季高三開學(xué)摸底考試模擬卷(上海專用)化學(xué)(考試時(shí)間：60分鐘試卷滿分：100分)注意事項(xiàng)：1．本考試分設(shè)試卷和答題紙。答題前，務(wù)必在答題紙上填寫學(xué)校、姓名、座位號(考號)，并將核對后的條形碼貼在指定位置上。作答必須涂或?qū)懺诖痤}紙上，在試卷上作答一律不得分。2．選擇類試題中，標(biāo)注“不定項(xiàng)”的試題，每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng)，只有1個(gè)正確選項(xiàng)的，多選不給分，有2個(gè)正確選項(xiàng)的，漏選1個(gè)給一半分，錯(cuò)選不給分；未特別標(biāo)注的試題，每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)。3．測試范圍：上海市等級考化學(xué)要求內(nèi)容。相對原子質(zhì)量：H-1C-12N-14O-16F-19Mg-24S-32Cl-35.5Ca-40Mn-55Fe-56Cu-64I-127一、利用海洋資源制NH3(20分)一種利用海洋資源制NH3的流程示意圖如下：相關(guān)數(shù)據(jù)如下：物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃與N2反應(yīng)溫度分解溫度/℃6491090>300Mg：(1)寫出步驟①的化學(xué)方程式________________________。(2)海水中提取溴，一般要依次經(jīng)過的步驟為_______。A．氧化、濃縮和提取B．濃縮、氧化和提取C．提取、氧化和濃縮D．濃縮、氧化和升華(3)固氮的最適宜溫度范圍是____________。A．B．C．(4)對操作②③中使用的作用，解釋錯(cuò)誤的是________________________。A．抑制Mg水解B．防止Mg分解C．操作③中能及時(shí)帶走水蒸氣(5)檢驗(yàn)操作④中產(chǎn)生氨氣的實(shí)驗(yàn)方法為：________________________。(填操作和現(xiàn)象)(6)關(guān)于含氮化合物說法正確的是_______。(不定項(xiàng))A．大氣固氮產(chǎn)生的NO2是酸性氧化物B．生物固氮將氮?dú)廪D(zhuǎn)化為硝態(tài)氮肥C．尿素與水反應(yīng)的生成物NH4+和HCO3-，施用后對土壤一般無不良影響D．硝酸根在土壤中的細(xì)菌作用下被氧化為氮?dú)?，稱為反硝化作用轉(zhuǎn)氨過程中，關(guān)于試劑a的選擇有以下三種。Ⅰ.選用H2O進(jìn)行轉(zhuǎn)化。發(fā)現(xiàn)從體系中分離出較困難。Ⅱ.選用H氣體進(jìn)行轉(zhuǎn)化。發(fā)現(xiàn)能產(chǎn)生，且產(chǎn)物Mg能直接循環(huán)利用。Ⅲ.選用NH4固體進(jìn)行轉(zhuǎn)化。(7)方法Ⅱ中NH3的產(chǎn)率較低，原因是________________________。(8)方法Ⅲ中合成氨的反應(yīng)方程式是________________________。(9)NH4固體溶于水形成pH=4的溶液，其中水電離的氫離子濃度為；溶液中存在的電荷守恒關(guān)系式為cNH4＋＋cH＋＝?！敬鸢浮?1)2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑(2分)(2)B(2分)(3)B(2分)(4)B(2分)(5)向氮化鎂中加水，用濕潤的紅色石蕊試紙，如果變藍(lán)，說明有氨氣(2分)(6)C(2分)(7)氨氣能和HCl反應(yīng)生成氯化銨(2分)(8)Mg3N6NH4Cl=3Mg+8NH3↑(2分)(9)10-4mol/L(2分)cOH－＋cCl-(2分)【解析】海水經(jīng)過蒸發(fā)得到粗鹽和苦鹵，粗鹽除雜得精制鹽，配成飽和食鹽水，電解可制取氯氣；苦鹵經(jīng)濃縮、氧化和提取可提取溴；苦鹵若加石灰乳，生成Mg(OH)2，溶于鹽酸形成氯化鎂溶液，蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶，過濾得MgCl2·6H2O，在氯化氫氣流中加熱，得無水氯化鎂，電解熔融氯化鎂生成鎂，鎂與氮?dú)夥磻?yīng)生成氮化鎂，加水可生成氨氣?！窘馕觥?1)電解飽和食鹽水可制取氯氣，步驟①的化學(xué)方程式2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。(2)海水中提取溴，一般要依次經(jīng)過的步驟為1.濃縮：海水中的溴離子(Br?)濃度較低(約65mg/L)。通過蒸發(fā)水分(如海水曬鹽得到鹽鹵水)或膜分離等方法，可有效提高Br?的濃度，減少后續(xù)處理量，降低成本；2.氧化：利用氯氣作為強(qiáng)氧化劑，將濃縮后的Br?氧化為Br2，便于后續(xù)分離。3.提?。和ㄟ^空氣吹出或蒸氣萃取將Br2從溶液中分離，再用SO2吸收提純，最終得到純Br?。故B正確；(3)熔融鎂和氮?dú)夥磻?yīng)生成氮化鎂，結(jié)合表格數(shù)據(jù)，鎂熔點(diǎn)649℃、沸點(diǎn)1090℃，而分解溫度Mg3N：℃，故固氮的適宜溫度范圍是700~800℃；故選B；(4)對操作②③中使用HCl的作用，解釋錯(cuò)誤的是防止Mg分解。Mg是強(qiáng)酸弱堿鹽，加HCl抑制Mg水解，操作③中能及時(shí)帶走水蒸氣，故選B。(5)檢驗(yàn)操作④中產(chǎn)生氨氣的實(shí)驗(yàn)方法為：向氮化鎂中加水，用濕潤的紅色石蕊試紙，如果變藍(lán)，說明有氨氣；(6)A項(xiàng)，大氣固氮產(chǎn)生的NO2不是酸性氧化物，NO2與堿反應(yīng)生成硝酸鈉、亞硝酸鈉和水，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，生物固氮是將氮?dú)廪D(zhuǎn)化為氨態(tài)氮肥，而不是硝態(tài)氮肥，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，尿素與水反應(yīng)的生成物NH4+和HCO3-，在合理施用下，對土壤pH影響較小，不會導(dǎo)致顯著酸化或堿化，因此一般無不良影響，故C正確；D.硝酸根在土壤中被細(xì)菌還原為氮?dú)獾倪^程稱為反硝化作用，而非被氧化為氮?dú)?，故D錯(cuò)誤；故選C；(7)方法Ⅱ中3的產(chǎn)率較低，原因是氨氣能和HCl反應(yīng)生成氯化銨。(8)由圖可知，方法Ⅲ中合成氨的反應(yīng)是Mg3N和NH4Cl反應(yīng)，化學(xué)方程式為：Mg3N6NH4Cl=3Mg+8NH3↑；(9)NH4Cl固體溶于水形成pH=4的溶液，由于銨根離子促進(jìn)水電離，其中水電離的氫離子濃度為10-pHmol/L=10-4mol/L；氯化銨溶液中有銨根離子、氫離子、氯離子、氫氧根離子，溶液中存在的電荷守恒關(guān)系式為cNH4＋＋cH＋＝cOH－＋cCl-。二、合成尿素(18分)尿素[CO(NH2)2]是首個(gè)由無機(jī)物(氨氣和二氧化碳)人工合成的有機(jī)物，由此，打破了無機(jī)物和有機(jī)物的界限。以下圖裝置，利用濃氨水與生石灰反應(yīng)制備少量氨氣。(1)盛放濃氨水的儀器名稱為____________。A．恒壓滴液漏斗B．冷凝管C．分液漏斗D．容量瓶(2)選取該儀器盛放濃氨水的優(yōu)點(diǎn)為________________________。(3)尿素和丙醇的相對分子質(zhì)量相同，但是，在常溫常壓下，尿素呈固態(tài)，丙醇呈液態(tài)，其主要原因是________________________。氨氣和二氧化碳合成尿素的反應(yīng)原理為：2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(l)ΔH。(4)該反應(yīng)在條件下可自發(fā)進(jìn)行。A．低溫B．高溫C．任意溫度研究發(fā)現(xiàn)，上述反應(yīng)分兩步完成：反應(yīng)Ⅰ：2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s)＋H2O(l)ΔH1反應(yīng)Ⅱ：NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)＋H2O(l)ΔH2(5)下圖中能正確表示尿素合成過程中能量變化的曲線是____________。A．B．C．D．(6)下列說法正確的是____________(不定項(xiàng))。A．NH2COONH4為合成尿素反應(yīng)的中間產(chǎn)物B．恒壓，降低氨碳比，反應(yīng)Ⅰ中NH3的平衡轉(zhuǎn)化率會降低C．反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)D．平衡后移走產(chǎn)物CO(NH2)2，平衡會向正反應(yīng)方向移動(7)若向某恒溫恒容的密閉容器中加入等物質(zhì)的量NH3和CO2合成尿素，下列能說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是____________(不定項(xiàng))。A．CO2的體積分?jǐn)?shù)不再變化B．化學(xué)平衡常數(shù)K不變C．2v正(NH3)=v逆(CO2)D．體系中氣體的密度不變(8)向上題平衡后體系中，保持溫度和容器體積不變，再充入1molNH3和1molCO2，達(dá)到新平衡時(shí)，CO2平衡轉(zhuǎn)化率將________________________。A．增大B．減小C．不變研究發(fā)現(xiàn)尿素CO(NH2)2水溶液吸收氮氧化物是一種減少大氣污染物的方法。反應(yīng)原理為：NO+NO2+CO(NH2)2=2N2+CO2+2H2O。將不同配比的NO和混合氣通入尿素溶液中，總氮還原率與配比關(guān)系如下圖所示。(9)隨NO和NO2比例的提高，總氮還原率降低的主要原因是________________________?！敬鸢浮?1)A(2分)(2)能夠平衡氣壓，便于液體順利流下(2分)(3)尿素分子中有兩個(gè)-NH2，比丙醇的分子間氫鍵更強(qiáng)，熔點(diǎn)更高(2分)(4)A(2分)(5)C(2分)(6)A(2分)(7)AD(2分)(8)A(2分)(9)NO難溶于水，難與尿素接觸反應(yīng)，未參與反應(yīng)的NO增多，總氮還原率降低(2分)【解析】濃氨水滴入生石灰上，利用生石灰的吸水性，同時(shí)放出熱量，促使氨氣的揮發(fā)，制取氨氣，恒壓滴液漏斗能夠平衡壓強(qiáng)，保證溶液順利流下。(1)盛放濃氨水的儀器名稱為：恒壓滴液漏斗，故選A；(2)該儀器盛放濃氨水的優(yōu)點(diǎn)為：能夠平衡壓強(qiáng)，便于液體順利流下；(3)尿素和丙醇都是分子晶體，尿素分子中有兩個(gè)-NH2，比丙醇的分子間氫鍵更多、更強(qiáng)，分子間作用力尿素大于丙醇，熔點(diǎn)高于丙醇；(4)反應(yīng)2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(l)ΔH，△S<0，自發(fā)進(jìn)行的條件是△G=△H-T△S<0，低溫下可以自發(fā)進(jìn)行，故選A；(5)反應(yīng)Ⅰ：2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s)＋H2O(l)ΔH1為放熱反應(yīng)；反應(yīng)Ⅱ：NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)＋H2O(l)ΔH2為吸熱反應(yīng)；總反應(yīng)：2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(l)ΔH為放熱反應(yīng)；放熱反應(yīng)是反應(yīng)物能量高于生成物能量，吸熱反應(yīng)是反應(yīng)物能量低于生成物能量。A項(xiàng)，總反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，不符合；B項(xiàng)，總反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，不符合；C項(xiàng)，第一步放熱反應(yīng)，第二步吸熱反應(yīng)，總反應(yīng)為放熱反應(yīng)，C符合；D項(xiàng)，第一步是吸熱反應(yīng)，第二步是放熱反應(yīng)，總反應(yīng)是放熱反應(yīng)，D不符合；故選C；(6)A項(xiàng)，根據(jù)反應(yīng)Ⅰ：2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s)＋H2O(l)ΔH1；反應(yīng)Ⅱ：NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)＋H2O(l)ΔH2；可知，NH2COONH4為合成尿素反應(yīng)的中間產(chǎn)物，A正確；B項(xiàng)，恒壓，降低氨碳比，CO2的物質(zhì)的量增加，反應(yīng)Ⅰ中NH3的平衡轉(zhuǎn)化率會升高，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)ⅠΔH1是放熱反應(yīng)，反應(yīng)ⅡΔH2是吸熱反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，CO(NH2)2是固體，改變固體的量。平衡不移動，D錯(cuò)誤；故選A；(7)A項(xiàng)，體系中各反應(yīng)物或生成物的體積分?jǐn)?shù)不再變化，說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，CO2的體積分?jǐn)?shù)不再變化，說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，A符合；B項(xiàng)，溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)K不變，K值不變，反應(yīng)不一定是平衡狀態(tài)，B不符合；C項(xiàng)，速率之比等于方程式中系數(shù)之比，v正(NH3)=2v逆(CO2)時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，C不符合；D項(xiàng)，尿素是固體，反應(yīng)過程中體系中氣體的密度為變量，當(dāng)體系中氣體的密度不變，說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，D符合；故選AD；(8)保持溫度和容器體積不變，再充入1molNH3和1molCO2，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，平衡正向移動，達(dá)到新平衡時(shí)，CO2平衡轉(zhuǎn)化率將增大，故選A；(9)NO難溶于水，難與尿素接觸反應(yīng)，隨NO和NO2比例的提高，未參與反應(yīng)的NO增多，總氮還原率降低。三、重要的碳族、鹵族化合物(22分)碳族、鹵族可以形成多種化合物。ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵(π35)?；卮鹣铝袉栴}。(1)ClO2中Cl原子的軌道雜化方式；為O-Cl-O鍵角Cl-O-Cl鍵角(填“>”“<”或“=”)。比較ClO2與Cl2O中Cl-O鍵的鍵長，前者后者(填“>”“<”或“=”)，并說明原因________________________。(2)OF2分子的空間構(gòu)型為；OF2的熔、沸點(diǎn)(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是。(3)[BMIM]+BF4-(見圖)是MnOx晶型轉(zhuǎn)變的誘導(dǎo)劑。BF4-的空間構(gòu)型為____________；[BMIM]+中咪唑環(huán)存在π56大π鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為____________。(4)MnOx可作HMF轉(zhuǎn)化為FDCA的催化劑(見下圖)。FDCA的熔點(diǎn)遠(yuǎn)大于HMF，除相對分子質(zhì)量存在差異外，另一重要原因是。(5)SnBr2的VSEPR模型名稱是____________；分子中Br—Sn—Br的鍵角____________120°(填“>”“<”或“=”)。(6)不能用于區(qū)分CH3COOH和HCOOCH3的儀器是______。(不定項(xiàng))A．李比希元素分析儀B．紅外光譜儀C．核磁共振儀D．X射線衍射儀(7)杯芳烴的空腔大小由苯環(huán)的數(shù)量控制，通過在上緣和下緣引入基團(tuán)，可以改變其溶解度和選擇性。下圖是SC[6]A修飾的銀納米粒(SC[6]A-AgNPs)與血根堿(SGR)形成SC[6]A-AgNPs-SGR絡(luò)合物的過程示意圖，產(chǎn)物具有良好的抗菌、抗腫瘤、抗氧化和抗炎活性。杯[n]芳烴結(jié)構(gòu)式杯[4]芳烴杯[6]芳烴杯[8]芳烴下列說法正確的是__________________。(不定項(xiàng))A．SGR分子的C原子和N原子都是sp2雜化B．SC[6]A的上緣具有親水性，下緣具有疏水性C．由于分子識別特性，后續(xù)研究若選用SC[8]A，同樣可以自發(fā)裝入血根堿(SGR)D．SC[6]A可修飾銀納米粒是因?yàn)槠浜刑囟〝?shù)量的苯環(huán)帶來的分子識別特性【答案】(1)sp2(1分)>(1分)<(1分)ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl-O鍵的鍵長較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵(2分)(2)角(V)形(1分)低于(1分)OF2和Cl2O都是分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，Cl2O的相對分子質(zhì)量大，Cl2O的熔、沸點(diǎn)高(2分)(3)正四面體形(2分)sp2(2分)(4)FDCA形成的分子間氫鍵更多(2分)(5)平面三角形(1分)<(2分)(6)A(2分)(7)D(2分)【解析】(1)ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵(π35)。由ClO2中存在大π鍵(π35)可以推斷，其中Cl原子只能提供1對電子，有一個(gè)O原子提供1個(gè)電子，另一個(gè)O原子提供1對電子，這5個(gè)電子處于互相平行的p軌道中形成大π鍵，Cl提供孤電子對與其中一個(gè)O形成配位鍵，與另一個(gè)O形成的是普通的共價(jià)鍵(σ鍵，這個(gè)O只提供了一個(gè)電子參與形成大π鍵)，Cl的價(jià)層電子對數(shù)為3，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2；Cl2O中心原子為O，根據(jù)價(jià)層電子對數(shù)，因此，O的雜化方式為sp3；sp2雜化的鍵角一定大于sp3的，因此，雖然ClO2和Cl2O均為V形結(jié)構(gòu)，但O-Cl-O鍵角大于Cl-O-Cl鍵角；ClO2分子中Cl-O鍵的鍵長小于Cl2O中Cl-O鍵的鍵長，其原因是：ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl2O鍵的鍵長較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵；(2)根據(jù)VSEPR理論有OF2的中心原子的價(jià)電子對數(shù)為，去掉2對孤對電子，知OF2分子的空間構(gòu)型是角(V)形；OF2和Cl2O都是分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，Cl2O的相對分子質(zhì)量大，Cl2O的熔、沸點(diǎn)高；(3)BF4-中B的價(jià)層電子對數(shù)，形成4個(gè)σ鍵(其中有1個(gè)配位鍵)，為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形；咪唑環(huán)存在π56大π鍵，N原子形成3個(gè)σ鍵，雜化方式為sp2；(4)由HMF和FDCA的結(jié)構(gòu)可知，HMF和FDCA均能形成分子間氫鍵，但FDCA形成的分子間氫鍵更多，使得FDCA的熔點(diǎn)遠(yuǎn)大于HMF；(5)SnBr2分子中，Sn價(jià)層電子對數(shù)且含有1個(gè)孤電子對，VSEPR模型為平面三角形；孤電子對和成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力，所以分子中Br—Sn—Br的鍵角<120°；(6)A項(xiàng)，李比希元素分析儀可以測定有機(jī)物中C、H、O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，CH3COOH和HCOOCH3互為同分異構(gòu)體，二者的C、H、O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均相同，故不能用李比希元素分析儀區(qū)分，A符合題意；B項(xiàng)，紅外光譜儀檢測的是化學(xué)鍵和官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征，中含有羧基、中含有酯基，信號不完全相同，可以進(jìn)行區(qū)分，B不符合題意；C項(xiàng)，核磁共振儀檢測的是氫原子的種類，中含有2種氫原子，有2個(gè)峰且峰面積之比為3：1，中含有2種氫原子，有2個(gè)峰且峰面積之比為1：3，峰的位置不完全相同，C不符合題意；D項(xiàng)，X射線衍射儀可以通過衍射圖計(jì)算分子的鍵長和鍵角等分子結(jié)構(gòu)信息，確定分子結(jié)構(gòu)，能夠區(qū)分，D不符合題意；故選A；(7)A項(xiàng)，SGR分子中含飽和C原子和苯環(huán)，C原子的雜化方式為sp2、sp3，N原子是sp2雜化，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，SC[6]A的上緣發(fā)生磺化反應(yīng)得到，磺酸基屬于親水基，因此可增強(qiáng)水溶性，下緣有羥基，具有親水性，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)超分子可對分子進(jìn)行識別，SC[6]A可自發(fā)裝入血根堿，可知SC[6]A的大小與血根堿(SGR)適配，則SC[8]A無法識別血根堿，不能自發(fā)裝入，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，杯芳烴的空腔大小由苯環(huán)的數(shù)量控制，含有特定數(shù)量的苯環(huán)，則由特定空腔大小帶來的分子識別特性，D正確；故選D。四、測定鋼鐵中硫含量(22分)利用“燃燒一碘酸鉀滴定法”測定鋼鐵中硫含量的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示(夾持裝置略)。實(shí)驗(yàn)過程如下：①加樣，將amg樣品加入管式爐內(nèi)瓷舟中(瓷舟兩端帶有氣孔且有蓋)，聚四氟乙烯活塞滴定管內(nèi)預(yù)裝cKIO3：cKI略小于1：5的KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸收管內(nèi)盛有鹽酸酸化的淀粉水溶液。向內(nèi)滴入適量KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，發(fā)生反應(yīng)：5KI+KIO3+6HCl=6KCl+3I2+3H2O，使溶液顯淺藍(lán)色。②燃燒：按一定流速通入O2，一段時(shí)間后，加熱并使樣品燃燒。③滴定：當(dāng)內(nèi)溶液淺藍(lán)色消退時(shí)，立即用KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺藍(lán)色復(fù)現(xiàn)。隨SO2不斷進(jìn)入F，滴定過程中溶液顏色“消退-變藍(lán)”不斷變換，直至終點(diǎn)。KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：取20.00mL0.1000mol·L-1KIO3的堿性溶液和一定量的KI固體，配制1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液。(1)配制上述1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，下列儀器須用到的是________(不定項(xiàng))。A．滴定管B．1000mL錐形瓶C．量筒D．膠頭滴管(2)配制KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，cKIO3：cKI略小于1：5，原因是：____________。(3)裝置和的作用是充分干燥O2，、中的試劑分別可選用________。A．濃硫酸、濃硫酸B．濃硫酸、無水氯化鈣C．無水氯化鈣、堿石灰D．濃硫酸、堿石灰(4)裝置F中通氣管末端多孔玻璃泡內(nèi)置一密度小于水的磨砂浮子(見放大圖)，目的是________________________。(5)該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________。(6)滴定消耗KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是(用代數(shù)式表示)。(7)若滴定過程中，有少量IO3-不經(jīng)I2直接將SO2氧化成H2SO4，測定結(jié)果會(填“偏大”“偏小”或“不變”)，原因是________________________。(8)碘酸鉀(KIO3)可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑。工業(yè)上用電解法制備碘酸鉀的裝置如圖所示：陽極的電極反應(yīng)式為____________；隔膜為(填“陽離子”或“陰離子”)交換膜；用甲烷燃料電池為該裝置供電，消耗16gCH4時(shí)，理論上可得到molH2。【答案】(1)D(2分)(2)確保KI過量，反應(yīng)完全(2分)(3)B(2分)(4)減緩SO2流速，使SO2充分反應(yīng)同時(shí)可以防止倒吸(2分)(5)滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液變?yōu)闇\藍(lán)色且30s內(nèi)不褪色(2分)(6)(4分)(7)不變(1分)從電子轉(zhuǎn)移守恒的角度分析，IO3-得到6e-被還原為I-，仍得到關(guān)系式3S~3SO2~3I2~KIO3，則測定結(jié)果不變(2分)(8)6OH-+I--6e-=IO3-+3H2O(2分)陽離子交換膜(1分)4mol(2分)【解析】根據(jù)題給信息可知，利用“燃燒-碘酸鉀滴定法”測定鋼鐵中硫含量的實(shí)驗(yàn)中，將氧氣經(jīng)過干燥、凈化后通入管式爐中，將鋼鐵中的硫氧化為SO2，然后將生成的SO2導(dǎo)入碘溶液中吸收，通過消耗1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積來測定鋼鐵中硫的含量。(1)取20.00mL0.1000mol?L-1KIO3的堿性溶液和一定量的KI固體，配制1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，需要使用堿式滴定管或移液管量取20.00mL0.1000mol?L-1KIO3的堿性溶液，需要使用一定精確度的天平稱量一定質(zhì)量的KI固體，需要在燒杯中進(jìn)行溶解，溶解時(shí)需要使用玻璃棒進(jìn)行攪拌，最后將溶液轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，再用膠頭滴管進(jìn)行定容，因此需要的儀器是玻璃棒和膠頭滴管，故選D。(2)配制KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，cKIO3：cKI略小于1：5，原因是：確保KI過量，反應(yīng)完全。(3)由分析可知，裝置B和C的作用是充分干燥O2，B中應(yīng)該使用液體干燥劑濃硫酸，C中應(yīng)該使用固體干燥劑，同時(shí)要避免D中產(chǎn)生的SO2被吸收，該固體干燥劑不能用堿石灰，故選B。(4)裝置F中通氣管末端多孔玻璃泡內(nèi)置一密度小于水的磨砂浮子(見放大圖)，目的是防止倒吸，因?yàn)槟ド案∽拥拿芏缺人?，若球泡?nèi)液面上升，磨砂浮子也隨之上升，磨砂浮子相當(dāng)于磨砂玻璃塞將導(dǎo)氣管的出氣口堵塞上，從而防止倒吸。(5)該滴定實(shí)驗(yàn)是利用過量的1滴或半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液來指示滴定終點(diǎn)的，因此，該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)加入最后半滴KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液由無色突變?yōu)樗{(lán)色且30s內(nèi)不變色。(6)根據(jù)S元素守恒，依據(jù)反應(yīng)：SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI、KIO3+5KI+6HCl=3I2+6KCl+3H2O，得到關(guān)系式：3S～3SO2～3I2～KIO3，滴定消耗KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，濃度為0.1000mol?L-1×20mL1000mL=0.002mol?L-1，所以n(S)=3(KIO3)=3×0.002mol/L×V×10-3L=6V×10-6mol，則樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：。(7)若滴定過程中，有少量IO3-不經(jīng)I2直接將SO2氧化成H2SO4，從電子轉(zhuǎn)移守恒的角度分析，IO3-得到6e-被還原為I-，仍能得到關(guān)系式3S~3SO2~KIO3，測定結(jié)果會不變。(8)結(jié)合電解池，左側(cè)為陰極KOH溶液由稀變濃，反應(yīng)為2H2O+2e-=H2↑+2OH-，陽極為氫氧根放電，所以電極反應(yīng)方程式為6OH-+I--6e-=IO3-+3H2O；所以隔膜通過的為OH-，為陰離子交換膜，用甲烷燃料電池為該裝置供電，CH4轉(zhuǎn)化為CO2或CO32-，消耗16gCH4時(shí)，轉(zhuǎn)移=8mol，則理論上可得到4molH2。五、合成美托洛爾(18分)美托洛爾是一種治療高血壓的藥物的中間體，可以通過以下方法合成：(1)聚富馬酸丙二醇酯是一種醫(yī)用高分子材料，可由如下反應(yīng)制備：下列說法錯(cuò)誤的是_______。A．富馬酰氯存在順式異構(gòu)體B．丙二醇可由油脂水解得到C．該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)D．聚富馬酸丙二醇酯可降解(2)A中含氧官