1GB/T6910—XXXX鍋爐用水和冷卻水分析方法鈣的測定絡(luò)合滴定法本文件規(guī)定了鍋爐用水和冷卻水鈣含量測定的儀器設(shè)備、試樣準(zhǔn)備、試驗(yàn)步驟及結(jié)果計算。本文件適用于鍋爐用水和冷卻水鈣含量的測定，鈣含量以Ca2+為基本單元，手工滴定法的測定范圍為10mg/L~200mg/L；光度滴定法和電位滴定法測定范圍為2mg/L~200mg/L；超過200mg/L的水樣可稀釋后測定。地表水、地下水、再生水、廢水等水中鈣含量的測定可參照執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6903鍋爐用水和冷卻水分析方法通則3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4手工滴定法4.1方法概述在pH≥12的水溶液中，用鈣黃綠素-酚酞作為指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃綠色熒光消失溶液變?yōu)榧t色為終點(diǎn)；或用鈣羧酸作為指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)榱了{(lán)色為終點(diǎn)。根據(jù)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，計算出鈣含量。鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，不干擾測定。4.2試劑或材料4.2.1除非另有說明，本文件所用試劑和水均指分析純及以上試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級水。4.2.2微孔濾膜：水系，孔徑0.45μm。4.2.3定量濾紙：中速。4.2.4氫氧化鉀溶液（200g/L）：稱取20g氫氧化鉀，用水溶解并稀釋至100mL。4.2.5鹽酸溶液：將100mL鹽酸加入100mL水中，混合均勻。4.2.6三乙醇胺溶液：將50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均勻。4.2.7L-半胱氨酸鹽酸鹽溶液（10g/L）：稱取10gL-半胱氨酸鹽酸鹽，用水溶解并稀釋至1000mL。4.2.8EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]：按GB/T601配制和標(biāo)定。4.2.9鈣羧酸指示劑：稱取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化鈉，加入0.1g鈣羧酸，混勻研細(xì)后貯存于干燥器中。4.2.10鈣黃綠素-酚酞指示劑：稱取0.2g鈣黃綠素和0.07g酚酞置于研缽中，加20g氯化鉀，混勻研細(xì)后貯于磨口瓶中。4.3試驗(yàn)步驟2GB/T6910—XXXX4.3.1按照GB/T6903采集水樣。若水樣有肉眼可見的懸浮物時用定量濾紙或微孔濾膜過濾。4.3.2取50.0mL水樣于250mL錐形瓶中，加入50mL水和3滴鹽酸溶液，混合均勻，加熱至微沸0.5min后冷卻至室溫，以消除碳酸氫根和聚丙烯酸的干擾。4.3.3若水樣中存在鐵、鋁、錳、銅、鋅離子干擾，加入2mL~3mL三乙醇胺溶液和2mL~3mLL-半胱氨酸鹽酸鹽溶液進(jìn)行聯(lián)合掩蔽消除干擾。4.3.4向水樣中加入5mL氫氧化鉀溶液至溶液pH≥12。4.3.5向水樣中加入約0.04g鈣黃綠素-酚酞指示劑或鈣羧酸指示劑。4.3.6在不斷搖動下，立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，開始滴定時速度宜稍快，接近終點(diǎn)時應(yīng)稍慢。當(dāng)使用鈣黃綠素-酚酞指示劑時，在黑色背景下滴定，至黃綠色熒光消失溶液呈紅色時為終點(diǎn)；當(dāng)使用鈣羧酸指示劑時，滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱了{(lán)色為終點(diǎn)。整個滴定過程應(yīng)在5min內(nèi)完成，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V1。同時做空白試驗(yàn)，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V0。5光度滴定法5.1方法概述在pH≥12的水溶液中，用鈣羧酸作為指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至水樣吸光值的驟變點(diǎn)為終點(diǎn)，根據(jù)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計算出鈣含量。5.2試劑或材料同4.2.2~4.2.9。5.3儀器設(shè)備自動電位滴定儀，配備光度電極，可將波長設(shè)置至600nm~660nm。5.4試驗(yàn)步驟5.4.1按4.3.1和4.3.2進(jìn)行處理后，將水樣全部轉(zhuǎn)移至滴定杯中，然后按4.3.3和4.3.5進(jìn)行操作。5.4.2向水樣中加入約0.04g鈣羧酸指示劑，混合均勻。5.4.3將裝有水樣的滴定杯置于滴定臺上，將光度電極波長調(diào)至600nm~660nm之間的固定波長值后插入水樣中，開啟儀器和攪拌器，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)?shù)味ㄖ翆绗F(xiàn)完整的突躍曲線后停止滴定，記錄消耗的EDTA準(zhǔn)溶液體積為V1。同時做空白試驗(yàn)，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V0。6電位滴定法6.1方法概述在pH≥12的水溶液中，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣離子，鈣離子選擇性電極的電位隨鈣離子濃度不斷降低發(fā)生連續(xù)變化，在化學(xué)計量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)）附近，溶液中鈣離子濃度會發(fā)生急劇變化，電極電位也隨之發(fā)生突躍，自動電位滴定儀通過實(shí)時監(jiān)測電位對滴定溶液的體積的一階導(dǎo)數(shù)或二階導(dǎo)數(shù)，自動檢測最大變化率點(diǎn)，該點(diǎn)即為等當(dāng)量點(diǎn)，根據(jù)出現(xiàn)等當(dāng)量點(diǎn)時累積消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計算鈣含量。6.2試劑或材料同4.2.2~4.2.8。6.3儀器設(shè)備自動電位滴定儀，配備鈣離子電極和參比電極。6.4試驗(yàn)步驟6.4.1按4.3.1和4.3.2進(jìn)行處理后，將水樣全部轉(zhuǎn)移至滴定杯中，然后按4.3.3和4.3.5進(jìn)行操作。GB/T6910—XXXX36.4.2將裝有水樣的滴定杯置于滴定臺上，將鈣離子電極插入水樣中，開啟儀器和攪拌器，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)?shù)味ㄖ翆绗F(xiàn)完整的突躍曲線后停止滴定，記錄等當(dāng)量點(diǎn)對應(yīng)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V1。同時做空白試驗(yàn)，記錄消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V0。7結(jié)果計算和表示7.1鈣含量（以Ca2+計）水樣中鈣含量（以Ca2+計）按式（1）或式（2）計算：…………(1)…………(2)式中：X1——水樣中的鈣含量（以Ca2+計），單位為毫摩爾每升（mmol/L）；X2——水樣中的鈣含量（以Ca2+計），單位為毫克每升（mg/L）；V1——滴定水樣消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；V0——空白試驗(yàn)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；40.08——鈣的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/moL）；V——移取水樣的體積，單位為毫升（mL）。計算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)等于V1的有效數(shù)字位數(shù)。若鈣含量以（1/2Ca2+）計，計算結(jié)果乘以2。7.2鈣含量（以CaCO3計）水樣中的鈣含量（以CaCO3計）按式（3）計算：…………(3)式中：Y——水樣中的鈣含量（以CaCO3計），單位為毫克每升（mg/L）；V1——滴定水樣消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；V0——空白試驗(yàn)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；100.09——碳酸鈣的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/moL）；V——移取水樣的體積，單位為毫升（mL）。計算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)等于V1的有效數(shù)字位數(shù)。8精密度精密度數(shù)據(jù)見附錄A。9試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告至少應(yīng)包括以下信息：——注明引用本文件；——水樣的名稱、采樣日期等；——采用的測試方法；——測定結(jié)果；——試驗(yàn)人員；——試驗(yàn)日期。GB/T6910—XXXX4（資料性）精密度A.1概述為了確定本文件規(guī)定的試驗(yàn)方法的精密度，按照GB/T6379.2-2004組織了8個實(shí)驗(yàn)室，使用5種水樣進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)。A.2試驗(yàn)數(shù)據(jù)每個實(shí)驗(yàn)室都提供了