編制說明

（一）工作簡況

1任務(wù)來源

本標(biāo)準(zhǔn)由中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)接受河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公

司、上格環(huán)境科技(上海)有限公司等單位的委托而提出，并在中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)硫和硫酸團(tuán)

體標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會(huì)的指導(dǎo)下成立工作組，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的制定、編寫等工作。

2標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位

由河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公司、東光縣華力鑄造材料廠、

上格環(huán)境科技(上海)有限公司、彩客化學(xué)（東營）有限公司、深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司負(fù)責(zé)標(biāo)

準(zhǔn)和編制說明的編寫，深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司負(fù)責(zé)檢測(cè)方法的建立和確定。

3制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義

1）利于國家監(jiān)管：再生硫酸有很大的價(jià)值，如果作為廢物交由第三方，那么運(yùn)輸本身

就存在一定的風(fēng)險(xiǎn)，再加上第三方處理能力參差不齊，一旦發(fā)生傾倒或處理不當(dāng)，對(duì)于國家

和生產(chǎn)企業(yè)都有很大的壓力。如果能夠資源化，從產(chǎn)生到去向都非常清晰的情況下，更有利

于國家監(jiān)管。

2）形成產(chǎn)業(yè)鏈：再生硫酸的利用，與呋喃樹脂、原砂在當(dāng)?shù)啬軌蛐纬梢粭l新的產(chǎn)業(yè)鏈，

讓上下游企業(yè)以最小的投入實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、資源最大化，符合國家資源化的思路。

3）適應(yīng)市場：團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定，為50酸的合法使用提供了一個(gè)依據(jù)，更能適應(yīng)市場經(jīng)

濟(jì)，更具有實(shí)際實(shí)施意義。

4）帶動(dòng)行業(yè)發(fā)展：《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》（2019版）將“高濃度連續(xù)煙酸磺化”列

為鼓勵(lì)類，此工藝也會(huì)再生硫酸，那么這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的提出同時(shí)解決了整個(gè)行業(yè)再生酸的去向。

4主要工作過程和工作內(nèi)容

1）2020.10河北彩客化學(xué)股份有限公司向中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)硫和硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委

員會(huì)（以下簡稱“硫和硫酸標(biāo)委會(huì)”）提交《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺

酸）生產(chǎn)再生硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)申報(bào)項(xiàng)目的總體情況說明》、《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯

-2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃匯總表》、《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙

烯-2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目建議書》，經(jīng)審查，獲批立項(xiàng)；

2）2020.11考慮到新冠疫情目前的形勢(shì)，在硫和硫酸標(biāo)委會(huì)的指導(dǎo)下，項(xiàng)目啟動(dòng)會(huì)暨第

一次工作組討論會(huì)通過騰訊視頻會(huì)議線上召開，會(huì)上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)框架及相應(yīng)具體內(nèi)容、指標(biāo)等進(jìn)

行了討論，會(huì)議對(duì)行標(biāo)制定流程的各個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)進(jìn)行了規(guī)劃，并對(duì)各參編單位的工作內(nèi)容進(jìn)

行了分工，即會(huì)后由河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公司、東光縣華力

鑄造材料廠、上格環(huán)境科技(上海)有限公司、彩客化學(xué)（東營）有限公司、深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有

2

限公司著手進(jìn)行團(tuán)標(biāo)工作組討論稿和編制說明的起草，由深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司負(fù)責(zé)檢測(cè)方

法的建立；

3）2021.01.06標(biāo)準(zhǔn)工作組第二次討論會(huì)通過騰訊視頻會(huì)議線上召開，會(huì)上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)和編

制說明文本討論稿進(jìn)行了充分討論，最終對(duì)編入標(biāo)準(zhǔn)的5個(gè)項(xiàng)目的指標(biāo)要求及檢測(cè)方法達(dá)

成了一致意見，并增加TOC（以C計(jì)）、對(duì)硝基甲苯鄰磺酸、鉈3個(gè)項(xiàng)目的復(fù)測(cè)，會(huì)上還對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)討論稿中其它條目的具體內(nèi)容與格式進(jìn)行了確認(rèn)。會(huì)議決議，會(huì)后由深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限

公司對(duì)TOC（以C計(jì)）、鉈兩個(gè)項(xiàng)目進(jìn)行復(fù)測(cè)、河北彩客化學(xué)股份有限公司對(duì)對(duì)硝基甲苯鄰

磺酸進(jìn)行復(fù)測(cè)，由河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公司、東光縣華力鑄

造材料廠、上格環(huán)境科技(上海)有限公司、彩客化學(xué)（東營）有限公司、深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限

公司著手進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明的組織編寫，由硫和硫酸標(biāo)委會(huì)秘書處審定后公開

征求意見；

4）2021.1經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)工作組編寫，最終形成了標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿和編制說明，由工作組向

專家、生產(chǎn)廠家和下游應(yīng)用單位共X家發(fā)出征求意見函，工作組將征求意見稿的回復(fù)、反

饋收集齊，列出《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)征求意見匯總處理表》；

5）2021.2根據(jù)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)征求意見匯總處理表》對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明進(jìn)行修改、完

善，最終形成送審稿，提交硫和硫酸標(biāo)委會(huì)審定；

6）2021.3團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)專家審查會(huì)在XXXX召開，審查組聽取了標(biāo)準(zhǔn)工作組的匯報(bào)、解答

并提出X條意見和建議，最終一致同意標(biāo)準(zhǔn)送審稿通過審查，并要求工作組根據(jù)修改意見

完善團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，盡快形成報(bào)批稿上報(bào)審批；

7）2021.4標(biāo)準(zhǔn)工作組修改完善標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明，最終形成報(bào)批稿。

（二）標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

1標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)的編制遵循“規(guī)范性、一致性、適用性、可操作性”的原則，與國際通行標(biāo)準(zhǔn)接軌，

注重標(biāo)準(zhǔn)可操作性。

（1）規(guī)范性

本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的

結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.10—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第10部分：產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)》及相關(guān)法

規(guī)的要求進(jìn)行編寫和表述。

（2）一致性

盡量與現(xiàn)行有效的國家法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)保持一致，對(duì)DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的技術(shù)指

標(biāo)和要求作出相應(yīng)的規(guī)定。

（3）適用性

制定的再生硫酸產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)，應(yīng)滿足下游樹脂砂的生產(chǎn)要求，得到再生硫酸用戶的

3

認(rèn)可，并且不與其它相同應(yīng)用的硫酸標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生沖突，同時(shí)最大程度地利用再生硫酸，使資源

利用最大化。

（4）可操作性

標(biāo)準(zhǔn)編制標(biāo)準(zhǔn)既要充分考慮到本行業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀與特點(diǎn)，又要有一個(gè)適宜的范圍與程度，

提高標(biāo)準(zhǔn)貫徹實(shí)施的可操作性。

2確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)有：

（1）參考現(xiàn)有的GB/T534-2014《工業(yè)硫酸》、GB/T20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第

4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》及部分化工企業(yè)制定的再生硫酸企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，據(jù)此確定DSD酸生產(chǎn)

再生硫酸的檢驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則，及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存、安全等方面的要求；

（2）采用DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的企業(yè)及第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)再生硫酸樣品的各項(xiàng)技術(shù)

指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果，以及下游客戶的具體采購要求、下游客戶產(chǎn)品的國家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等，據(jù)此

確定再生硫酸的技術(shù)指標(biāo)具體要求、數(shù)值、范圍等。

3國內(nèi)DSD酸生產(chǎn)再生硫酸生產(chǎn)工藝和行業(yè)現(xiàn)狀

3.1DSD酸生產(chǎn)再生硫酸生產(chǎn)工藝

過程酸生產(chǎn)工藝：將液磺通過焚硫系統(tǒng)轉(zhuǎn)化為三氧化硫，然后在硫酸介質(zhì)中與對(duì)硝基甲

苯進(jìn)行連續(xù)磺化反應(yīng)，待反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，將物料打入降溫釜、稀釋釜進(jìn)行降溫稀釋處理，

控制稀釋后的過程酸濃度在55%左右。待稀釋后的物料降溫至一定溫度，進(jìn)行真空抽濾，得

到對(duì)硝基甲苯鄰磺酸固體，濾液即為質(zhì)量濃度約55%左右的過程硫酸。工藝流程圖如圖1：

液硫硫酸對(duì)硝基甲苯水

空氣三氧化硫

焚硫系統(tǒng)磺化反應(yīng)降溫稀釋

對(duì)硝基甲苯鄰磺酸抽濾

55%過程硫酸

圖1過程酸生產(chǎn)工藝流程圖

再生硫酸生產(chǎn)工藝：將過程硫酸按定量打入反應(yīng)釜，同時(shí)加入適當(dāng)比例氧化劑，然后升

溫至一定溫度，繼續(xù)滴加適量的氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，直至過程硫酸外觀為無色至淡黃色，經(jīng)保

溫、過濾，得到再生硫酸，質(zhì)量濃度約為50-55%左右。工藝流程圖如圖2：

4

氧化劑

55%過程硫酸

凈化保溫過濾濾渣

再生硫酸

圖2再生酸生產(chǎn)工藝流程圖

3.2DSD酸生產(chǎn)再生硫酸行業(yè)現(xiàn)狀

DSD酸是行業(yè)內(nèi)用于替代致癌物聯(lián)苯胺類物質(zhì)的最佳產(chǎn)品，國內(nèi)外尚無比DSD酸安全

性更高的可替代中間體。自1994年德國政府發(fā)布禁止使用以聯(lián)苯胺為首的22種芳香胺和

118種染料的規(guī)定后，其代用染料的研究非?；钴S。選用非聯(lián)苯胺的二氨基化合物來代替聯(lián)

苯胺中間體，避免了聯(lián)苯胺母體結(jié)構(gòu)而受到更多重視。用二氨基二苯乙烯及其磺酸衍生物制

得的環(huán)保型染料，具有良好的牢固性能，色澤包括綠、棕、橙、黃、藍(lán)、紫等。由此在近代

染料合成中，DSD酸合成的染料受到人們的歡迎。DSD酸是合成熒光增白劑的主要原材料，

最終應(yīng)用于造紙、合成洗滌劑、紡織印染等行業(yè)，其中造紙和合成洗滌劑行業(yè)DSD酸消費(fèi)

量占總量的80%，是影響DSD酸市場需求的關(guān)鍵因素。由于國內(nèi)各地的可支配收入增加、

生活水平以及經(jīng)濟(jì)狀況整體改善，DSD酸下游產(chǎn)品與其他紙張、紡織物、塑料及消費(fèi)品的

運(yùn)用需求將會(huì)日益增加。

全球DSD酸產(chǎn)能7萬噸，彩客公司DSD酸產(chǎn)能是3.5萬噸，實(shí)際產(chǎn)銷量全球第一。國

內(nèi)產(chǎn)能5.5萬噸，都是采用磺化法生產(chǎn)DSD酸并產(chǎn)生過程硫酸，每生產(chǎn)1噸DSD酸，大約

產(chǎn)生1.6噸過程硫酸，那么整個(gè)行業(yè)產(chǎn)生過程硫酸約9萬噸。

由過程硫酸生產(chǎn)的再生硫酸可以用來生產(chǎn)固化劑，固化劑與呋喃樹脂用于生產(chǎn)呋喃樹脂

砂，是鑄造工業(yè)中理想的砂(型)芯粘結(jié)劑，滄州市泊頭是中國八大鑄造之鄉(xiāng)之一，汽車模具

企業(yè)占全國汽車模具企業(yè)總量的25%。與河北省周邊呋喃樹脂生產(chǎn)廠家、泊頭鑄造形成了產(chǎn)

業(yè)鏈。

目前國內(nèi)固化劑的需求量約50萬噸，噸固化劑需要0.6噸以上的再生硫酸，總計(jì)有30

萬噸再生酸的需求，所以9萬噸再生硫酸完全可以被消化掉。

目前國內(nèi)DSD酸行業(yè)產(chǎn)生的再生硫酸濃度在50-55%之間、COD≤6000mg/L，完全滿足

下游生產(chǎn)固化劑用戶對(duì)再生硫酸的使用要求。

5

（三）標(biāo)準(zhǔn)制定的主要內(nèi)容

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽和

隨行文件、包裝、運(yùn)輸和貯存、以及安全等方面的要求。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于DSD酸生產(chǎn)過程中再生的硫酸。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適

用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB/T534工業(yè)硫酸

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則

GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定

GB15603常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則

GB/T30902無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜

3技術(shù)要求

3.1評(píng)價(jià)指標(biāo)的選取

DSD酸的生產(chǎn)過程包括焚硫、磺化、縮合、還原等工序，再生硫酸在磺化工段產(chǎn)生。理

論上，再生硫酸中重金屬元素可能來自原料代入、有機(jī)雜質(zhì)的來源可能為磺化工段中使用的

原料對(duì)硝基甲苯以及在磺化工段中生成的產(chǎn)物對(duì)硝基甲苯鄰磺酸。為了準(zhǔn)確了解DSD酸生

產(chǎn)再生硫酸的質(zhì)量情況，由檢測(cè)機(jī)構(gòu)深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司對(duì)再生硫酸樣品進(jìn)行了全項(xiàng)或分

項(xiàng)檢測(cè)，其中外觀的檢測(cè)方法為自然光下目視觀察，硫酸（H2SO4）、灰分、鐵（Fe）、砷（As）、

汞（Hg）、鉛（Pb）的檢測(cè)方法按照GB/T534—2014中的規(guī)定，樣品中的雜質(zhì)元素（如金屬

元素鉈（Tl））的檢測(cè)方法按照GB/T30902-2014中的規(guī)定，TOC（以C計(jì)）、對(duì)硝基甲苯鄰

磺酸采用非分散紅外線吸收法/還原—重氮化法進(jìn)行定性定量分析。檢測(cè)結(jié)果分別見表1、表

2和表3。

6

表1外觀、硫酸含量和灰分

檢測(cè)

項(xiàng)目外觀ω（H2SO4）/%ω（灰分）/%

編號(hào)

樣品1無色透明液體53.60.238

樣品2無色透明液體52.50.0534

樣品3無色透明液體53.20.0259

樣品4淡黃色液體53.750.0472

樣品5淡黃色液體54.710.0339

樣品6淡黃色液體55.450.0762

樣品7淡黃色液體54.900.0390

樣品8無色透明液體54.130.0757

數(shù)據(jù)來源：準(zhǔn)諾

表2金屬元素含量

編號(hào)

檢測(cè)樣品1樣品2樣品3

結(jié)果

ω（Fe）/%0.008440.007700.00614

ω（As）/%<0.000003<0.000003<0.000003

ω（Pb）/%0.00001030.00001280.0000219

ω（Hg）/%0.0000004<0.0000004<0.0000004

ω（Tl）/%000

ω（Mn）/%0.0001070.00009700.0000814

ω（Cr）/%0.0001290.0001170.000917

ω（Al）/%0.001200.001130.000975

數(shù)據(jù)來源：準(zhǔn)諾

表3TOC、對(duì)硝基甲苯鄰磺酸含量

檢測(cè)

項(xiàng)目TOC（g/L）ω（對(duì)硝基鄰磺酸含量）/%

編號(hào)

樣品12.450.26

樣品22.470.27

樣品32.460.26

樣品42.340.33

樣品52.800.37

樣品62.840.40

樣品72.890.42

樣品82.030.29

數(shù)據(jù)來源：準(zhǔn)諾

7

從表1可以看出，各樣品中回收硫酸外觀顏色有一定差異，但基本介于無色至淡黃色之

間；硫酸含量在50%～60%、灰分為0.02%～0.08%，根據(jù)調(diào)研，目前該產(chǎn)品含量、灰分完

全能夠滿足下游樹脂砂的生產(chǎn)要求；表2金屬含量結(jié)果顯示，砷、鉛、汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10-

7，鉈質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于檢出限，錳、鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于10-6，雖然鐵和鋁含量相對(duì)較高，但是對(duì)

下游用戶生產(chǎn)固化劑沒有影響，故這幾種金屬均不納入本次標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)范圍；表3中有機(jī)物

檢測(cè)結(jié)果顯示，總有機(jī)碳TOC（以C計(jì)）含量在2.0～3.0g/L，對(duì)硝基甲苯鄰磺酸的含量在

0.2～0.5%，為了控制反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和分離效率，從而確保DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的下游應(yīng)用，

故將二者納入本次標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)范圍。

綜上所述，依據(jù)國內(nèi)DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的產(chǎn)品質(zhì)量情況以及用戶對(duì)產(chǎn)品的使用要求，

同時(shí)經(jīng)過DSD酸生產(chǎn)再生硫酸廠家及相關(guān)企業(yè)的協(xié)商和討論，擬定DSD酸生產(chǎn)再生硫酸

技術(shù)指標(biāo)設(shè)置的項(xiàng)目及基準(zhǔn)值見表4。

表4DSD酸生產(chǎn)再生硫酸技術(shù)要求

項(xiàng)目要求

外觀無色至淡黃色液體

硫酸（H2SO4）ω/%≥50

灰分ω/%≤0.1

TOC（以C計(jì)）（g/L）≤2.8

對(duì)硝基甲苯鄰磺酸ω/%≤0.4

3.2指標(biāo)基準(zhǔn)值的確定

本標(biāo)準(zhǔn)中再生硫酸技術(shù)指標(biāo)的限定數(shù)值的確定，是根據(jù)DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的濃度特

點(diǎn)，結(jié)合下游用戶對(duì)再生硫酸雜質(zhì)情況的要求，參考GB/T534-2014《工業(yè)硫酸》國家標(biāo)準(zhǔn)，

以及第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)再生硫酸樣品的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果的基礎(chǔ)上形成的。標(biāo)準(zhǔn)中具

體指標(biāo)基準(zhǔn)值的確定依據(jù)如下：

（1）外觀、硫酸含量、灰分含量基準(zhǔn)值

此項(xiàng)內(nèi)容主要根據(jù)DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的外觀、濃度、灰分特點(diǎn)，結(jié)合下游用戶對(duì)

再生硫酸雜質(zhì)情況的要求確定。

（2）TOC（以C計(jì)）、對(duì)硝基甲苯鄰磺酸含量基準(zhǔn)值

理論上，回收硫酸中有機(jī)雜質(zhì)主要來源于磺化工段中的原料對(duì)硝基甲苯、該工段的產(chǎn)

物對(duì)硝基甲苯鄰磺酸以及其他可能生成的有機(jī)物。根據(jù)檢測(cè)報(bào)告，回收硫酸中TOC（以C

計(jì)）含量在2.0～3.0g/L，主要為對(duì)硝基甲苯鄰磺酸。考慮到有機(jī)物分離難度以及下游用

戶對(duì)回收硫酸中有機(jī)物含量的要求（回收硫酸中的有機(jī)物有利于下游企業(yè)生產(chǎn)固化劑），

確定指標(biāo)水平的基準(zhǔn)值時(shí)，以當(dāng)前國內(nèi)80%的DSD酸企業(yè)達(dá)到該水平為取值原則，故將

TOC（以C計(jì)）、對(duì)硝基甲苯鄰磺酸的基準(zhǔn)值分別定為2.8g/L、0.4%。

8

4試驗(yàn)方法

4.1外觀

在自然光下目視觀察。

4.2硫酸含量的測(cè)定

按照GB/T534-2014中5.2的規(guī)定執(zhí)行。

4.3灰分含量的測(cè)定

按照GB/T534-2014中5.4的規(guī)定執(zhí)行。

4.4TOC（以C計(jì)）

4.4.1測(cè)定原理

試樣經(jīng)酸化曝氣，其中的無機(jī)碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳去除，再將試樣注入高溫燃燒管中，可

直接測(cè)定總有機(jī)碳。

4.4.2試劑

4.4.2.1無二氧化碳水

4.4.2.2鄰苯二甲酸氫鉀

4.4.2.3硫酸溶液：1+1

4.4.2.4有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（400mg/L）：準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸氫鉀（預(yù)先在110℃～120℃下

干燥至恒重）0.8502g，置于燒杯中，加水溶解，定容于1000mL容量瓶中，搖勻。在4℃

可保存2個(gè)月。

4.4.2.5有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)使用液（100mg/L）：吸取有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（見4.4.2.4）50.00mL，定

容于200mL容量瓶，搖勻。在4℃條件下貯存可穩(wěn)定保存一周。

4.4.3儀器和設(shè)備

4.4.3.1非分散紅外吸收TOC分析儀

4.4.3.2一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器

4.4.4分析步驟

4.4.4.1調(diào)試儀器。

4.4.4.2校準(zhǔn)曲線的繪制

在七個(gè)100mL容量瓶中，分別加入0.00、2.00、5.00、10.00、20.00、40.00、100.00mL

標(biāo)準(zhǔn)使用液（見4.4.2.5），用水稀釋至標(biāo)線，混勻。配制成有機(jī)碳濃度為0.0、2.0、5.0、10.0、

20.0、40.0、100.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，按照4.4.4.4操作測(cè)定其響應(yīng)值，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液

濃度對(duì)應(yīng)儀器響應(yīng)值，繪制有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4.4.4.3空白試驗(yàn)

用無二氧化碳水代替試樣，按4.4.4.4的步驟測(cè)定其響應(yīng)值。每次試驗(yàn)應(yīng)先檢測(cè)無二氧

化碳水的TOC含量，測(cè)定值不應(yīng)超過0.5mg/L。

4.4.4.4樣品測(cè)定

9

將稀釋50倍（稀釋倍數(shù)根據(jù)樣品實(shí)際情況而定）后的試樣注入TOC分析儀，經(jīng)曝氣除

去無機(jī)碳后導(dǎo)入高溫氧化爐，記錄相應(yīng)的響應(yīng)值。

4.4.5結(jié)果計(jì)算

根據(jù)所測(cè)試樣響應(yīng)值，由校準(zhǔn)曲線計(jì)算出總有機(jī)碳濃度，按式（1）計(jì)算：

W（TOC）=（w－w0）×f（1）

式中：

W（TOC）—試樣總有機(jī)碳濃度，mg/L；

w—試樣儀器響應(yīng)值，mg/L；

w0—空白響應(yīng)值，mg/L；

f—稀釋倍數(shù)。

4.4.6結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100mg/L時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后一位；大于等于100mg/L時(shí)，保留三位

有效數(shù)字。

4.5對(duì)硝基甲苯鄰磺酸含量的測(cè)定

4.5.1對(duì)硝基甲苯鄰磺酸含量的測(cè)定（化學(xué)法）

4.5.1.1方法原理

方法：采用還原——重氮化法。

原理：對(duì)硝基甲苯鄰磺酸是含硝基的化合物，可以在酸性介質(zhì)中，用鋅粉將硝基還原成

氨基，過濾后用重氮化法分析。

4.5.1.2試劑與溶液

4.5.1.2.1鋅粉，分析純。

4.5.1.2.2氫氧化鈉，分析純。

4.5.1.2.3鹽酸溶液：30%（m/m）。

4.5.1.2.4溴化鉀溶液：100g/L。

4.5.1.2.5亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：[C(NaNO2)＝0.1mol/L]，按GB/T601的規(guī)定配置和標(biāo)定，

標(biāo)定時(shí)用淀粉-碘化鉀試紙指示終點(diǎn)。

4.5.1.2.6淀粉-碘化鉀試紙。

4.5.1.3儀器與設(shè)備

4.5.1.3.1電子天平：精確至0.0001g。

4.5.1.3.2回流裝置：500mL。

4.5.1.3.3磁力攪拌器。

4.5.1.3.4滴定管，10mL。

4.5.1.4測(cè)定步驟

稱取樣品約40g（精確至0.0002g），轉(zhuǎn)移至500mL的錐形瓶中，用氫氧化鈉中和，調(diào)

10

節(jié)PH接近中性。

加入鋅粉4g，再加30%鹽酸20mL，加水150mL，加熱回流沸騰15min后過濾，棄

去濾餅，將濾液倒入800mL燒杯中，用蒸餾水調(diào)體積至300mL，冷卻至室溫后加溴化鉀溶

液10mL，加入鹽酸10mL，在攪拌下以0.1mol/L亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，當(dāng)試液點(diǎn)

在淀粉-碘化鉀試紙上呈微藍(lán)色并保持3min不消失即為終點(diǎn)。

同樣方法作空白試驗(yàn)。

4.5.1.5結(jié)果計(jì)算

對(duì)硝基甲苯鄰磺酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1（%），按式（2）進(jìn)行計(jì)算：

?×(???0)×0.2172

?1=×100（2）

?1

式中：

C—亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的實(shí)際濃度，mol/L；

V—消耗亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；

V0—空白試驗(yàn)消耗亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；

0.2172—與1.00mL亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaNO2)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜?/p>

對(duì)硝基甲苯鄰磺酸的質(zhì)量；

m1—試樣的質(zhì)量，g。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

4.5.2對(duì)硝基甲苯鄰磺酸含量的快速測(cè)定（分光光度法）

4.5.2.1儀器開機(jī)與波長選擇

7504分光光度計(jì)開機(jī)預(yù)熱30分鐘，調(diào)測(cè)定波長278nm

4.5.2.2分析步驟

稱取約2.0g（精確至0.0002g）再生酸液體，置于帶磨口蓋的稱量瓶中蓋好蓋子，稱量

后記錄質(zhì)量m1。把再生酸溶于500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度線充分搖勻備用。使用

1*1cm石英比色皿在7504分光光度計(jì)（或同等功效的紫外分光光度計(jì)）278nm處調(diào)試兩只

比色皿，加蒸餾水吸光度均為0最佳，在正負(fù)0.002可用；不符合要求時(shí)清洗比色皿，使其

具備檢測(cè)要求。然后測(cè)其吸光度，蒸餾水做空白，第二個(gè)格架放置樣品，拉動(dòng)架桿，記錄樣

品吸光度A值。

4.5.2.3結(jié)果計(jì)算

對(duì)硝基甲苯鄰磺酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2（%），按式（3）進(jìn)行計(jì)算：

?×A

?2=×100%（3）

?2

式中：

a—對(duì)硝基甲苯鄰磺酸測(cè)定系數(shù)；

A—測(cè)定的吸光度；

11

m2—稱量樣重量，g。

注：對(duì)硝基甲苯鄰磺酸測(cè)定系數(shù)每月校準(zhǔn)一次，如遇氘燈更換或儀器維修后必須重新校

準(zhǔn)系數(shù)后應(yīng)用。

4.5.2.4對(duì)硝基甲苯鄰磺酸的測(cè)定系數(shù)的計(jì)算

稱取至少6個(gè)對(duì)硝基甲苯鄰磺酸標(biāo)準(zhǔn)樣品，樣品量在0.3至0.8g左右（稱取的樣品質(zhì)

量要具有梯度性），分別溶于500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖晃均勻。用移液管移取上述

溶液5mL至另一個(gè)500mL的容量瓶中,稀釋至刻度，充分混勻后使用7504分光光度計(jì)（或

同等功效的紫外分光光度計(jì)）在278nm處測(cè)其吸光度，根據(jù)化學(xué)法測(cè)得鄰磺酸標(biāo)準(zhǔn)樣品含

量分別計(jì)算出折算系數(shù)。取平均數(shù)做為該臺(tái)分光光度計(jì)的折算系數(shù)。

注：計(jì)算時(shí)其中某個(gè)數(shù)據(jù)偏差較大應(yīng)舍去后再進(jìn)行平均計(jì)算（最少5個(gè)可取數(shù)據(jù)）。

對(duì)硝基甲苯鄰磺酸測(cè)定系數(shù)用a表示，按式（4）進(jìn)行計(jì)算：

?×?

?=33×100%（4）

100×A

式中：

ω3------標(biāo)準(zhǔn)品中對(duì)硝基甲苯鄰磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

A-------測(cè)定的吸光度；

m3------對(duì)硝基甲苯鄰磺酸樣品的質(zhì)量，g。

5檢驗(yàn)規(guī)則

本部分對(duì)再生硫酸的檢驗(yàn)分類、組批規(guī)則和采樣方案以及判定規(guī)則做了相關(guān)的規(guī)定。

6標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件

本部分根據(jù)相關(guān)規(guī)定以及再生硫酸的特性對(duì)標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件做了相關(guān)的規(guī)定。

7包裝、運(yùn)輸和貯存

本部分根據(jù)相關(guān)規(guī)定以及再生硫酸的特性，對(duì)包裝、運(yùn)輸和貯存做了相關(guān)的規(guī)定。

8安全

本部分根據(jù)相關(guān)規(guī)定以及再生硫酸的特性對(duì)安全做了相關(guān)規(guī)定。

（四）標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)論證及預(yù)期的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效果

1技術(shù)論證

生產(chǎn)再生硫酸工藝路線為三氧化硫在硫酸介質(zhì)中與對(duì)硝基甲苯進(jìn)行磺化反應(yīng)，反應(yīng)物稀

釋、過濾，得到固體產(chǎn)品對(duì)硝基甲苯鄰磺酸與過程硫酸。磺化反應(yīng)采用了連續(xù)化工藝自動(dòng)控

制，降低了反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)，產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定，過程硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)均在55%（±1%）。

凈化工藝選用的氧化劑，將過程酸中殘留的對(duì)硝基甲苯鄰磺酸和雜質(zhì)氧化分解掉，降低

了酸的COD約50-60%，改善了酸的外觀，也不會(huì)對(duì)再生硫酸產(chǎn)生二次污染。

12

2預(yù)期社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效果

目前全國有5家DSD酸生產(chǎn)企業(yè)，生產(chǎn)過程中副產(chǎn)硫酸每年約9萬噸左右。副產(chǎn)的硫

酸濃度約50-55%，尚有很大的利用價(jià)值，最終可用于生產(chǎn)呋喃樹脂砂，再生硫酸標(biāo)準(zhǔn)的建

立，有利于規(guī)范化經(jīng)營及市場的拓展，以50元/噸計(jì)，潛在經(jīng)濟(jì)效益可達(dá)450萬元/年。

同時(shí)，再生硫酸標(biāo)準(zhǔn)的建立使得原先的副產(chǎn)物有了合理的去處，既避免了化學(xué)廢棄品公

司處理所造成的極大的資源浪費(fèi)，也減輕了生產(chǎn)企業(yè)的負(fù)擔(dān)；同時(shí)廢硫酸排放的減少，符合

國家綠色環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展的政策，資源再利用的實(shí)現(xiàn)，又能夠滿足下游用戶的要求，降低

下游產(chǎn)品的成本。

（五）采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度，以及與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對(duì)比情況

化工行業(yè)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸》

中產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)符合我國的實(shí)際生產(chǎn)情況，能夠滿足國內(nèi)DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的市場需

要，其全部項(xiàng)目的檢測(cè)方法均不同程度地采用了國家標(biāo)準(zhǔn)或國內(nèi)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。綜合考量，該標(biāo)

準(zhǔn)達(dá)到了國內(nèi)先進(jìn)水平。

（六）與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

與現(xiàn)行有關(guān)法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)等并無沖突。

（七）重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本次制定《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

未出現(xiàn)重大分歧意見，對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的制定部分，起草單位和其他各相關(guān)單位均通過函電、

會(huì)議等方式達(dá)成了一致意見。

（八）貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

自公布實(shí)施之日起，建議DSD酸生產(chǎn)再生硫酸的生產(chǎn)和使用單位、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)及生產(chǎn)許

可證審查辦公室等行政部門按本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行，本標(biāo)準(zhǔn)的使用者應(yīng)同時(shí)遵守本標(biāo)準(zhǔn)的

規(guī)范性引用文件。

13

（九）廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

沒有現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)需要廢止。

（十）其他應(yīng)予以說明的事項(xiàng)

無。

14

《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯-

2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

編制說明

（征求意見稿）

《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸）

生產(chǎn)再生硫酸》編寫組

2021年1月25日

編制說明

（一）工作簡況

1任務(wù)來源

本標(biāo)準(zhǔn)由中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)接受河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公

司、上格環(huán)境科技(上海)有限公司等單位的委托而提出，并在中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)硫和硫酸團(tuán)

體標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會(huì)的指導(dǎo)下成立工作組，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的制定、編寫等工作。

2標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位

由河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公司、東光縣華力鑄造材料廠、

上格環(huán)境科技(上海)有限公司、彩客化學(xué)（東營）有限公司、深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司負(fù)責(zé)標(biāo)

準(zhǔn)和編制說明的編寫，深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司負(fù)責(zé)檢測(cè)方法的建立和確定。

3制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義

1）利于國家監(jiān)管：再生硫酸有很大的價(jià)值，如果作為廢物交由第三方，那么運(yùn)輸本身

就存在一定的風(fēng)險(xiǎn)，再加上第三方處理能力參差不齊，一旦發(fā)生傾倒或處理不當(dāng)，對(duì)于國家

和生產(chǎn)企業(yè)都有很大的壓力。如果能夠資源化，從產(chǎn)生到去向都非常清晰的情況下，更有利

于國家監(jiān)管。

2）形成產(chǎn)業(yè)鏈：再生硫酸的利用，與呋喃樹脂、原砂在當(dāng)?shù)啬軌蛐纬梢粭l新的產(chǎn)業(yè)鏈，

讓上下游企業(yè)以最小的投入實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、資源最大化，符合國家資源化的思路。

3）適應(yīng)市場：團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定，為50酸的合法使用提供了一個(gè)依據(jù)，更能適應(yīng)市場經(jīng)

濟(jì)，更具有實(shí)際實(shí)施意義。

4）帶動(dòng)行業(yè)發(fā)展：《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》（2019版）將“高濃度連續(xù)煙酸磺化”列

為鼓勵(lì)類，此工藝也會(huì)再生硫酸，那么這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的提出同時(shí)解決了整個(gè)行業(yè)再生酸的去向。

4主要工作過程和工作內(nèi)容

1）2020.10河北彩客化學(xué)股份有限公司向中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)硫和硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委

員會(huì)（以下簡稱“硫和硫酸標(biāo)委會(huì)”）提交《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺

酸）生產(chǎn)再生硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)申報(bào)項(xiàng)目的總體情況說明》、《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙烯

-2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃匯總表》、《DSD酸（4，4′-二氨基二苯乙

烯-2，2′-二磺酸）生產(chǎn)再生硫酸團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目建議書》，經(jīng)審查，獲批立項(xiàng)；

2）2020.11考慮到新冠疫情目前的形勢(shì)，在硫和硫酸標(biāo)委會(huì)的指導(dǎo)下，項(xiàng)目啟動(dòng)會(huì)暨第

一次工作組討論會(huì)通過騰訊視頻會(huì)議線上召開，會(huì)上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)框架及相應(yīng)具體內(nèi)容、指標(biāo)等進(jìn)

行了討論，會(huì)議對(duì)行標(biāo)制定流程的各個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)進(jìn)行了規(guī)劃，并對(duì)各參編單位的工作內(nèi)容進(jìn)

行了分工，即會(huì)后由河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公司、東光縣華力

鑄造材料廠、上格環(huán)境科技(上海)有限公司、彩客化學(xué)（東營）有限公司、深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有

2

限公司著手進(jìn)行團(tuán)標(biāo)工作組討論稿和編制說明的起草，由深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司負(fù)責(zé)檢測(cè)方

法的建立；

3）2021.01.06標(biāo)準(zhǔn)工作組第二次討論會(huì)通過騰訊視頻會(huì)議線上召開，會(huì)上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)和編

制說明文本討論稿進(jìn)行了充分討論，最終對(duì)編入標(biāo)準(zhǔn)的5個(gè)項(xiàng)目的指標(biāo)要求及檢測(cè)方法達(dá)

成了一致意見，并增加TOC（以C計(jì)）、對(duì)硝基甲苯鄰磺酸、鉈3個(gè)項(xiàng)目的復(fù)測(cè)，會(huì)上還對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)討論稿中其它條目的具體內(nèi)容與格式進(jìn)行了確認(rèn)。會(huì)議決議，會(huì)后由深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限

公司對(duì)TOC（以C計(jì)）、鉈兩個(gè)項(xiàng)目進(jìn)行復(fù)測(cè)、河北彩客化學(xué)股份有限公司對(duì)對(duì)硝基甲苯鄰

磺酸進(jìn)行復(fù)測(cè)，由河北彩客化學(xué)股份有限公司、彩客化學(xué)（滄州）有限公司、東光縣華力鑄

造材料廠、上格環(huán)境科技(上海)有限公司、彩客化學(xué)（東營）有限公司、深圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限

公司著手進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明的組織編寫，由硫和硫酸標(biāo)委會(huì)秘書處審定后公開

征求意見；

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