備案號(hào)：25512-2009DB44DB44/T629—2009化妝品中甲醛含量的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法Determinationofformaldehydeincosmetics-Acetylacetonespectrophotometricmethod2009-06-18發(fā)布2009-09-01實(shí)施廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布DB44/T629—2009本標(biāo)準(zhǔn)由廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由廣東省技術(shù)監(jiān)督日用化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站負(fù)責(zé)解釋。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：廣東省技術(shù)監(jiān)督日用化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站、廣州市澳大生物美容保健科技開發(fā)有限公司、廣州市美晟美容化妝品有限公司、廣州市番禺華新日用化工研究所、廣州市詩詩日用化工有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)起草人：郭長(zhǎng)虹、王繼才、陳喬華、吳湘波、岳慧、梁煥容、許龍。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布。DB44/T629—2009化妝品中甲醛含量的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定化妝品中甲醛的乙酰丙酮分光光度測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于化妝品中甲醛的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含甲苯磺酰胺樹脂的指甲油中甲醛的測(cè)定。下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而構(gòu)成本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是標(biāo)注年號(hào)的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是未標(biāo)注年號(hào)的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T601-2002化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6682-2008分析試驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3方法提要在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮和氨作用生成黃色的3，5-二乙?；?1，4二氫吡啶，根據(jù)顏色深淺比色定量。反應(yīng)方程式如下：本方法的檢出限為1.8μg，定量下限為6.0μg。取1g樣品時(shí)，檢出濃度為18μg/g，最低定量濃度為60μg/g。4試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水，水應(yīng)符合GB/T6682中三級(jí)水的規(guī)定。4.1硫酸鈉溶液（250g/L）：稱取無水硫酸鈉25g于燒杯中，加水溶至100mL。4.2乙酰丙酮的乙酸銨溶液[（乙酰丙酮）=0.2％]：稱取乙酸銨25g溶于水后，加冰乙酸3mL及乙酰丙酮0.2mL，再加水至100mL，混勻轉(zhuǎn)入棕色瓶中，于冰箱內(nèi)保存可穩(wěn)定一個(gè)月。4.3乙酸銨溶液（250g/L）：稱取乙酸銨25g溶于水后，加冰乙酸3mL，再加水至100mL,混勻。4.4氫氧化鈉溶液（40g/L）：稱取氫氧化鈉4g，用少量水溶解，再加水至100mL，混勻。4.5硫酸[（H2SO4）=3%]：取優(yōu)級(jí)純硫酸(ρ20＝1.84g/mL）3mL，緩慢加入到97mL水中，混勻。4.6硫酸[（H2SO4）=10％]：取優(yōu)級(jí)純硫酸(ρ20＝1.84g/mL）10mL，緩慢加入到90mL水中，混勻。4.7淀粉溶液（10g/L稱取可溶性淀粉1g用水5mL調(diào)成溶液后加入沸水95mL，煮沸，并加水楊酸0.1g或氯化鋅0.4g防腐。4.8碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）：稱取碘13.0g和碘化鉀35g，加水100mL，溶解后加入鹽酸3滴，用水稀釋至1L，過濾后轉(zhuǎn)入棕色瓶中。2DB44/T629—20094.9重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.1000mol/L]：準(zhǔn)確稱取已于120℃±2℃電烘箱中干燥至恒重的重鉻酸鉀基準(zhǔn)物質(zhì)4.9031g，溶于水后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，定容至刻度，搖勻。4.10硫代硫酸鈉溶液（0.1mol/L）：稱取硫代硫酸鈉（Na2S2O3.5H2O）26g或無水硫代硫酸鈉16g溶于1L新煮沸放冷的水中，加入氫氧化鈉0.4g或無水碳酸鈉0.2g，搖勻，儲(chǔ)存于棕色瓶?jī)?nèi)，放置兩周后過濾，再按如下方法標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度：準(zhǔn)確吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）25.00mL于500mL碘量瓶中，加碘化鉀2.0g和硫酸[（H2SO4）=10％]（4.6）20mL，立即密塞，搖勻，于暗處放置10min。加入水150mL,用硫代硫酸鈉溶液（4.10）滴定，直到溶液呈淺黃色時(shí)，加入淀粉溶液（4.7）2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。按式（1）計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度：式中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度[c（1/6K2Cr2O7）]，mol/L；V1——硫代硫酸鈉溶液的用量，mL；V0——空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉溶液的用量，mL。4.11甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱取甲醛溶液（分析純）約1g，加水稀釋到1L，作為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，此溶液冰箱中保存可穩(wěn)定三個(gè)月。儲(chǔ)備溶液中所含甲醛（HCHO）準(zhǔn)確濃度按下法標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取甲醛儲(chǔ)備溶液20.0mL于250mL碘量瓶中，加入碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8）50mL，氫氧化鈉溶液（4.4）15mL，加塞，搖勻放置15min，加硫酸[（H2SO4）=3％]（4.5）20mL,立即塞緊，混勻，于暗處再放置15min，以硫代硫酸鈉溶液（4.10）滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入淀粉溶液（4.7）2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄硫代硫酸鈉體積。同時(shí)用水代替甲醛溶液以相同步驟做空白試驗(yàn)。按式（2）計(jì)算甲醛濃度：式中：P(HCHO)——甲醛溶液的濃度分?jǐn)?shù)，mg/L；V——甲醛取樣體積，mL；V0——空白消耗的硫代硫酸鈉溶液，mL；V1——標(biāo)定甲醛消耗的硫代硫酸鈉溶液，mL；c——硫代硫酸鈉溶液的摩爾濃度，mol/L；15——甲醛（1/2HCHO）摩爾質(zhì)量，g/mol。4.12甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取適量甲醛儲(chǔ)備溶液（4.11）用水逐級(jí)稀釋到所需濃度（1mg/L～4mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。此溶液臨用時(shí)配制。5儀器5.1具塞比色管，50mL。5.2具塞比色管，10mL。5.3玻璃漏斗。5.4水浴鍋。5.5離心機(jī)。5.6分光光度計(jì)。DB44/T629—200936分析步驟6.1樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取樣品1.0g置于50mL具塞比色管中。加硫酸鈉溶液（4.1）25mL，振搖，加水至刻度，于40℃水浴中恒溫放置1h（其間不時(shí)予以振搖）。將樣品溶液快速冷卻，轉(zhuǎn)入離心管中，在3000r／min的轉(zhuǎn)速下離心。用玻璃漏斗過濾。濾液作為待測(cè)溶液。6.2測(cè)定取待測(cè)溶液5.00mL于10mL具塞比色管中。加乙酰丙酮的乙酸銨溶液（4.2）5.00mL,搖勻，置于40℃水浴中恒溫加熱30min，室溫下放置30min使冷卻。另取待測(cè)溶液5.00mL,加乙酸銨溶液（4.3）5.00mL，搖勻，與前者同樣加熱、冷卻，作為比色時(shí)的參比液。用1cm的比色皿于波長(zhǎng)412nm處測(cè)定吸光度，待測(cè)液和參比液吸光度之差值作為A。另取甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液及水各5.00mL，分別加入乙酰丙酮的乙酸銨溶液（4.2）5.00mL，與樣品一樣加熱、冷卻處理。以水為參比液，測(cè)定其吸光度AS及A0。為保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，樣品溶液中甲醛的含量應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液中的濃度相近?；瘖y品中甲醛含量(μg/g）式中：ω（HCHO）——樣品中甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，μg/g；P——甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的質(zhì)量濃度，mg/L；A——待測(cè)溶液與參比溶液吸光度的差值；AS——以水為參比的甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的吸光度值；A0——以水為參比的空白溶液的吸光度值；V——樣品定容體積，m