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文檔簡(jiǎn)介

2025年河南高考真題化學(xué)試題

一、單選題

1.活字印刷術(shù)極大地促進(jìn)了世界文化的交流,推動(dòng)了人類文明的進(jìn)步。下列“活字”字坯的主要成分為硅酸鹽的是

D.鉛活字

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【詳解】

A.泥活字的主要材料是粘土,粘土的主要成分是硅酸鹽,A正確;

B.木活字主要成分是纖維素,B錯(cuò)誤;

C.銅活字是銅合金,主要成分是銅,C錯(cuò)誤;

D.鉛污?字主要成分是鉛,D錯(cuò)誤;

故選A,

2.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示正確的是

FF

\/

C=C

A.反一1,2-二氟乙烯的結(jié)構(gòu)式:HH

B.二氯甲烷分子的球棍模型:VOO

[Tt]|a|H|I

C.基態(tài)S原子的價(jià)電子軌道表示式:3s3p

Cs^-Cl:—Cs:Cl:

D.用電子式表示CsCl的形成過程:????

【答案】B

【詳解】

A.順式結(jié)構(gòu)中,兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)位于雙鍵的同?側(cè);而反式結(jié)構(gòu)中,兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)分別位于雙鍵

FF

\/

C=C

/\

的兩側(cè),所以HH為順一1,2-二氟乙烯,A錯(cuò)誤;

B.二氯甲烷中含有兩根碳?xì)滏I和兩根碳氯鍵,鍵長(zhǎng)不一樣,球棍模型為OO,B正確:

E3EEE]

C.基態(tài)S原子的價(jià)電子排布式為3s23P4,軌道表示式:3s3p,c錯(cuò)誤:

D.氯化鈉為離子化合物,用電子式表示CsCl的形成過程:Cs界?:一Cs+%叮,D錯(cuò)誤:

故選B。

3.下列圖示中,實(shí)驗(yàn)操作或方法符合規(guī)范的是

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【詳解】

A.溶解氯化鈉固體應(yīng)該在燒杯中進(jìn)行,為了加快溶解,可用玻璃棒攪拌,不能在試管中溶解,A錯(cuò)誤:

B.滴定管能精確到兩位小數(shù),量取20.00mL草酸溶液,要選擇酸式滴定管,實(shí)驗(yàn)操作符合規(guī)范,B正確;

C.收集二氧化碳可用向上排空氣法,但不能用瓶塞塞緊集氣瓶,這樣空氣排不出去,而且易發(fā)生爆炸,C錯(cuò)誤;

D.鈉與水的反應(yīng)比較劇烈,而且產(chǎn)生的氫氧化鈉有腐蝕性,不能把眼睛湊上去觀察,D錯(cuò)誤;

故選B,

4.X是自然界中一種常見礦物的主要成分,可以通過如圖所示的四步反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Q(略去部分參與反應(yīng)的物質(zhì)和反

應(yīng)條件)。已知X和Q的組成元素相同。

下列說法錯(cuò)誤的是

A.Y常用作油漆、涂料等的紅色顏料B.溶液Z加熱煮沸后顏色會(huì)發(fā)生變化

C.RTQ反應(yīng)需要在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行D.Q可以通過單質(zhì)間化合反應(yīng)制備

【答案】C

【分析】X是自然界中一種常見礦物的主要成分,根據(jù)溶液Z、R、Q的顏色可知X中含有鐵元素,根據(jù)固體顏色

可知X是FeSz,Y是FezCh,溶液中Z含有F03+、溶液R中含有F*,Q是FcS。

【詳解】

A.FC2O3可用作油漆、涂料等的紅色顏料,A正確;

B.含有Fe3+的溶液加熱轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3膠體,溶液顏色發(fā)生變化,B正確;

C.FeS可溶于酸,所以R-Q反應(yīng)不能在酸性溶液中進(jìn)行,C錯(cuò)誤;

D.在加熱條件下Fe和S化合生成FeS,D正確;

答案選C。

5.對(duì)于下列過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。相應(yīng)離子方程式正確的是

A.磷酸二氫鈉水解:H2PO;+H2O#H3PO44-OH-

++

B.用稀鹽酸浸泡氧化銀:Ag2O+2H=2Ag+H2O

C.向次氯酸鈉溶液中加入碘化氫溶液:CIO-4-H+=HCIO

2+

D.向硫酸氫鈉溶液中滴加少量碳酸氫鈿溶液:H++SQ2-+Ba+HCO3=BaS04I+C02T+H20

【答案】A

【詳解】

A.磷酸二氫鈉水解產(chǎn)生OH,離子方程式為142口0了+%0=%口。4+???,A正確;

B.用稀鹽酸浸泡氧化銀生成AgQ沉淀,離子方程式為Ag2O+2H++2C「=2AgCl+H2O,B錯(cuò)誤:

C.向次氯酸鈉溶液中加入碘化氫溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子方程式為CIO+21+2H+=12+CI+H2O,C錯(cuò)誤;

D.向硫酸氫鈉溶液中滴加少量碳酸氫鋼溶液,反應(yīng)的離子方程式為2H++S0充+Ba2++2HC0g=BaSC)41+2CO2T

+2H2O,D錯(cuò)誤;

答案選A。

6.我國(guó)科研人員合成了一種深紫外雙折射晶體材料,其由原子序數(shù)依次增大的五種短周期元素Q、W、X,Y和Z

組成?;鶓B(tài)X原子的s軌道中電子總數(shù)比p軌道中電子數(shù)多1,X所在族的族序數(shù)等于Q的質(zhì)子數(shù),基態(tài)Y和Z原

子的原子核外均只有1個(gè)未成對(duì)電子,且二者核電荷數(shù)之和為Q的4倍。下列說法正確的是

A.QY3為極性分子B.ZV為共價(jià)晶體

C.原子半徑:W>ZD.1個(gè)X2分子中有2個(gè)7T鍵

【答案】D

【分析】Q、W、X、Y和Z為原子序最依次增大的短周期元素,基態(tài)X原子的s軌道中電子總數(shù)比P軌道中電子

數(shù)多1,X是N:X所在族的族序數(shù)等于Q的質(zhì)子數(shù),Q是B,所以W是C;基態(tài)Y和Z原子的原子核外均只有1

個(gè)未成對(duì)電子,且二者核電荷數(shù)之和為Q的4倍,即質(zhì)子數(shù)之和為20,所以Y是F,Z是Na。

【詳解】

A.BF:為平面正三角形結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)對(duì)稱,屬于非極性分子,A錯(cuò)誤;

B.NaF是離子晶體,B錯(cuò)誤:

C.同周期自左向右原子半徑逐漸減小,同主族從上到下原子半徑逐漸增大,則原子半徑CVLiVNa,C錯(cuò)誤;

D.N2分子中含有三鍵,所以含有2個(gè)7T鍵,D正確;

答案選D。

7.化合物M是從紅樹林真菌代謝物中分離得到的一種天然產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)M的說法正確的是

B.ImolM最多能消耗4moiNaOH

C.既能發(fā)生取代反應(yīng),又能發(fā)生加成反應(yīng)

D.能形成分子間氫鍵,但不能形成分子內(nèi)氫鍵

【答案】C

【詳解】

A.該分子中存在-CH3,因此不可能所有原子共面,A錯(cuò)誤;

B.該分子中能與NaOH反應(yīng)的官能團(tuán)為2個(gè)酚羥基、酯基(1個(gè)普通酯基、1個(gè)酚酯基)、1個(gè)叛基,除酚羥基形成

的酯基外,其余官能團(tuán)消耗NaOH的二匕例均為1:1,因此ImolM最多能消耗5moiNaOH,B錯(cuò)誤;

C.M中存在羥基、酸基等,能夠發(fā)生取代反應(yīng),存在苯環(huán)結(jié)構(gòu),因此能發(fā)生加成反應(yīng),C正確;

D.M中存在羥基、竣基,能形成分子間氫鍵,由于存在羥基與段基相鄰的結(jié)構(gòu),因此也能形成分子內(nèi)氫鍵,D錯(cuò)

誤;

故選C。

8.某同學(xué)設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn),探究簡(jiǎn)單配合物的形成和轉(zhuǎn)化。

CuSO溶液藍(lán)色沉淀深藍(lán)色溶液深藍(lán)色沉淀深藍(lán)色固體黃綠色溶液

?4②③④⑤⑥

下列說法錯(cuò)誤的是

A.②中沉淀與④中沉淀不是同一種物質(zhì)

B.③中現(xiàn)象說明配體與CM+的結(jié)合能力:NH3>H20

C.④中深藍(lán)色物質(zhì)在乙醇中的溶解度比在水中小

D.若向⑤中加入稀硫酸,同樣可以得到黃綠色溶液

【答案】D

下列說法正確的是

A.總反應(yīng)是放熱反應(yīng)

B.兩種不同催化劑作用下總反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)不同

C.和催化劑b相比,丙烷被催化劑a吸附得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定

D.①轉(zhuǎn)化為②的進(jìn)程中,決速步驟為*CH3CH2CH3CH3CHCH3+*H

【答案】C

【詳解】

A.由圖可知,生成物能最高,總反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;

B.平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),與催化劑無(wú)關(guān),B錯(cuò)誤;

C.由圖可知,丙烷被催化劑a吸附后能量更低,則被催化劑a吸附后得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定,C正確:

D.活化能高的反應(yīng)速率慢,是反應(yīng)的決速步驟,故決速步驟為*CH3cHeH3-*CH3cHe比+1或

*CH3CHCH3+*H->*CH3CHCH2+2*H,D錯(cuò)誤;

故選c.

11.可持續(xù)高分子材料在紡織、生物醫(yī)用等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。一種在溫和條件下制備高性能可持續(xù)聚酯P

的路線如圖所示。

80℃,解聚

下列說法錯(cuò)誤的是

A.E能使澳的四氯化碳溶液褪色

B.由E、F和G合成M時(shí),有HCOOH生成

C.P在堿性條件下能夠發(fā)生水解反應(yīng)而降解

D.P解聚生成M的過程中,存在C-0鍵的斷裂與形成

【答案】B

【詳解】

A.E含有碳碳雙鍵,能使溪的四氯化碳溶液褪色,A正確;

O

B.由氧原子守恒推斷,產(chǎn)物不是甲酸,由反應(yīng)原理推斷,E與F發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應(yīng)生成OO

再與甲醛發(fā)生加成反應(yīng),再脫去1分子CH30H可生成M,B錯(cuò)誤;

C.P中含有酯基,在堿性條件下,酯基會(huì)水解,導(dǎo)致高分子化合物降解,c正確;

O

D.P解聚生成M的過程中,存在酯基中-C一°十C碳氧鍵的斷裂,形成乂過程中存在C-0鍵的生成,D正確;

故選B,

12.一種液流電解池在工作時(shí)可以實(shí)現(xiàn)海水淡化,并以LiQ形式回收含鋰廢棄物中的鋰元素,其工作原理如圖所示。

-----------------'I-------------------1

下列說法正確的是

A.II為陽(yáng)離子交換膜

B.電極a附近溶液的pH減小

C.電極b上發(fā)生的電極反應(yīng)式為[Fe(CN)614-+e-=[Fe(CN)6]3-

D.若海水用NaQ溶液模擬,則每脫除58.5gNaCl,理論上可回收l(shuí)molLiCl

【答案】D

【分析】由圖可知,左側(cè)為陰極,電極反應(yīng)為。2+4。-+2H2。=4。!4-,右側(cè)為陽(yáng)極,電極反應(yīng)為[Fe(CN)6:T-

3

e-=[Fe(CN)6]',在膜I和膜II間加入海水,鈉離子透過膜I進(jìn)入陰極區(qū)得到氫氧化鈉,氯離子透過膜II進(jìn)入膜H與膜

川之間,鋰離子透過膜川進(jìn)入膜II與膜III之間,在此處得到LiCL則膜I為陽(yáng)膜,膜II為陰膜,膜III為陽(yáng)膜,據(jù)此解

答。

【詳解】

A.由分析可知,膜H為陰膜,A錯(cuò)誤

B.a電極的反應(yīng)為Oz+4e-+2H20=40H-,pH變大,B錯(cuò)誤;

C.由分析可知,電極b的反應(yīng)為[Fe(CN)6『一e-=[Fe(CN)6]3?,C錯(cuò)誤;

D.每脫除58.5gNaCI,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為lmol,有l(wèi)mol,和lmolC「分別透離子交換膜HI、膜n,可得到ImolLiCLD

正確;

故選D,

13.在M0S2負(fù)載的Rh-Fe催化劑作用下,C*可在室溫下高效轉(zhuǎn)化為CH3COOH,其可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。

下列說法錯(cuò)誤的是

A.該反應(yīng)的原子利用率為100%

B.每消耗Imo]。2可生成ImolC^COOH

C.反應(yīng)過程中,Rh和Fe的化合價(jià)均發(fā)生變化

D.若以CD4為原料,用出0吸收產(chǎn)物可得到CD3COOH

【答案】B

【分析】由反應(yīng)歷程可知,總反應(yīng)為2CO+2CH4+O2=2CH3(X)OH,據(jù)此解答。

【詳解】

A.該反應(yīng)為化合反應(yīng),原子利用率為100%,A正確;

B.由分析可知,每消耗Imo1。?可生成2moicH3COOH,B錯(cuò)誤;

C.由反應(yīng)歷程可知,催化劑Rh-Fe有連接4個(gè)S原子和2個(gè)S原子狗,這兩種類型的原子成鍵數(shù)目均會(huì)發(fā)生改變,

所以Rh和Fe的化合價(jià)均發(fā)生變化,C正確;

D.若以CD4為原料,有反應(yīng)歷程可知,會(huì)生成CD3COOD,用力0吸收產(chǎn)物時(shí),其存在電離平衡:CD3co0D=

CD3COO-+D+,CD3COO-結(jié)合水電離出的H+可得至UCD3COOH,D正確;

故選B。

14.乙二胺(H2NCH2cH2NH2,簡(jiǎn)寫為Y)可結(jié)合H+轉(zhuǎn)化為["NCH2cH2NH3]+(簡(jiǎn)寫為HY+HH3NCH2cH2NH3】2+(簡(jiǎn)寫

為電丫2+)。Ag+與Y可形成[AgY]+和[AgY21+兩種配離子。室溫下向AgN03溶液中加入Y,通過調(diào)節(jié)混合溶液的pH改

變Y的濃度,從而調(diào)控不同配離子的濃度(忽略體積變化)。混合溶液中Ag+和Y的初始濃度分別為1.00x10-3moi-L4

和1.15xW2mol?匚1。-lg[c(M)/(mol?L)]與-lg[c(Y)/(mol?LJ)]的變化關(guān)系如圖1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+

或[AgY?/),分布系數(shù)b(N)與pH的變化關(guān)系如圖2所示(其中N代表Y、HY+或電丫2+)。比如

4比丫2+)

5出2丫2+)=++

C(Y)+C(HY)+C(H2Y)°

1.0VI

L(【

O0.8

E

X0.6

W

S0.4

M

F0.2

0.0

6.859.93

4681012

PH

圖2

下列說法錯(cuò)誤的是

A.曲線I對(duì)應(yīng)的離子是[AgY2/

D.b(IIY+)最大時(shí)對(duì)應(yīng)的pll=8.39

C.反應(yīng)Ag++Y=[AgY]+的平衡常數(shù)&=10蟲7°

1+2+

D.-lg[c(Y)/(mol-U)]=3.00W,c(HY)>c(H2Y)>c(Y)

【答案】D

【分析】Ag+與Y可形成[AgY]+和[AgY2]+兩種配離子,發(fā)生的反應(yīng)為Ag++Y=[AgY]+、[AgY]++Y=[AgY2]+,故

隨著Y濃度的變大,Ag+濃度變小,[AgY]+先增大后減小,[AgY2]+增大,則從圖像上(從右向左表示Y濃度的變大)

可以看出,曲線I表示[AgY2]+濃度,II表示濃度[AgY]+濃度,山表示Ag+濃度;同理,調(diào)節(jié)溶液pH,當(dāng)酸性較強(qiáng)時(shí),

電丫2+濃度大,當(dāng)堿性較強(qiáng)時(shí),Y的濃度大,故曲線IV表示H2Y2+濃度,曲線V表示HY+濃度,曲線VI表示Y濃度,

據(jù)此解題。

【詳解】

A.由分析可知,曲線I表示[AgY2/,A正確;

+

B.由題意可知,Y可以視為二元弱堿,第一次電離方程式為:Y+H20=HY+OH-,Kbl=/丫:)(;,一),當(dāng)C(HY+)=

HY0HX

c(Y)時(shí),C(H+)=10-993,c(OH-)=10-4.07,則Kbi=10-4.07,同理Kb2=10-715,KblxKb2=-C(Y)-

“喘爐二)=5(H2yH0H-)=10-11.22,由圖像可知,當(dāng)6(電丫2+)=5(丫)時(shí),b(HY+)最大,則c(OH-)=10-S.61,

pOH=561,pH=8.39,B正確;

C.反應(yīng)Ag++Y=[AgY]+的平衡常數(shù)K=就喏式由圖可■知,當(dāng)c(Y)=10-4.70時(shí),qAgY]+=c(Ag+),則K=總云=

IO4-70,C正確;

1-3+-501++

D.-lg[c(Y)/(mol-L*)]=3.00Rt,c(Y)=10mol/L,c(Ag)=IO,c[AgY2]=c[AgY],由物料守恒可知,

+++3

c(Ag)+c[AgY2]+c[AgY]=1.00xl0-mol/L,則c[AgY2]+=c[AgY]+=4.95xl(T4moi八,Y的初始濃度為

1.15x10-2mol-L1,由物料守恒得2c[AgY2]++c[AgY]++c(Y)+c(HY+)+c(H2Y+)=1.15x10-2mol/L,代入數(shù)據(jù),

++

c(Y)+C(HY)+C(H2Y)?O.Olmol/L,則認(rèn)丫)=函西震麗西=累=0.1,由圖像可知,pH在8.39-9.93之間,

此時(shí)C(HY+)>C(Y)>C(H2Y2+),D錯(cuò)誤;

故選D,

二、解答題

15.一種從預(yù)處理得到的貴金屬合金粉[主要成分為Fe、Rh(錯(cuò))、Pt,含有少量Si。2]中盡可能回收錢的工藝流程如下:

濃鹽酸王水濃鹽酸、DETAH2

黑工一H酸*1川酸*2卜畸]―咽圉_N高溫荻原|——?錢粉

灌液1濾渣濾液2

NHdClSnCLZn濃鹽酸

稔1~1T括硅前H二高原川酸卷3P

含的沉淀濾液3濾液4

回答下列問題:

(1)“酸溶1”的目的是。

⑵已知“酸溶2”中Rh轉(zhuǎn)化為FMRhC*],則生成該物質(zhì)的化學(xué)方程式為;“濾渣”的主要成分是(填化學(xué)式).

(3)“沉銘”中得到的沉淀經(jīng)“灼燒”后分解成銘單質(zhì),但夾雜少量RhzOw和RhCb,則“高溫還原”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程

式為。

(4)若“活化還原”在室溫下進(jìn)行,SnCb初始濃度為1.0x10-4moi?1;],為避免生成Sn(0H)2沉淀,溶液適宜的pH為_

(填標(biāo)號(hào))[已知Sn(0H)2的KSp=5.5xlC-28]o

A.2.0B.4.()C.6.0

(5)“活化還原”中,SnCk必須過量,其與Rh(IH)反應(yīng)可生成[Rh(SnQ3)5/,提升了Rh的還原速率,該配離子中Rh的

化合價(jià)為;反應(yīng)中同時(shí)生成[SnCk]'Rh(HI)以[RhCM產(chǎn)計(jì),則理論上SnCb和Rh(IH)反應(yīng)的物質(zhì)的量之比

為o

(6廣酸溶3”的目的是o

【答案】

(I)溶解Fe,使其進(jìn)入溶液,從而通過過濾實(shí)現(xiàn)分離

(2)Rh+6HC1+HNO3=H3[RhCl6]+NOT+2H2OSiO2

高溫將溫

l

(3)Rh203+3H2=2Rh+3H2O.2RhCl3+3H2=2Rh+6HC1

(4)A

(5)+16:1

(6)除去濾渣中未反應(yīng)的Zn

【分析】貴金屬合金粉[主要成分為Fe、Rh(鋸)、Pt,含有少量Si。2]中盡可能回收錢的工藝流程中,加入濃鹽酸溶解

其中Fe,過濾后實(shí)現(xiàn)分離,再向?yàn)V渣中加入王水(濃鹽酸與濃硝酸混合酸)氧化溶解Rh,Rh轉(zhuǎn)化為FhlRhCl』Pt轉(zhuǎn)

化為相關(guān)可溶物,SiO2不溶,過濾后進(jìn)行分離;煮沸濾液除去鹽酸、硝酸,再加入濃鹽酸、DETA將部分佬元素沉

淀,過濾后,濾渣進(jìn)行灼燒分解為Rh、州2。3和RhCb,再用H2進(jìn)行高溫還原得到錢單質(zhì),向?yàn)V液中加入NH4cl

將伯元素相關(guān)化合物轉(zhuǎn)化為沉淀除去,加入SnCb將Rh(HI)轉(zhuǎn)化為[Rh(SnCb)5]4-,再加入Zn進(jìn)行還原,生成Rh,

由J--Zn過量有剩余,加入濃鹽酸溶解過量的Zn,實(shí)現(xiàn)Zn與Rh分離,過濾獲得錢粉,以此分析解答。

【詳解】

(1)原料合金粉主要成分為Fe、Rh、Pt和少量SiCh,F(xiàn)e易溶于酸(如鹽酸或硫酸),而Rh和P[在常溫下不易被非

氧化性酸溶解,SiO?不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧化性酸溶解Fe生成可溶性鹽,過濾后Fe(H)進(jìn)入濾液,剩余

濾渣主要為Rh、Pt和SiOz,實(shí)現(xiàn)初步分離,故答案為:溶解Fe,使其進(jìn)入溶液,從而通過過濾實(shí)現(xiàn)分離。

(2)“酸溶2"中Rh轉(zhuǎn)化為出[曲。6],Rh元素化合價(jià)由0升高至+3,HNO?中N元素化合價(jià)由+5降低至+3,結(jié)合化

合價(jià)升降守恒以及原子守恒可知反應(yīng)化學(xué)方程式為Rh+6HC1+HN03=H3[RhCl6]+NOT+2H2O;由上述分析可知

該過程中濾渣的主要成分為Si02o

(3)“高溫還原”過程中,曲2。3和Rh』均被Hz還原為Rh,Rh元素化合價(jià)均由+3降低至0,根據(jù)化合價(jià)升降守恒

將溫商溫

U

以及原子守恒可知反應(yīng)方程式為曲2。3+3&=2Rh+3H2。、2RhCI3+3H2=2Rh+6HCL

(4)SnCk初始濃度為1.0xl0-4mol?l;i,則溶液中c(SM+)=1.0xltPmol?匚】,當(dāng)恰好生成Sn(0H)2沉淀時(shí),

c(OH-)=性=/5-5xl07mol-L4?2.3x10-12,c(H+)==-10~14-?4.3x10-3,pH=

'>、C(Sn2+)7l.OxlO4'Jc(OH-)2.3X1O-12H

-lgc(H+)=-lg(4.3x10-3)=3-0.6=2.4,因此為避免生成Sn(0H)2沉淀,溶液的pH<2.4,故答案為A。

(5)配離子[Rh(SnCh)5]4-中,配體[SnCk「帶1個(gè)負(fù)電荷,設(shè)Rh的化合價(jià)為x,則%+5x(-1)=-4,則x=+l;

Rh(IH)以[Rh]產(chǎn)計(jì),反應(yīng)中Rh(HI)還原至Rh(I),每個(gè)Rh得到2個(gè)電子,SnCL為還原劑,部分被氧化為[SnC^F,

Sn(H)被氧化為Sn(IV),每個(gè)Sn失去2個(gè)電子,同時(shí)反應(yīng)過程中,部分SnCL結(jié)合一個(gè)形成[SnCh]:作為新的

配體,每生成1個(gè)[Rh(生固皖]4■,需要5個(gè)SnCL,因此理論上SnCl2和Rh(IH)反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為(1+5):1=6:1。

(6)由于“二次還原”過程中,為確保[RMSnCbb]*完全反應(yīng),加入的Zn需過量,過濾后剩余Zn和生成物Rh存

在于濾渣中,因此再向?yàn)V渣中加入濃鹽酸的目的為:除去濾渣中未反應(yīng)的Zn。

16.某研究小組設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)測(cè)定某藥用硫黃中硫的含量,其中硫轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)為S+20H-+3H2()2=SO;—+4H2。,

主要實(shí)驗(yàn)步驟如下:

I.如圖所示,準(zhǔn)確稱取mg細(xì)粉狀藥用硫黃于①中,并準(zhǔn)確加入VimLKOH乙醇溶液(過量),加入適量蒸儲(chǔ)水,攪拌,

加熱回流。待樣品完全溶解后,蒸鐳除去乙醇。

L-------J

II.室溫下向①中加入適量蒸福水,攪拌下緩慢滴加足量30%“2。2溶液,加熱至100℃,保持20min,冷卻至室溫。

III.將①中溶液全部轉(zhuǎn)移至錐形瓶中,加入2滴甲基橙指示劑,用cmolJTHQ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗HC1溶

液體積為V2mL。

IV.不加入硫黃,重復(fù)步驟I、n、in儂空白實(shí)驗(yàn),消耗HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V3D1L。計(jì)算樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

V.平行測(cè)定三次,計(jì)算硫含量的平均值。

回答下列問題:

⑴儀器①的名稱是:;②的名稱是。

(2)步驟I中,乙醇的作用是o

(3)步驟I中,樣品完全溶解后,必須蒸儲(chǔ)除去乙醉的原因是o

(4)步驟II中不宜采用水浴加熱的原因是。步驟II結(jié)束后,若要檢驗(yàn)反應(yīng)后溶液中的50彳,實(shí)驗(yàn)操作是

(5)步HI中,判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為o

(6)單次樣品測(cè)定中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可表示為(寫出計(jì)算式)。

【答案】

(I)圓底燒瓶球形冷凝管

(2)作溶劑,溶解單質(zhì)硫

(3)防止雙氧水氧化乙靜,影響實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果

(4)實(shí)驗(yàn)需要加熱至100°C取適量混合液先加入鹽酸酸化,無(wú)明顯實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,再加入氯化鐵溶液產(chǎn)生白色

沉淀,說明含有SO『

(5)滴入最后半滴鹽酸,溶液顏色由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不褪色

(6嚴(yán)C")%

m

【詳解】

(1)根據(jù)儀器構(gòu)造可知①是圓底燒瓶,②是球形冷凝管;

(2)確單質(zhì)難溶于水,微溶于酒精,所以乙醇的作用是作溶劑,溶解單質(zhì)硫;

(3)雙氧水具有強(qiáng)氧化性,乙醇具有還原性,二者混合發(fā)生氧化還原反應(yīng),所以必須蒸儲(chǔ)除去乙醇;

(4)由于實(shí)驗(yàn)需要加熱至1()0%;,而水的沸點(diǎn)就是1()()℃,所以不宜采用水浴加熱;要檢驗(yàn)溶液中的硫酸根離子,

需要排除溶液中其它離子的干擾,所以實(shí)驗(yàn)操作是取適量混合液先加入鹽酸酸化,無(wú)明顯實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,再加入氯化鋼

溶液產(chǎn)生白色沉淀,說明含有SO/。

(5)甲基橙作指示劑,鹽酸滴定氫氧化鉀溶液,則滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后半滴鹽酸,溶液顏色由黃色變?yōu)槌?/p>

色,且半分鐘內(nèi)不褪色;

(6)不加入硫磺,消耗HQ標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為VsmL,因此原氫氧化鉀的物質(zhì)的量是O.OOIcV3mol,反應(yīng)后剩余氫氧化

鉀的物質(zhì)的量是O.OOlcV2mol,因此與硫磺反應(yīng)的氫氧化鉀的物質(zhì)的量是0.001c(V^-V2)mol,所以根據(jù)方程式

S+20FT+3H2()2=SOt+4H2O可知硫單質(zhì)的物質(zhì)的量().00()5c(V3-V2)mol,所以單次樣品測(cè)定中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可

表示為D.。。。5c(七彩)X32X100%=%。

mm

17.CaC03的熱分解與Nix&催化的CH.重整結(jié)合,可生產(chǎn)高純度合成氣(%+CO),實(shí)現(xiàn)碳資源的二次利用。主要反

應(yīng)如下:

-1

反應(yīng)I:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)=+178kJ?mol

反應(yīng)II:CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)4-2C0(g)AH2=+247kJ-moL

1

反應(yīng)ni:H2(g)+CO2(g)=H2O(g)4-CO(g)AH3=+41kJ?mor

回答下列問題:

(l)Ca位于元素周期表中區(qū);基態(tài)即2+的價(jià)電子排布式為。

(2)水分子的VSEPR模型與其空間結(jié)構(gòu)模型不同,原因是o

(3)NixP的晶胞如圖1所示(晶胞參數(shù)a=bHc,a=0=90°,y=120°),該物質(zhì)的化學(xué)式為。

(4)恒壓條件下,CH,重整反應(yīng)可以促進(jìn)CaC03分解,原因是。

(5)在溫度分別為Ti、T2和T3下,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示,反應(yīng)溫度最高的是(填“TI”“T2”

或嚀3"),原因是。

100

80

60

40

20

0........................

6'500'10001500'2000'2500

壓強(qiáng)/kPa

圖2

(6)?定溫度、lOOkPa下,向體系中加入1.00!01?2(:03和1.00101(^4,假設(shè)此條件下其他副反應(yīng)可忽略,恒壓反應(yīng)

至平衡時(shí),體系中CaC()3轉(zhuǎn)化率為80%,CH4轉(zhuǎn)化率為60%,CO物質(zhì)的量為1.3mol,反應(yīng)HI的平衡常數(shù)埠=(保

留小數(shù)點(diǎn)后一位),此時(shí)原位CO?利用率為o

已知:原位皿利用率=網(wǎng)迎初始)怨震)一支°2(平衡"x100%

gC03(初始)

【答案】

⑴s3d8

(2)0原子上存在2對(duì)孤電子對(duì)

(3)Ni2P

(4)反應(yīng)II消耗反應(yīng)I產(chǎn)生的CO2,降低體系CO2分壓,使反應(yīng)I平衡右移

(5)Ti升高溫度,反應(yīng)II正向移動(dòng)

(6)1.270%

【詳解】

(1)Ca原子序數(shù)為20,電子排布為[Ar]4s2,價(jià)電子位于s軌道,屬于周期表s區(qū);Ni原子序數(shù)為28,基態(tài)電子排

布為[Ar]3d84s2。Ni失去4s能級(jí)上2個(gè)電子形成Ni?+,價(jià)電子排布為3d\故答案為:s;3dX

(2)中心O原子有2個(gè)。鍵,孤電子對(duì)數(shù)為寧=2,共4個(gè)價(jià)電子對(duì),VSEPR模型為四面體型,空間構(gòu)型為V

型,故答案為:O原子上存在2對(duì)孤電子對(duì)。

(3)該晶胞中,P原子8個(gè)位于頂點(diǎn)(4個(gè)被6個(gè)晶胞共用,4個(gè)被12個(gè)晶胞共用)、2個(gè)位于體內(nèi),1個(gè)晶胞中所

含P原子數(shù)為2+4x:+4x^=3,Ni原子8個(gè)位于棱(均被4個(gè)晶胞共用)、6個(gè)位于面(均被2個(gè)晶胞共用),1

o12

個(gè)位于體內(nèi),Ni原子數(shù)為l+8x:+6x:=6,因此該物質(zhì)的化學(xué)式為Ni2P。

(4)CH4重整反應(yīng)會(huì)消耗CO2,降低體系中CO2分壓,使CaC()3分解反應(yīng)正向移動(dòng)且反應(yīng)放熱,可以為碳酸鈣分解

提供能量,故答案為:反應(yīng)H消耗反應(yīng)I產(chǎn)生的CO2,降低體系CO2分壓,使反應(yīng)I平衡右移。

(5)反應(yīng)II正向?yàn)槲鼰岱磻?yīng),相同壓強(qiáng)時(shí),升高溫度,反應(yīng)正向移動(dòng),CI14轉(zhuǎn)化率增大,因此溫度最高的是T”故

答案為:T);升高溫度,反應(yīng)n正向移動(dòng)。

(6)一定溫度、lOOkPa下,向體系中加入1.0molCaC03和L0molC%,恒壓反應(yīng)至平衡時(shí),體系中CaCC)3轉(zhuǎn)化率

為80%,反應(yīng)I:CaCO3(g)=CaO(g)+C()2(g)平衡時(shí)生成幾(CO2)=0.8mol,CH4轉(zhuǎn)化率為60%,CO物質(zhì)的量為1.3mol,

CH4(g)+CO2(g)2-2H2(g)+2C0(g)

起始/mol10.800

轉(zhuǎn)化/mol0.60.61.21.2

平衡/mol0.40.21.21.2

H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)

起好^/mcl1.20.201.2

轉(zhuǎn)化/mol0.10.10.10.1

平衡/mol1.10.10.11.3

氣體總物質(zhì)的量n4HL3+0.1+0.1+1.1+0.4)mol=3mol,

反應(yīng)IH的平衡常數(shù)Kp=P*?*°:=津ook坐著iookPa{*I?,CaC()3平衡時(shí)以CaCO3)=(1-1x80%)mol=

5J

PP(CO2)P(H2)借xiOOkPa)借xlOOkPa)

o.2moi.原位co?利用率為風(fēng)皿"始)-5"乂也%=二。二。0二.也%=70%,故答案為:12

匕《)3(初始)1

70%o

18.化合物【具有殺蟲和殺真菌活性,以下為其合成路線之一(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)。

O

AC12,F(xiàn)eC13、°W^ClHO人C11濃HN03,

、C濃H2sO4

C8H7。0>>JU?

Bc

—o0H,—

DF3c"、EFe,HC「

CIIHHCINO/K2cO3|J8H]6吁5F3c入〃入入N%

F

二^Qg憶仁

。人

F3cH

HI

R

互變異構(gòu)一7HR,x

己知:RN%+?兒R「--------\人R"R。

KK

R〃

回答下列問題:

(1)1中含氧官能團(tuán)的名稱是______O

(2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______o

(3)由B生成C的化學(xué)方程式為_____o反應(yīng)時(shí),在加熱攪拌下向液體B中滴加異丙醇;若改為向異丙醇中滴加B

則會(huì)導(dǎo)致更多副產(chǎn)物的生成,副產(chǎn)物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____(寫出一種即可)。

(4)由D生成E的反應(yīng)類型為_____o

(5)由F生成H的反應(yīng)中可能生成中間體J,己知J的分子式為C23H26F3NO3,5!'JJ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____(寫出一種即

可)。

(6)G的同分異構(gòu)體中,含有碳氧雙鍵的還有_____種(不考慮立體異構(gòu));其中,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且核磁共振氫譜

顯示為兩組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______。

【答案】

(1)酷鍵,酯基

O

C1

Q)

000?

人一人+HC1丫人

(3)

(4)取代反應(yīng)

jQr°XX^°

⑸H

CHO

(6)6

【分析】

O

J0AQ

A在氯氣和

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