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文檔簡(jiǎn)介

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ICS13.100

CCSC72

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

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氟化工企業(yè)安全生產(chǎn)規(guī)范

Safetyproductionstandardsforfluorinechemicalenterprises

(報(bào)批稿)

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布

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氟化工企業(yè)安全生產(chǎn)規(guī)范

1范圍

本文件規(guī)定了氟化工企業(yè)安全生產(chǎn)的基本要求,包括工藝技術(shù)安全、反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、工程設(shè)

計(jì)、自動(dòng)化控制及安全儀表系統(tǒng)、消防及應(yīng)急控制措施、倉(cāng)儲(chǔ)管控、操作規(guī)程等方面的要求。

本文件適用于無(wú)機(jī)氟化物、氟碳化學(xué)品、含氟聚合物、含氟精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)的安全生產(chǎn)管控。

本文件不適用于含氟類炸藥的安全生產(chǎn)管控。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文

件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適

用于本文件。

GB/T33000企業(yè)安全生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化基本規(guī)范

GB36894危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施風(fēng)險(xiǎn)基準(zhǔn)

GB/T37243危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施外部安全距離確定方法

GB/T42300精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估規(guī)范

GB50058爆炸危險(xiǎn)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范

GB50160石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火標(biāo)準(zhǔn)(2018版)

GB50187工業(yè)企業(yè)總平面設(shè)計(jì)規(guī)范

GB50219水噴霧滅火系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范

GB50489化工企業(yè)總圖運(yùn)輸設(shè)計(jì)規(guī)范

GB/T50493石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)

GB51283精細(xì)化工企業(yè)工程設(shè)計(jì)防火標(biāo)準(zhǔn)

GB55037建筑防火通用規(guī)范

GB/Z2.1工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分:化學(xué)有害因素

HG20231化學(xué)工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目試車規(guī)范

HG/T30033氟化氫生產(chǎn)安全技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

3.1氟化工fluorochemicalindustry

以氟化氫或其它含氟材料為基礎(chǔ)的化工行業(yè),包含無(wú)機(jī)氟化工、有機(jī)氟化工。其中無(wú)機(jī)氟化工包

含氟化氫生產(chǎn)、氟化鋁、六氟磷酸鋰等產(chǎn)品,用于機(jī)械、電子、冶金等行業(yè)的重要原料;有機(jī)氟化工

如含氟制冷劑、氟塑料、氟橡膠、氟樹(shù)脂等產(chǎn)品,以其耐化學(xué)品、耐高低溫、耐老化、低摩擦、絕緣

等優(yōu)異的性能,多于軍工、化工、機(jī)械等領(lǐng)域。

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3.2間歇工藝batchprocess

所有物料一次性加入設(shè)備中,完成操作的工藝。

3.3半間歇工藝semi-batchprocess

打底物料一次性加入設(shè)備中,其余物料分段或持續(xù)加入到設(shè)備中完成操作的工藝。

3.4連續(xù)工藝continuousprocess

原料連續(xù)進(jìn)入設(shè)備而產(chǎn)品連續(xù)排出的工藝。

3.5氟化工藝上下游裝置upstreamanddownstreamunitoffluorinationprocess

與氟化反應(yīng)裝置(單元)通過(guò)管道相連的各類生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施,包含聚合、加氫、氯化、溴

化、裂解、洗滌、壓縮、精餾等。

3.6反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估safetyriskassessmentofchemicalreaction

評(píng)估工藝熱失控及其相關(guān)后所帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn)。

3.7自加速分解溫度selfacceleratingdecompositiontemperature(SADT)

一定包裝規(guī)格的化學(xué)物質(zhì)在7日內(nèi)發(fā)生自加速分解的環(huán)境溫度,是在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中最高允許的

環(huán)境溫度。

3.8儲(chǔ)存系數(shù)storagecoefficient

由于氟化氫沸點(diǎn)為19.5℃,其儲(chǔ)存容器的氣相空間內(nèi)通常伴有氟化氫的氣液相轉(zhuǎn)換過(guò)程,對(duì)于氟

化氫儲(chǔ)罐(槽)的儲(chǔ)存系數(shù),通常指實(shí)際儲(chǔ)存的液體氟化氫體積與儲(chǔ)罐(槽)總?cè)莘e的比值。

4安全生產(chǎn)技術(shù)規(guī)定

4.1工藝技術(shù)安全

4.1.1國(guó)內(nèi)首次使用的氟化工工藝,應(yīng)經(jīng)過(guò)省級(jí)人民政府有關(guān)部門組織的安全可靠性論證。

4.1.2建設(shè)氟化工項(xiàng)目應(yīng)采用成熟可靠的化工工藝,嚴(yán)禁使用國(guó)家明令淘汰的落后工藝。

4.1.3涉及氟化工工藝過(guò)程、生產(chǎn)裝置、現(xiàn)場(chǎng)設(shè)施、管道和儀表流程布局應(yīng)與設(shè)計(jì)圖紙一致。

4.1.4企業(yè)發(fā)生生產(chǎn)安全事故或行業(yè)內(nèi)同類工藝裝置發(fā)生事故時(shí),企業(yè)應(yīng)結(jié)合事故原因,開(kāi)展對(duì)本單

位裝置進(jìn)行隱患排查和工藝安全審查,包括反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、工藝危害分析、操作規(guī)程、設(shè)備設(shè)施

及安全儀表的完整性等,完善并落實(shí)安全措施。

4.1.5優(yōu)先選用自動(dòng)化水平高的連續(xù)化工藝技術(shù),新建涉及危險(xiǎn)化工工藝的氟化工生產(chǎn)建設(shè)項(xiàng)目,經(jīng)

評(píng)估工藝條件滿足超重力、微通道、管式、環(huán)流等連續(xù)化技術(shù)要求的,優(yōu)先采用連續(xù)化生產(chǎn)工藝,提

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升本質(zhì)安全水平。

4.2反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

4.2.1涉及的氟化工反應(yīng)應(yīng)按規(guī)定進(jìn)行反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,確定反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度等級(jí)。

4.2.2涉及氟化、氯化、重氮化、過(guò)氧化、硝化工藝的生產(chǎn)過(guò)程應(yīng)進(jìn)行有關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)工藝全流程的反

應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,應(yīng)包括以下幾個(gè)方面:

a)反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)包括物料分解熱評(píng)估、失控反應(yīng)嚴(yán)重度評(píng)估、失控反應(yīng)可能性評(píng)估、失控

反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)可接受程度評(píng)估和反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度評(píng)估。

b)相關(guān)原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品、副產(chǎn)物以及廢棄物的熱穩(wěn)定性測(cè)試;

c)原料處理、分布化學(xué)反應(yīng)、產(chǎn)品分離、蒸餾、干燥、儲(chǔ)存等單元操作的安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;

d)干燥過(guò)程還應(yīng)考慮粉塵爆炸風(fēng)險(xiǎn);

e)儲(chǔ)存的化學(xué)品如果具有熱敏性,則應(yīng)重點(diǎn)評(píng)估該物質(zhì)在當(dāng)前包裝規(guī)格下的SADT,即一定包裝材

料和尺寸的反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中的最高允許環(huán)境溫度。

4.2.3對(duì)于反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度3級(jí)及以上的工藝,應(yīng)對(duì)工藝進(jìn)行優(yōu)化或者采取有效的控制措施。當(dāng)常規(guī)

控制措施不能奏效時(shí),應(yīng)重新進(jìn)行工藝研究或工藝優(yōu)化,改變工藝路線或優(yōu)化反應(yīng)條件,減少反應(yīng)的

熱累積程度,實(shí)現(xiàn)化工過(guò)程本質(zhì)安全。

4.2.4存在涉及工藝參數(shù)、工藝路線、物料種類配比等發(fā)生重大變更情況,應(yīng)重新按規(guī)定開(kāi)展反應(yīng)安

全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

4.3工程設(shè)計(jì)

4.3.1涉及氟化工反應(yīng)的項(xiàng)目應(yīng)由具備化工石化醫(yī)藥、石油天然氣(海洋石油)等相關(guān)工程設(shè)計(jì)資質(zhì)

的設(shè)計(jì)單位進(jìn)行設(shè)計(jì),并在設(shè)計(jì)中嚴(yán)格遵循危險(xiǎn)化學(xué)品建設(shè)項(xiàng)目的設(shè)計(jì)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)化工項(xiàng)目涉及

“兩重點(diǎn)一重大”時(shí),應(yīng)具有綜合甲級(jí)資質(zhì)或者化工石化專業(yè)甲級(jí)設(shè)計(jì)資質(zhì)的化工石化設(shè)計(jì)單位設(shè)計(jì)。

4.3.2涉及“兩重點(diǎn)一重大”的生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施應(yīng)設(shè)置滿足安全生產(chǎn)要求的緊急切斷裝置和自動(dòng)

化控制系統(tǒng)、安全儀表系統(tǒng)、可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警系統(tǒng)。

4.3.3工藝發(fā)生變更時(shí),應(yīng)結(jié)合熱風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果,對(duì)工藝與裝置進(jìn)行工藝危害分析,制定并落實(shí)風(fēng)險(xiǎn)

管控措施。

4.3.4涉及重點(diǎn)監(jiān)管工藝如氟化、氯化工藝設(shè)計(jì)應(yīng)按照重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝安全控制要求,進(jìn)行工

藝危害分析,結(jié)合危險(xiǎn)與可操作性分析(HAZOP分析)、保護(hù)層分析(LOPA分析)、安全儀表系統(tǒng)定

級(jí)(SIL定級(jí))分析結(jié)果,設(shè)置安全保護(hù)設(shè)施。應(yīng)采用危險(xiǎn)與可操作性分析(HAZOP)技術(shù)對(duì)生產(chǎn)儲(chǔ)存

裝置進(jìn)行工藝安全風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)分析,一般每3年進(jìn)行一次。

4.3.5應(yīng)按照GB/T37243要求開(kāi)展外部安全防護(hù)距離評(píng)估核算。外部安全防護(hù)距離應(yīng)滿足根據(jù)GB

36894確定的個(gè)人風(fēng)險(xiǎn)和社會(huì)風(fēng)險(xiǎn)基準(zhǔn)要求。

4.3.6生產(chǎn)區(qū)的現(xiàn)場(chǎng)布局應(yīng)與總圖一致。

a)企業(yè)控制室或機(jī)柜間與裝置的防火間距應(yīng)滿足GB55037要求;控制室面向具有火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)

性裝置一側(cè)不應(yīng)有門窗、孔洞,并應(yīng)滿足防火防爆要求。

b)變、配電站不應(yīng)設(shè)置在甲、乙類廠房?jī)?nèi)或貼鄰,且不應(yīng)設(shè)置在爆炸性氣體、粉塵環(huán)境的危險(xiǎn)區(qū)

域內(nèi)。供甲、乙類廠房專用的10kV及以下的變、配電站,當(dāng)采用無(wú)門、窗、洞口的防火墻分隔時(shí),可

一面貼鄰,并應(yīng)符合現(xiàn)行GB50058等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。

c)具有甲乙類火災(zāi)危險(xiǎn)性、粉塵爆炸危險(xiǎn)性、中毒危險(xiǎn)性的廠房(含裝置或車間)和倉(cāng)庫(kù)內(nèi)不得設(shè)

置辦公室、休息室、外操室、巡檢室,不得在現(xiàn)場(chǎng)集中交接班。

d)涉及甲乙類火災(zāi)危險(xiǎn)性的生產(chǎn)裝置控制室、交接班室原則上不得布置在裝置區(qū)內(nèi),確需布置的,

應(yīng)按照GB50779進(jìn)行抗爆設(shè)計(jì)、建設(shè)和加固。

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4.3.7應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)工藝流程及各組成部分的生產(chǎn)特點(diǎn)、火災(zāi)危險(xiǎn)性、地形、風(fēng)向、交通運(yùn)輸?shù)葪l件,

按生產(chǎn)、輔助、公用、倉(cāng)儲(chǔ)、生產(chǎn)管理及生活服務(wù)設(shè)施的功能分區(qū)集中布置。平面布置間距、豎向布

置及防火間距應(yīng)滿足GB50489、GB50187、GB50160、GB51283、GB55037等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

4.3.8以燃燒爆炸風(fēng)險(xiǎn)為主的氟化工裝置宜按裝置露天或半露天進(jìn)行布置,以腐蝕、中毒風(fēng)險(xiǎn)為主的

氟化工裝置宜按封閉式或半封閉式設(shè)計(jì)。相應(yīng)的工藝流程設(shè)計(jì)、系統(tǒng)設(shè)備的選型與布置等應(yīng)與之相適

應(yīng)。

4.3.9氟化工裝置設(shè)備等在生產(chǎn)正常運(yùn)行中可能泄漏部位以及低點(diǎn)排放的部位周圍,以及在開(kāi)停工、

檢修過(guò)程中,可能有可燃、有毒、腐蝕性等液體泄漏、溢流的設(shè)備區(qū)周圍,應(yīng)設(shè)置高度不低于150mm

的圍堰和導(dǎo)液設(shè)施。

4.3.10物料倒流會(huì)產(chǎn)生危險(xiǎn)的設(shè)備管道,應(yīng)根據(jù)具體情況設(shè)置自動(dòng)切斷閥、止回閥或中間容器等。

可燃、有毒介質(zhì)的管道,應(yīng)當(dāng)在安全閥或者爆破片裝置的排出口裝設(shè)導(dǎo)管,將排放介質(zhì)進(jìn)行妥善安全

處理(如吸附、水堿洗、火炬、焚燒爐等),不得直接排入大氣。有可能產(chǎn)生火焰蔓延的放空管和管

道間還應(yīng)設(shè)置阻火器、水封等阻火設(shè)施。

4.3.11對(duì)存在含氟化氫、氯氣、溴、一氟一氯甲烷等有毒有害介質(zhì),以及甲B、乙A類可燃液體的

工藝過(guò)程應(yīng)設(shè)置密閉取樣、或密閉循環(huán)取樣系統(tǒng)。

4.3.12噴淋消減用水、噴淋冷卻水、消防水幕、滅火蒸汽和事故用惰性氣體管道等宜優(yōu)先設(shè)置遠(yuǎn)程

自動(dòng)控制閥;如確需設(shè)置人工控制閥,應(yīng)設(shè)在距危險(xiǎn)點(diǎn)較遠(yuǎn)和便于操作的地點(diǎn),且有明顯標(biāo)識(shí)。洗眼

器、淋洗器的用水應(yīng)與生產(chǎn)用水管路分開(kāi)設(shè)置,以免受到污染。

4.3.13安全閥適用于清潔、無(wú)顆粒、低粘度流體。凡必須安裝安全泄壓裝置而又不適合安裝安全閥

的場(chǎng)所,應(yīng)安裝爆破片或安全閥與爆破片串聯(lián)使用。

4.3.14有可燃?xì)怏w或有毒氣體和粉塵泄漏的封閉作業(yè)場(chǎng)所必須設(shè)計(jì)良好的通風(fēng)系統(tǒng),保證作業(yè)場(chǎng)所

中的危險(xiǎn)物質(zhì)的濃度不超過(guò)有關(guān)規(guī)定的限定值,并設(shè)計(jì)必要的檢測(cè)和自動(dòng)報(bào)警裝置。

4.3.15應(yīng)依據(jù)《關(guān)于加強(qiáng)化工安全儀表系統(tǒng)管理的指導(dǎo)意見(jiàn)》,執(zhí)行功能安全相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求,設(shè)計(jì)

符合要求的安全儀表系統(tǒng)。

4.3.16生產(chǎn)裝置或罐區(qū)應(yīng)配備工藝尾氣收集處理系統(tǒng),并滿足如下要求:

a)有毒物料尾氣處理設(shè)施應(yīng)經(jīng)過(guò)具備國(guó)家規(guī)定資質(zhì)等級(jí)的設(shè)計(jì)單位進(jìn)行正規(guī)設(shè)計(jì)。

b)尾氣處理設(shè)施應(yīng)能做到設(shè)備運(yùn)行狀態(tài)自動(dòng)監(jiān)控、工藝參數(shù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)和排放指標(biāo)連續(xù)檢測(cè)。尾氣

經(jīng)過(guò)處置后符合GB16297要求方可排放。

c)氟化工藝與不同工藝尾氣或物料排入同一尾氣收集或處理系統(tǒng)時(shí),應(yīng)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析。

d)使用多個(gè)化學(xué)品儲(chǔ)罐尾氣聯(lián)通系統(tǒng)的,應(yīng)建立化學(xué)品反應(yīng)矩陣,經(jīng)安全論證合格。嚴(yán)禁將混合

后可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并形成爆炸性混合氣體進(jìn)行混合排放。

e)處于備用狀態(tài)的有毒氣體的應(yīng)急處置系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置遠(yuǎn)程和就地一鍵啟動(dòng)功能,吸收劑供應(yīng)泵、吸

收劑循環(huán)泵、尾氣風(fēng)機(jī)應(yīng)設(shè)置備機(jī),備用泵應(yīng)具備低壓或者低流量自啟動(dòng)功能。

f)尾氣吸收系統(tǒng)應(yīng)納入一級(jí)用電負(fù)荷進(jìn)行管理。

4.3.17槽車、鋼瓶充裝作業(yè)物料應(yīng)配備自動(dòng)切斷,槽車充裝應(yīng)使用萬(wàn)向管道充裝系統(tǒng),周邊設(shè)置自

動(dòng)噴淋、抽風(fēng)吸收等應(yīng)急裝置。

4.3.18氟化氫包裝、卸料和儲(chǔ)存系統(tǒng)應(yīng)安裝故障檢修所需的負(fù)壓吸收裝置。

4.3.19氟化氫管道不得穿越除廠區(qū)(包括化工園區(qū)、工業(yè)園區(qū))外的公共區(qū)域。

4.4自動(dòng)化控制及安全儀表系統(tǒng)

4.4.1生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施應(yīng)按要求實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制;涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、過(guò)氧化工藝

裝置的上下游配套裝置,必須實(shí)現(xiàn)原料處理、反應(yīng)工序、精餾精制和產(chǎn)品儲(chǔ)存(包裝)等全流程自動(dòng)

化控制及機(jī)械化生產(chǎn),最大限度的減少現(xiàn)場(chǎng)人員。

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4.4.2氟化反應(yīng)工藝應(yīng)根據(jù)工藝危害分析結(jié)果采用如下設(shè)計(jì):

a)氟化反應(yīng)操作中,要嚴(yán)格控制氟化物濃度(控制氟化反應(yīng)器稱重或液位)、投料配比、關(guān)鍵助

劑\催化劑配比、氟化劑進(jìn)料速度、反應(yīng)溫度、副產(chǎn)物采出量、換熱介質(zhì)流量、合成產(chǎn)物中關(guān)鍵雜質(zhì)含

量、精餾分離系統(tǒng)溫度、壓力等重點(diǎn)參數(shù)進(jìn)行監(jiān)控,設(shè)置自動(dòng)化控制系統(tǒng)和報(bào)警聯(lián)鎖裝置。

b)設(shè)置投料配比設(shè)自動(dòng)比例調(diào)節(jié)控制裝置和聯(lián)鎖裝置。

c)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氟化物流量、氟化反應(yīng)釜夾套換熱介質(zhì)進(jìn)口閥形成聯(lián)鎖控制的措施,

設(shè)置超溫超壓等控制指標(biāo)異常切斷進(jìn)料、熱媒,打開(kāi)冷卻系統(tǒng)和泄壓系統(tǒng)等聯(lián)鎖。對(duì)于帶攪拌的釜式

反應(yīng)器,應(yīng)設(shè)攪拌器電流遠(yuǎn)傳指示,實(shí)現(xiàn)攪拌器運(yùn)行狀況的監(jiān)測(cè)和聯(lián)鎖,攪拌系統(tǒng)故障停機(jī)時(shí)應(yīng)聯(lián)鎖

切斷進(jìn)料并采取必要的冷卻等措施。

d)對(duì)于溫度低不反應(yīng)導(dǎo)致累積效應(yīng)的氟化工藝,應(yīng)設(shè)置氟化反應(yīng)器溫度低與氟化劑加入量限制聯(lián)

鎖。

e)結(jié)合氟化反應(yīng)各種異常工況,計(jì)算最大允許進(jìn)料流量和時(shí)段累積量,液體氟化劑設(shè)置必要在線

監(jiān)測(cè)系統(tǒng)及固定的不可超調(diào)的限流措施,設(shè)置最大允許流量聯(lián)鎖控制措施。固體氟化劑設(shè)置自動(dòng)投料

及不可超調(diào)的控制措施。

f)對(duì)于裝置中因工藝參數(shù)失控而引起的過(guò)壓、危及設(shè)備或管道時(shí),除了設(shè)置自控、聯(lián)鎖系統(tǒng)外,

還應(yīng)設(shè)置防爆膜、安全閥、高壓閥、單向閥、緊急排空閥、緊急切斷裝置等其他安全設(shè)施。

4.4.3精餾(蒸餾)系統(tǒng)應(yīng)采取自動(dòng)化控制,對(duì)進(jìn)料量、熱媒流量、塔釜液位、回流量、塔釜溫度等

主要工藝參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)檢測(cè)、遠(yuǎn)傳、報(bào)警,應(yīng)具備自動(dòng)控制功能,應(yīng)具備超壓排放或泄漏應(yīng)急處置設(shè)

施,設(shè)置塔系統(tǒng)壓力、溫度報(bào)警聯(lián)鎖,超壓具備切斷塔釜熱媒及物料的緊急切斷功能。

4.4.4氟化工生產(chǎn)裝置自動(dòng)化控制系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置不間斷電源,安全儀表系統(tǒng)宜設(shè)置冗余不間斷電源,后

備電池的供電時(shí)間不小于30min。

4.4.5含有氟化氫等酸性介質(zhì)的換熱設(shè)備應(yīng)在線檢測(cè)管道中冷卻或加熱介質(zhì)的氟離子含量或pH值等。

4.4.6應(yīng)根據(jù)工藝危害分析(如危險(xiǎn)與可操作性分析HAZOP等)和風(fēng)險(xiǎn)分析(如保護(hù)層分析LOPA等)

確定SIL等級(jí)要求,設(shè)置符合要求的安全儀表系統(tǒng)。安全儀表系統(tǒng)的安全儀表功能(SIF)應(yīng)通過(guò)SIL

等級(jí)驗(yàn)證。

4.4.7重點(diǎn)監(jiān)管?;に囅到y(tǒng)(含同一車間內(nèi)的其他設(shè)施)應(yīng)設(shè)立緊急停車系統(tǒng);在控制室設(shè)緊急停

車按鈕(停車按鈕有防誤操作保護(hù)罩),控制室內(nèi)控制系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置聲、光報(bào)警設(shè)備。

4.4.8有毒氣體密閉空間的事故排風(fēng)系統(tǒng),應(yīng)當(dāng)與設(shè)置在密閉空間內(nèi)的有毒氣體檢測(cè)系統(tǒng)聯(lián)鎖啟動(dòng),

同時(shí)也能夠在室外或遠(yuǎn)程啟動(dòng)。生產(chǎn)或使用化學(xué)有害因素作業(yè)和儲(chǔ)存場(chǎng)所,空氣中最高允許濃度應(yīng)符

合GBZ2.1要求。

4.4.9涉及可燃和有毒有害氣體泄漏的場(chǎng)所,應(yīng)按GB/T50493設(shè)置檢測(cè)報(bào)警裝置,應(yīng)符合如下要求:

a)可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警信號(hào)發(fā)送至有人值守的現(xiàn)場(chǎng)控制室、中心控制室等進(jìn)行顯示報(bào)警;

b)檢測(cè)報(bào)警裝置現(xiàn)場(chǎng)具備聲光報(bào)警功能,確?,F(xiàn)場(chǎng)人員接收到異常信息能及時(shí)撤退;

c)可燃?xì)怏w和有毒氣體泄漏檢測(cè)報(bào)警系統(tǒng)應(yīng)獨(dú)立于基本過(guò)程控制系統(tǒng)(GDS系統(tǒng))。

4.4.10對(duì)安全聯(lián)鎖、緊急停車等相關(guān)的電氣、儀表、閥門等,落實(shí)并定期進(jìn)行校驗(yàn)、功能測(cè)試、泄

露測(cè)試等。

4.4.11自動(dòng)化控制系統(tǒng)歷史數(shù)據(jù)記錄額保存時(shí)間不少于90天,視頻監(jiān)控記錄保留時(shí)間不少于30天。

4.5消防及應(yīng)急控制措施

4.5.1根據(jù)工藝控制難易和物料危險(xiǎn)性,合理設(shè)置減緩措施,反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)至少采取下列一種對(duì)系統(tǒng)有

效的持續(xù)減緩措施(除泄壓泄爆外,采用以上減緩措施的閥門應(yīng)能夠遠(yuǎn)程控制):

a)緊急冷卻;

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b)控制減壓;

c)抑制淬滅;

d)驟冷澆灌;

e)傾瀉排放;

f)泄壓泄爆。

4.5.2若采用傾瀉排放系統(tǒng),應(yīng)設(shè)置事故應(yīng)急釜/槽。應(yīng)急釜/槽應(yīng)根據(jù)物料特性選擇合適措施,如設(shè)

置有效的冷卻攪拌系統(tǒng),或有淬滅劑或抑制劑等。泄放后物料燃燒、爆炸風(fēng)險(xiǎn)較高時(shí),應(yīng)急釜/槽宜設(shè)

置在車間外圍。

4.5.3泄壓泄爆措施經(jīng)核算后,無(wú)法滿足泄壓要求的,在SIL定級(jí)中不能作為獨(dú)立保護(hù)層使用。

4.5.4消防給水系統(tǒng)、消防水源、消防管網(wǎng)布置、消防泵房及消防泵設(shè)置、消防水池(罐)、各類滅

火系統(tǒng)、冷卻設(shè)施、滅火器配置、滅火藥劑及其儲(chǔ)存等的設(shè)計(jì),應(yīng)符合國(guó)家相關(guān)防火標(biāo)準(zhǔn)要求

4.5.5消防水泵、穩(wěn)壓泵、消防泡沫泵應(yīng)分別設(shè)置備用泵。

4.6倉(cāng)儲(chǔ)管控

4.6.1按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分區(qū)分類儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品,嚴(yán)禁超量、超品種、超期儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品,并盡可能

減少儲(chǔ)存量。

4.6.2儲(chǔ)存氟化氫、液氯、溴素、氟單質(zhì)的場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置應(yīng)急槽且有效容積不應(yīng)小于最大儲(chǔ)罐的容積。

新建罐區(qū)的應(yīng)急儲(chǔ)罐宜采用低位應(yīng)急槽,緊急狀態(tài)下利于自流倒料,且保持應(yīng)急槽處于空置狀態(tài),應(yīng)

急倒料閥應(yīng)設(shè)置為遠(yuǎn)程控制閥。

4.6.3新建構(gòu)成重大危險(xiǎn)源的液氯、氟化氫等劇毒(高毒)?;穬?chǔ)罐應(yīng)實(shí)行封閉化管理,并設(shè)置自

動(dòng)尾氣吸收處理系統(tǒng)。液氯儲(chǔ)存及使用場(chǎng)所應(yīng)配備氯氣捕消器等應(yīng)急物資。

4.6.4儲(chǔ)存沸點(diǎn)低于45℃的甲B類液體宜選用壓力或低壓儲(chǔ)罐;儲(chǔ)存15℃時(shí)的蒸氣壓力>0.1MPa的液

體應(yīng)選用壓力儲(chǔ)罐,或設(shè)置伴冷設(shè)施。

4.6.5氟化氫儲(chǔ)罐(槽)儲(chǔ)存系數(shù)不大于0.8,每個(gè)儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置兩種不同測(cè)量原理液位檢測(cè)儀表。

4.6.6原料、中間產(chǎn)物、成品、危廢等存儲(chǔ)設(shè)施應(yīng)有完整的物料標(biāo)識(shí)和周知卡,包裝容器上應(yīng)張貼相

應(yīng)的標(biāo)簽。

4.6.7危險(xiǎn)固廢堆放場(chǎng)所、消防應(yīng)急事故水收集池、罐區(qū)等防火堤內(nèi)壁及地坪應(yīng)做好防滲漏等措施。

4.6.8化學(xué)品倉(cāng)庫(kù)、危廢倉(cāng)庫(kù)宜根據(jù)倉(cāng)儲(chǔ)物料的自加速分解環(huán)境溫度(SADT)要求,設(shè)置紅外熱成像

等環(huán)境溫度監(jiān)測(cè)、報(bào)警及應(yīng)急處置設(shè)施。

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4.7操作規(guī)程

4.7.1應(yīng)建立工藝安全信息檔案,全面收集并確保相關(guān)管理人員和崗位員工熟知生產(chǎn)過(guò)程涉及的化學(xué)

物料特性、工藝和設(shè)備等方面的安全生產(chǎn)信息,及時(shí)更新。包括收集所有工藝中使用和產(chǎn)生的化學(xué)品

的毒理學(xué)數(shù)據(jù),包括急性和慢性毒害數(shù)據(jù)(經(jīng)口、吸入、皮膚、眼睛)并制定允許的暴露限值。

4.7.2企業(yè)應(yīng)制訂操作規(guī)程,并明確工藝控制指標(biāo)。現(xiàn)場(chǎng)表指示數(shù)值、DCS控制值應(yīng)與操作規(guī)程、工

藝卡片控制值應(yīng)保持一致。

4.7.3操作規(guī)程應(yīng)至少包括開(kāi)車、正常操作、臨時(shí)操作、異常處置、正常停車和緊急停車的操作步驟

與安全要求,以及工藝參數(shù)的正??刂品秶皥?bào)警、聯(lián)鎖值,偏離正常工況的后果、預(yù)防措施和步驟。

4.7.4應(yīng)定期對(duì)崗位人員開(kāi)展操作規(guī)程培訓(xùn)和考核,核對(duì)考核內(nèi)容與所培訓(xùn)的操作規(guī)程的符合情況。

4.7.5連續(xù)操作的反應(yīng)、精(蒸)餾、濃縮等工藝,應(yīng)對(duì)氟化物、副產(chǎn)物的濃度以及物料成分比例進(jìn)

行規(guī)定和控制,并定期分析檢測(cè)。

4.7.6定期對(duì)崗位人員進(jìn)行操作規(guī)程培訓(xùn),崗位人員應(yīng)掌握工藝控制指標(biāo)的范圍、重要設(shè)備的操作及

操作過(guò)程所涉及的技術(shù)、安全、維護(hù)和應(yīng)急等方面的知識(shí),并對(duì)操作規(guī)程的掌握程度進(jìn)行定期考核。

4.7.7設(shè)企業(yè)應(yīng)每年對(duì)操作規(guī)程進(jìn)行適用性和有效性審核,至少每3年對(duì)操作規(guī)程進(jìn)行1次全面修訂。

企業(yè)發(fā)生生產(chǎn)安全事故、事件或行業(yè)內(nèi)同類工藝裝置發(fā)生事故時(shí),應(yīng)及時(shí)對(duì)操作規(guī)程進(jìn)行審查;工藝

技術(shù)、設(shè)備設(shè)施等發(fā)生變更或風(fēng)險(xiǎn)分析提出修訂要求時(shí),應(yīng)及時(shí)組織對(duì)操作規(guī)程中的相應(yīng)內(nèi)容進(jìn)行修

訂。

4.8人員防護(hù)

4.8.1涉及氟化氫或氫氟酸的作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)裝卸、取樣、開(kāi)關(guān)閥門等操作人員應(yīng)該佩戴防護(hù)面屏、耐氟化

氫或氫氟酸的輕型防護(hù)服和防護(hù)手套。

4.8.2處置氟化氫、氫氟酸等有毒、腐蝕性介質(zhì)泄漏緊急情況時(shí),應(yīng)急處置人員應(yīng)戴正壓式空氣呼吸

器,穿氣密型化學(xué)防護(hù)服?,F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)配備2套及以上正壓式空氣呼吸器和密型化學(xué)防護(hù)服。

4.8.3設(shè)備管路檢修前,應(yīng)進(jìn)行徹底清洗和置換。應(yīng)配備必要的個(gè)人防護(hù)用品,包括防毒面具、防護(hù)

手套、耐酸膠鞋、護(hù)目鏡、空氣呼吸器、防護(hù)服及應(yīng)急藥品等。

4.8.4操作人員進(jìn)入劇毒(如八氟異丁烯等)殘液房間內(nèi)操作時(shí)應(yīng)全程佩戴正壓式呼吸器。

4.9過(guò)程安全管控

4.9.1氟化工藝生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)建立隱患排查、分級(jí)管控制度。企業(yè)人員按照隱患排查要求進(jìn)行隱患排查

管控。同類企業(yè)發(fā)生影響較大事故時(shí),應(yīng)及時(shí)進(jìn)行事故類比隱患專項(xiàng)排查。

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4.9.2裝置操作人員現(xiàn)場(chǎng)巡檢間隔不得大于2小時(shí),涉及重大危險(xiǎn)源和氟化工藝的生產(chǎn)、儲(chǔ)存裝置和

部位的操作人員現(xiàn)場(chǎng)巡檢間隔不得大于1小時(shí)。

4.9.3應(yīng)定期對(duì)工藝過(guò)程、作業(yè)活動(dòng)、設(shè)備設(shè)施、作業(yè)環(huán)境等進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)評(píng)估、定級(jí),編制管控措

施,記錄評(píng)估結(jié)果。

4.9.4企業(yè)應(yīng)制定工藝報(bào)警處置程序,發(fā)生工藝報(bào)警后,崗位員工應(yīng)按規(guī)定進(jìn)行及時(shí)有效處置,并如

實(shí)記錄,并對(duì)報(bào)警原因進(jìn)行分析。

4.9.5現(xiàn)場(chǎng)就地液位計(jì)應(yīng)標(biāo)有最高安全液位。

4.9.6充裝操作時(shí)應(yīng)設(shè)置警戒區(qū)域,并有明顯的警示標(biāo)識(shí),非操作人員不應(yīng)進(jìn)入。

4.9.7企業(yè)應(yīng)制定危險(xiǎn)作業(yè)許可制度,規(guī)范動(dòng)火、進(jìn)入受限空間、動(dòng)土、臨時(shí)用電、高處作業(yè)、斷路、

吊裝、抽堵盲板等特殊作業(yè)的安全條件和審批程序,特殊作業(yè)應(yīng)符合GB30871要求。

4.9.8檢維修前:進(jìn)行危險(xiǎn)、有害因素識(shí)別,編制檢維修方案,辦理工藝、設(shè)備設(shè)施交付檢維修手續(xù);

對(duì)檢維修人員進(jìn)行安全培訓(xùn)教育,檢維修前對(duì)安全控制措施進(jìn)行確認(rèn),為檢維修作業(yè)人員配備適當(dāng)?shù)?/p>

勞動(dòng)保護(hù)用品,辦理各種作業(yè)許可證。對(duì)檢維修現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行安全檢查,檢維修后辦理檢維修交付生產(chǎn)手

續(xù)。

4.9.9系統(tǒng)性檢修時(shí),同一作業(yè)平臺(tái)或同一受限空間內(nèi)不應(yīng)超過(guò)9人。

4.9.10企業(yè)應(yīng)依據(jù)AQ/T3034要求,建立變更管理制度。變更應(yīng)分類、分級(jí)管理,實(shí)行申請(qǐng)、審批、

實(shí)施、驗(yàn)收程序。分析辨識(shí)變更(包括變更后)產(chǎn)生的安全風(fēng)險(xiǎn),制定并落實(shí)安全風(fēng)險(xiǎn)管控措施。變

更后企業(yè)應(yīng)對(duì)相關(guān)規(guī)程、圖紙資料等安全生產(chǎn)信息及時(shí)更新,并組織相關(guān)人員教育培訓(xùn)和考核。

4.9.11企業(yè)應(yīng)根據(jù)工藝條件及物質(zhì)的危險(xiǎn)性編制相應(yīng)的應(yīng)急預(yù)案,并在相關(guān)操作崗位放置應(yīng)急處置

卡,每年至少組織一次綜合應(yīng)急預(yù)案演練或者專項(xiàng)應(yīng)急預(yù)案演練,每半年至少組織一次現(xiàn)場(chǎng)處置方案

演練。

4.9.12企業(yè)應(yīng)設(shè)置緊急救援站或有毒氣體防護(hù)站(點(diǎn)),明確毒物救治方法,配備急救藥品;或與

就近有救援能力的醫(yī)院簽訂救援協(xié)議。

4.9.13裝置出現(xiàn)泄漏等異常狀況時(shí),應(yīng)嚴(yán)格控制現(xiàn)場(chǎng)人員數(shù)量。

4.9.14對(duì)氟化工藝屬性不明的副產(chǎn)物進(jìn)行鑒定,嚴(yán)禁違規(guī)堆存、隨意傾倒、私自填埋等,將有關(guān)信息

告知相關(guān)方,確保副產(chǎn)物貯存、運(yùn)輸、處置安全。

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附錄A

(資料性)

氟化工企業(yè)典型安全控制要求

A無(wú)機(jī)氟化物生產(chǎn)安全控制要求

無(wú)機(jī)氟化物產(chǎn)品是機(jī)械、電子、冶金等行業(yè)的重要原料和輔料,在無(wú)機(jī)氟化物中,氟化氫制備是

基礎(chǔ)行業(yè),其次是作為鋁電解工業(yè)生產(chǎn)原料的氟化鋁、冰晶石等氟化鹽產(chǎn)品,然后是新能源產(chǎn)業(yè)中的

含氟鋰電基礎(chǔ)原料。本規(guī)范主要列舉一下主要產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程安全控制要求。

A.1氟化氫生產(chǎn)工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、工藝簡(jiǎn)介:

目前工業(yè)上氫氟酸生產(chǎn)主要為螢石—硫酸法,其主要工藝為:原料螢石精粉(氟化鈣)和硫酸、煙酸混合進(jìn)入

反應(yīng)轉(zhuǎn)爐加熱反應(yīng)產(chǎn)生氟化氫氣體,經(jīng)過(guò)洗滌、冷卻、冷凝、精餾、脫氣得到無(wú)水氟化氫產(chǎn)品,副產(chǎn)品為氟硅酸和

含氟石膏;另外尚有氟硅酸—硫酸法等工藝。

2、螢石—硫酸法生產(chǎn)氟化氫工藝的主要特點(diǎn):

1)設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重。腐蝕主要集中在反應(yīng)回轉(zhuǎn)爐、粗餾塔及相連接的管道上;

2)氟化氫具有強(qiáng)腐蝕性、高毒,在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、使用等過(guò)程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸以及其

它意外而造成危險(xiǎn);

3)螢石與硫酸反應(yīng)的溫度要求較高,反應(yīng)轉(zhuǎn)爐的溫度最高可達(dá)600℃。在高溫條件下反應(yīng)轉(zhuǎn)爐、煙道氣循環(huán)風(fēng)

機(jī)的機(jī)械傳動(dòng)正常運(yùn)行容易受到影響;

4)反應(yīng)轉(zhuǎn)爐使用煤氣發(fā)生爐作為熱源,或者使用天然氣作為熱源,局部具有易燃易爆的危險(xiǎn);

5)原料螢石及副產(chǎn)石膏均為固體,在固體物料的輸送過(guò)程易產(chǎn)生粉塵;

6)反應(yīng)系統(tǒng)處于微負(fù)壓狀態(tài)。

主要設(shè)備:

氟化氫裝置的主要設(shè)備包括:預(yù)反應(yīng)器、反應(yīng)轉(zhuǎn)爐、脫氣塔、精餾塔、洗滌塔、硫酸(發(fā)煙硫酸)儲(chǔ)罐、氟化

氫儲(chǔ)罐等。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù):

反應(yīng)轉(zhuǎn)爐的溫度、壓力;反應(yīng)轉(zhuǎn)爐的混酸(硫酸/發(fā)煙酸)進(jìn)口比例及總流量、螢石粉進(jìn)料量;脫氣塔、精餾塔

的液位、溫度;塔頂壓力等。

2、安全控制的基本要求:

反應(yīng)轉(zhuǎn)爐的溫度、壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;儲(chǔ)槽液位的報(bào)警聯(lián)鎖;反應(yīng)轉(zhuǎn)爐螢石粉和混酸的比例控制和聯(lián)鎖;緊急

冷卻系統(tǒng);氟化氫泄漏檢測(cè)報(bào)警裝置。

3、宜采用的控制方式:

緊急停止投料聯(lián)鎖控制;反應(yīng)系統(tǒng)、脫氣系統(tǒng)、精餾系統(tǒng)分別設(shè)置了緊急情況一鍵停車;置負(fù)壓產(chǎn)生設(shè)施(如

負(fù)壓風(fēng)機(jī)變頻或負(fù)壓風(fēng)機(jī)進(jìn)口調(diào)節(jié)閥等)與回轉(zhuǎn)反應(yīng)爐爐頭負(fù)壓的自調(diào)節(jié)裝置;塔壓力過(guò)高停止進(jìn)料打開(kāi)泄壓閥門

自動(dòng)往受槽泄壓、切斷塔釜熱媒;煤氣爐裝置緊急停電自動(dòng)打開(kāi)水封閥門;燃?xì)饧訜釥t應(yīng)設(shè)置火焰監(jiān)測(cè)和熄火保護(hù)

聯(lián)鎖設(shè)施;成品罐區(qū)中成品泵一鍵停車等。

主要安全設(shè)施(措施):

1、氟化氫生產(chǎn)裝置及煤氣發(fā)生裝置應(yīng)采用半敞開(kāi)式結(jié)構(gòu);其結(jié)構(gòu)宜采用鋼結(jié)構(gòu)或鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)。

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2、高溫設(shè)備如熱風(fēng)爐、回轉(zhuǎn)爐、高溫循環(huán)風(fēng)機(jī)等應(yīng)采取有效的隔熱措施。

3、無(wú)水氟化氫轉(zhuǎn)爐應(yīng)設(shè)尾氣抽吸風(fēng)機(jī),收集的氣體與酸中間罐的排氣經(jīng)吸收、洗滌排放。

4、回轉(zhuǎn)爐應(yīng)根據(jù)其操作工況選擇耐腐材質(zhì),條件受限時(shí)可采用局部防護(hù)措施。

5、氟化氫生產(chǎn)裝置的供電應(yīng)滿足二級(jí)負(fù)荷的要求。

6、對(duì)可能存在化學(xué)灼傷危險(xiǎn)的作業(yè)區(qū)域,應(yīng)就近設(shè)置救護(hù)箱,并配備相應(yīng)的應(yīng)急藥品和沖洗用具。

7、粉料倉(cāng)、渣倉(cāng)及易產(chǎn)生粉塵的場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置除塵設(shè)施。

8、煤氣燃燒爐點(diǎn)火前應(yīng)對(duì)爐內(nèi)氣體的含氧量進(jìn)行檢測(cè),并對(duì)供氣管道內(nèi)的氣體加以高空排放,加熱的爐膛采用

氮?dú)膺M(jìn)行置換,含氧量小于2%后方能點(diǎn)火。

A.2氟化鋁及氟硅酸鉀生產(chǎn)工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、工藝簡(jiǎn)介:

氟化鋁生產(chǎn)是由氫氧化鋁經(jīng)計(jì)量用螺旋送進(jìn)氟化鋁反應(yīng)器與通入的HF氣體混合,啟動(dòng)用天然氣加熱(反應(yīng)為

放熱反應(yīng)),同時(shí)鼓入空氣使物料在爐內(nèi)形成沸騰狀。物料于爐內(nèi)換熱并進(jìn)行反應(yīng),生成氟化鋁,產(chǎn)品經(jīng)螺旋排料

機(jī)送到冷卻器冷卻。爐氣從反應(yīng)器頂部經(jīng)旋風(fēng)器進(jìn)行氣固分離,固體經(jīng)螺旋送往冷卻機(jī)冷卻后回收產(chǎn)品。

氟硅酸鉀生產(chǎn)首先在帶攪拌的溶解池溶解氯化鉀,經(jīng)過(guò)濾后儲(chǔ)存待用。然后將來(lái)自氟硅酸罐區(qū)的氟硅酸與水(生

產(chǎn)循環(huán)后使用母液)稀釋至指定濃度。氯化鉀和稀釋后的氟硅酸在一定溫度下進(jìn)行合成反應(yīng),反應(yīng)一定時(shí)間后得到

氟硅酸鉀料漿,過(guò)濾后的軟膏經(jīng)干燥得到氟硅酸鉀產(chǎn)品。

2、氟化鋁及氟硅酸鉀生產(chǎn)的主要特點(diǎn):

1)干法生產(chǎn)氟化鋁是一種在懸浮或流態(tài)化狀態(tài)下,以氣態(tài)氟化氫與固態(tài)氫氧化鋁直接反應(yīng)生成氟化鋁的工藝。

2)生產(chǎn)過(guò)程中使用固體粉料物質(zhì),在固體物料的輸送過(guò)程易產(chǎn)生粉塵。

3)過(guò)程中使用粉料倉(cāng)、流化床等設(shè)備對(duì)密封性要求較高,容易出現(xiàn)密封失效。

4)使用的氟化氫具有強(qiáng)腐蝕性、高毒,在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、使用等過(guò)程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸

以及其它意外而造成危險(xiǎn)。

5)反應(yīng)前期需要使用天然氣加熱,氟化鋁生產(chǎn)屬于放熱反應(yīng),熱量控制不當(dāng)存在超溫超壓風(fēng)險(xiǎn)。

6)氟化鋁生產(chǎn)過(guò)程氣固相反應(yīng),容易出現(xiàn)分布不均,傳質(zhì)、傳熱不均等情況。

7)氟化鋁、氟硅酸鉀生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生含HF、HCL尾氣,存在強(qiáng)腐蝕性和毒性,同時(shí)對(duì)設(shè)備腐蝕性較強(qiáng)。

主要設(shè)備:

氟化鋁裝置的主要設(shè)備包括:氫氧化鋁料倉(cāng)、硫酸槽、凈化塔、冷凝器、氟化氫再沸器、氟化氫過(guò)熱器、精餾

塔、硫酸吸收塔、反應(yīng)器等。

氟硅酸鉀裝置的主要設(shè)備包括:配酸槽、合成母液儲(chǔ)槽、氯化鉀儲(chǔ)槽、氯化鉀溶解池、結(jié)晶池、氫氟酸儲(chǔ)罐、

包裝除塵器等

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù):

流化床、氟化氫汽化器的溫度、壓力;系統(tǒng)的真空度;天然氣燃燒狀態(tài);精餾塔的液位、溫度,吸收塔液位、

壓力等。

2、安全控制的基本要求:

流化床的溫度、壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;儲(chǔ)槽液位的報(bào)警聯(lián)鎖;反應(yīng)熱量的控制;緊急冷卻系統(tǒng)、緊急泄放系統(tǒng);

氟化氫泄漏檢測(cè)報(bào)警裝置。

3、宜采用的控制方式:

緊急停止投料聯(lián)鎖控制;氟化氫汽化器、流化床等分別設(shè)置了緊急情況一鍵停車;設(shè)置負(fù)壓產(chǎn)生設(shè)施(如負(fù)壓

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風(fēng)機(jī)變頻或負(fù)壓風(fēng)機(jī)進(jìn)口調(diào)節(jié)閥等)系統(tǒng)超壓聯(lián)鎖;天然氣燃料爐設(shè)置長(zhǎng)明燈和火焰監(jiān)測(cè)器,以便及時(shí)觀察天然氣

的燃燒情況,同時(shí)還設(shè)有熄火保護(hù)裝置,杜絕火焰熄滅,天然氣泄漏。

主要安全設(shè)施(措施):

1、氟化鋁、氟硅酸鉀生產(chǎn)裝置應(yīng)采用半敞開(kāi)式結(jié)構(gòu);其結(jié)構(gòu)宜采用鋼結(jié)構(gòu)或鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)。

2、高溫設(shè)備如氟化氫汽化器、流化床、燃燒室等機(jī)等應(yīng)采取有效的隔熱措施。

3、設(shè)尾氣抽吸風(fēng)機(jī),收集的氣體與酸中間罐的排氣經(jīng)吸收、洗滌排放。

4、增設(shè)了水幕設(shè)施,當(dāng)氟化氫泄漏時(shí),開(kāi)啟水幕,可有效吸收泄漏的氟化氫氣體

5、氟化氫生產(chǎn)裝置的供電應(yīng)滿足二級(jí)負(fù)荷的要求。

6、對(duì)可能存在化學(xué)灼傷危險(xiǎn)的作業(yè)區(qū)域,應(yīng)就近設(shè)置救護(hù)箱,并配備相應(yīng)的應(yīng)急藥品和沖洗用具。

7、粉料倉(cāng)、渣倉(cāng)及易產(chǎn)生粉塵的場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置除塵設(shè)施。

8、天然氣燃燒爐點(diǎn)火前應(yīng)對(duì)爐內(nèi)氣體的含氧量進(jìn)行檢測(cè),并對(duì)供氣管道內(nèi)的氣體加以高空排放。

A.3六氟磷酸鋰生產(chǎn)工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、工藝簡(jiǎn)介:

六氟磷酸鋰生產(chǎn)工藝主要分為五氟化磷反應(yīng)、六氟磷酸鋰合成、結(jié)晶等工藝。

五氟化磷反應(yīng)工藝是由人工將來(lái)自原料倉(cāng)庫(kù)的原料五氯化磷一次性加料至反應(yīng)釜后,再將水氟化氫按照一定速

度加到反應(yīng)釜中,與反應(yīng)釜中的五氯化磷反應(yīng),生成五氟化磷、氯化氫及氟化氫混合氣體,通過(guò)調(diào)節(jié)氟化氫進(jìn)料速

度,控制反應(yīng)進(jìn)程。

六氟磷酸鋰合成是將氟化鋰溶液溶解后,輸送至合成釜中,開(kāi)啟攪拌,然后通入前一步反應(yīng)生成的五氟化磷混

合氣,混合氣中五氟化磷與釜內(nèi)氟化鋰溶液發(fā)生合成反應(yīng),生成六氟磷酸鋰合成液。

結(jié)晶過(guò)程是將反應(yīng)生成的六氟磷酸鋰粗品,通過(guò)換熱介質(zhì)進(jìn)行換熱,使其按照降溫曲線進(jìn)行結(jié)晶。析出六氟磷

酸鋰固體。

2、六氟磷酸鋰生產(chǎn)的主要特點(diǎn):

1)五氟化磷生產(chǎn)、六氟磷酸鋰生產(chǎn)工藝屬于間歇工藝,均需要采用單次投料方式進(jìn)行。

2)生產(chǎn)過(guò)程中使用固體五氯化磷,暴露在空氣中極易揮發(fā)。

3)涉及的鹽酸、氫氟酸屬于酸性腐蝕品,氫氧化鈉屬于堿性腐蝕品。

4)使用的氟化氫具有強(qiáng)腐蝕性、高毒,在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、使用等過(guò)程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸

以及其它意外而造成危險(xiǎn)。

5)涉及的五氯化磷、公用物料導(dǎo)熱油、載冷劑二氯甲烷為可燃物質(zhì)這些物質(zhì)一旦泄漏,并與空氣形成混合氣體,

遇明火、高熱可能發(fā)生火災(zāi)爆炸。

6)反應(yīng)過(guò)程涉及的氟化工藝屬于危險(xiǎn)化工工藝,氟化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。工藝過(guò)程中溫度、物料流量、壓力的控

制不合理,設(shè)備的質(zhì)量問(wèn)題、管線的破損,導(dǎo)致泄漏,檢測(cè)報(bào)警、聯(lián)鎖裝置失效,作業(yè)場(chǎng)所通風(fēng)不良等均可能導(dǎo)致

中毒窒息事故。

主要設(shè)備:

六氟磷酸鋰裝置的主要設(shè)備包括:無(wú)水氟化氫儲(chǔ)罐、反應(yīng)混酸槽、結(jié)晶混酸槽、冷凝塔、緊急吸收塔、溶解釜、

反應(yīng)釜、合成釜、PF5緩沖罐等。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù):

溶解釜溫度、壓力;五氟化磷反應(yīng)系統(tǒng)氟化氫加料速率控制;反應(yīng)系統(tǒng)、合成系統(tǒng)的溫度、壓力控制;結(jié)晶系

統(tǒng)溫度控制等。

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2、安全控制的基本要求:

五氟化磷、六氟磷酸鋰反應(yīng)系統(tǒng)溫度、壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;儲(chǔ)槽液位的報(bào)警聯(lián)鎖;反應(yīng)熱量的控制;緊急冷卻

系統(tǒng)、緊急泄放系統(tǒng);氟化氫泄漏檢測(cè)報(bào)警裝置。

3、宜采用的控制方式:

五氟化磷反應(yīng)系統(tǒng)設(shè)置氟化氫緊急停止投料聯(lián)鎖控制;反應(yīng)釜、合成釜內(nèi)攪拌、氟化物流量、氟化反應(yīng)釜夾套

冷卻/加熱介質(zhì)形成聯(lián)鎖控制,設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加料,并

實(shí)施有序停車。

主要安全設(shè)施(措施):

1、六氟磷酸鋰生產(chǎn)裝置宜采用封閉式廠房結(jié)構(gòu),避免含氟化氫等物質(zhì)泄漏擴(kuò)散,同時(shí)設(shè)置可靠的通排風(fēng)系統(tǒng)。

2、五氟化磷反應(yīng)系統(tǒng)設(shè)置氟化氫緊急停止投料聯(lián)鎖控制,超溫超壓時(shí)停止投料。

3、六氟磷酸鋰合成系統(tǒng)設(shè)置溫度、壓力、泄漏緊急聯(lián)鎖控制。

4、設(shè)尾氣抽吸風(fēng)機(jī),收集的氣體與酸中間罐的排氣經(jīng)吸收、洗滌排放。

5、增設(shè)水幕設(shè)施,當(dāng)氟化氫泄漏時(shí),開(kāi)啟水幕,可有效吸收泄漏的氟化氫氣體。

6、氟化氫生產(chǎn)裝置的供電應(yīng)滿足二級(jí)負(fù)荷的要求。

7、對(duì)可能存在化學(xué)灼傷危險(xiǎn)的作業(yè)區(qū)域,應(yīng)就近設(shè)置救護(hù)箱,并配備六氟靈、敵氟靈、燙傷膏等藥品。

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附錄B

(資料性)

氟碳化學(xué)品、含氟聚合物、含氟精細(xì)化學(xué)品等機(jī)氟化物生產(chǎn)安全控制要求

有機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)鏈錯(cuò)綜復(fù)雜,主要可分為氟碳化學(xué)品(如含氟制冷劑、熱泵工質(zhì)、滅火劑、發(fā)泡

劑、清洗劑等)、含氟聚合物(氟樹(shù)脂、氟涂料、氟橡膠等)、含氟精細(xì)化學(xué)品(含氟醫(yī)藥農(nóng)藥中間

體、含氟表面活性劑、含氟液晶化學(xué)品等)。大多具備耐化學(xué)性、耐高低溫、耐老化、低摩擦、絕緣

等優(yōu)異的性能,其生產(chǎn)過(guò)程大多涉及氟化、氟聚合、氯化、溴化、加氫、裂解、氧化等工藝,還涉及

洗滌、壓縮、蒸(精)餾等單元操作,每個(gè)環(huán)節(jié)均有其共性的安全生產(chǎn)控制要求。

B.1氟化反應(yīng)工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、氟化工藝簡(jiǎn)介:

氟化是化合物的分子中引入氟原子的反應(yīng),涉及氟化反應(yīng)的工藝過(guò)程為氟化工藝。氟與有機(jī)化合物作用多為放

熱反應(yīng),放出大量的熱可使反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)遭到破壞。氟化劑通常為無(wú)水氟化氫、氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟

化物、高價(jià)金屬氟化物、氟化鉀等。在氟化工領(lǐng)域,氟化劑一般為無(wú)水氟化氫。

2、氟化工藝危險(xiǎn)特點(diǎn):

1)反應(yīng)物料具有燃爆危險(xiǎn)性;

2)氟化反應(yīng)多為放熱反應(yīng),不及時(shí)排除反應(yīng)熱量,易導(dǎo)致超溫超壓,引發(fā)設(shè)備爆炸事故;

3)多數(shù)氟化劑具有強(qiáng)腐蝕性、高毒,在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、使用等過(guò)程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸以

及其它意外而造成危險(xiǎn);

4)在液相氟化反應(yīng)后期,催化活性下降,需要排出氟化反應(yīng)器,此液體是一種酸性強(qiáng)烈的混合物,其中除有催

化劑外,還有少量的氟化氫、氯化氫及氯氣、并含有機(jī)溶劑,遇潮濕的空氣立即生成大量白色煙霧并迅速擴(kuò)散,對(duì)

設(shè)備和人體造成毒害及腐蝕性損害。

主要設(shè)備:

氟化裝置工藝設(shè)備主要包括氣固(液)相氟化設(shè)備、緩沖計(jì)量容器及其相關(guān)的換熱設(shè)備。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù):

氣固相氟化反應(yīng):氟化反應(yīng)器殼層進(jìn)出口溫度,管層不同位置的溫度;反應(yīng)物料預(yù)熱溫度,加熱介質(zhì)溫度;反

應(yīng)器導(dǎo)熱介質(zhì)加熱器電熱管溫度、壁溫及加熱功率;反應(yīng)器頂部、底部壓力;反應(yīng)器進(jìn)料流量、配比;氟化氫計(jì)量

槽的液位/重量等。

液相氟化反應(yīng):氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力、重量;反應(yīng)釜攪拌速率;反應(yīng)物料的配比;冷卻/加熱系統(tǒng)中介質(zhì)

的溫度、壓力、流量;氟化氫計(jì)量槽的液位/重量等。

2、安全控制的基本要求:

氣固相氟化反應(yīng):反應(yīng)器溫度、壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料流量的控制;反應(yīng)熱源的切斷;安全泄放系統(tǒng);

事故狀態(tài)下氟化氫吸收中和系統(tǒng)可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。

液相氟化反應(yīng):氟化反應(yīng)釜溫度、壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制;攪拌的穩(wěn)定控制;反應(yīng)熱源的切

斷;安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氟化氫吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。

3、宜采用的控制方式:

氣固相氟化反應(yīng):反應(yīng)器頂部壓力/溫度與反應(yīng)器進(jìn)料成聯(lián)鎖關(guān)系;反應(yīng)器物料預(yù)熱器、反應(yīng)器導(dǎo)熱介質(zhì)加熱

器加熱功率自動(dòng)控制;反應(yīng)器超溫超壓后自動(dòng)停止加氟化劑,并實(shí)施有序停車。

液相氟化反應(yīng):將氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氟化物流量、氟化反應(yīng)釜夾套冷卻/加熱介質(zhì)形成聯(lián)鎖

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控制,在氟化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加料,

并實(shí)施有序停車。

主要安全設(shè)施(措施):

1、氟化反應(yīng)器應(yīng)設(shè)置多點(diǎn)溫度測(cè)量控制系統(tǒng),并具有報(bào)警、調(diào)節(jié)、控制、聯(lián)鎖功能,對(duì)反應(yīng)冷卻或加熱系統(tǒng)實(shí)

現(xiàn)自動(dòng)調(diào)節(jié);氟化反應(yīng)器壓力應(yīng)實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)傳控制。

2、氟化設(shè)備布置在封閉式廠房?jī)?nèi)時(shí),應(yīng)采取防止可燃?xì)怏w和腐蝕性氣體積聚,并具有防爆、泄壓等措施,應(yīng)配

套吸風(fēng)和事故氟化氫吸收處理裝置,其事故通風(fēng)機(jī)應(yīng)與設(shè)置的有毒氣體或可燃?xì)怏w檢測(cè)、報(bào)警裝置聯(lián)鎖。

3、當(dāng)氟化裝置設(shè)置在有爆炸危險(xiǎn)的甲、乙類廠房?jī)?nèi)時(shí),為氟化反應(yīng)器供熱的電熱媒爐可布置在車間邊緣,并用

非燃燒材料的實(shí)體防火墻隔離,其門窗之間的距離及電氣設(shè)備應(yīng)符合《爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范》的

規(guī)定。氟化反應(yīng)器的燃?xì)饣蛉加蜔崦綘t應(yīng)獨(dú)立設(shè)置。

4、涉及易燃易爆物料的氟化裝置的設(shè)備、管道應(yīng)設(shè)置氮?dú)獗Wo(hù)或置換系統(tǒng)。

5、氟化裝置應(yīng)設(shè)置緊急排泄氣體收集、處理系統(tǒng)。

6、氟化裝置的中間貯罐、計(jì)量槽等其裝量不宜大于最高液位的80%,高高液位的報(bào)警的設(shè)定高度不應(yīng)大于容器

容積的85%。

7、輸送含氟化氫的管道作業(yè)結(jié)束,應(yīng)采取措施,防止管道處于滿液封閉狀態(tài)。

8、涉及氟化氫含水介質(zhì)的換熱作業(yè)場(chǎng)所,其換熱溫度控制必須高于該介質(zhì)露點(diǎn)溫度。

9、氟化反應(yīng)器的冷卻、加熱介質(zhì)不得選用與生產(chǎn)物料可反應(yīng)的介質(zhì)。當(dāng)生產(chǎn)工藝需要時(shí),應(yīng)采取相應(yīng)的保護(hù)措

施。

10、熔鹽加熱系統(tǒng)應(yīng)結(jié)合氟化反應(yīng)器布置設(shè)置防堵塞、防凝固措施。并宜在反應(yīng)器殼體上設(shè)置放空管及氟化氫

檢漏設(shè)施。

11、氟化裝置的廢渣應(yīng)密閉裝卸處理,涉及液化廢棄物質(zhì)裝運(yùn)的按液化烴和高毒類物質(zhì)要求防護(hù)設(shè)計(jì)。

12、生產(chǎn)污水應(yīng)送入污水裝置處理,并應(yīng)架空輸送,禁止排入其它污水系統(tǒng)。禁止將氟化氫氣體直接排入大氣。

13、氟化裝置各樓層設(shè)置沖淋洗眼器、洗手池。

14、液相氟化氫管道采用厚壁管道,采用氬弧焊打底并加強(qiáng)焊接,其管道彎頭至少半年測(cè)厚一次。

15、氟化反應(yīng)器及附屬接管宜采用高等級(jí)材質(zhì)(蒙耐爾、鎳基合金等)。

B.2氟聚合工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、聚合工藝簡(jiǎn)介:

聚合是一種或幾種小分子化合物變成大分子化合物(也稱高分子化合物或聚合物,通常分子量為104—107)的

反應(yīng),涉及聚合反應(yīng)的工藝過(guò)程為聚合工藝。聚合工藝的種類很多,按聚合方法可分為本體聚合、懸浮聚合、乳液

聚合、溶液聚合等。在氟化工領(lǐng)域,主要為氟化物聚合,典型的有:四氟乙烯懸浮法、分散法生產(chǎn)聚四氟乙烯;四

氟乙烯(TFE)和偏氟乙烯(VDF)聚合生產(chǎn)氟橡膠和偏氟乙烯-全氟丙烯共聚彈性體(俗稱26型氟橡膠或氟橡膠-26)

等。

2、聚合工藝主要特點(diǎn):

1)聚合裝置中除了特別危險(xiǎn)的四氟乙烯等單體外,也有三乙胺等易燃液體。此外,聚合所用的引發(fā)劑為過(guò)氧化

物,遇熱會(huì)自動(dòng)分解并伴隨放熱和釋放出氧氣,如與有機(jī)物混合則易產(chǎn)生爆炸;

2)聚合原料具有自聚和燃爆危險(xiǎn)性;聚合反應(yīng)是自加速反應(yīng),如反應(yīng)過(guò)程失去控制,一旦形成就無(wú)法再使反應(yīng)

終止,特別是四氟乙烯作為極容易聚活潑烯烴,自由基聚合時(shí),反應(yīng)速度快,聚合放熱量大,。如果反應(yīng)過(guò)程中

熱量不能及時(shí)移除,隨物料溫度上升,過(guò)度的熱量積聚,同時(shí)壓力迅速增高,在很短的時(shí)間內(nèi)就能超出聚合釜所能

承受的限度發(fā)生“爆聚”;

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3)聚合所用的引發(fā)劑一般是無(wú)機(jī)過(guò)氧化物,也有使用有機(jī)過(guò)氧化物,有機(jī)過(guò)氧化物比無(wú)機(jī)過(guò)氧化物更不穩(wěn)定,

溫度稍高就能發(fā)生分解,甚至爆炸。平時(shí)一定要保存在低溫環(huán)境下,多余的引發(fā)劑必須及時(shí)送回冰箱或冷藏室內(nèi);

4)不飽和含氟單體大多具有毒性甚至劇毒,且不象氯、氟等容易被識(shí)別,過(guò)程控制、殘液處理等稍有不當(dāng),極

易發(fā)生中毒事故。

主要設(shè)備:

聚合裝置工藝設(shè)備包括:聚合反應(yīng)釜,計(jì)量槽、儲(chǔ)槽、反應(yīng)產(chǎn)物冷卻器、反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)槽等。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù):

聚合反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力,聚合反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;單體進(jìn)料(流)量;引發(fā)劑流量;冷卻水流量;料倉(cāng)靜電、

可燃?xì)怏w監(jiān)控等。

2、安全控制的基本要求:

反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)釜的溫度調(diào)節(jié);緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);緊急加入反應(yīng)終止劑系

統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);可燃?xì)怏w置換系統(tǒng),可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置;高壓聚合反應(yīng)釜設(shè)有防爆墻

和泄爆面等。

3、宜采用的控制方式:

反應(yīng)物料的配比;反應(yīng)釜內(nèi)攪拌器遠(yuǎn)程控制、運(yùn)行狀態(tài)監(jiān)視、故障報(bào)警;將聚合反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、攪拌器

電流與聚合單體進(jìn)料閥、引發(fā)劑進(jìn)料閥、聚合反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖,設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。當(dāng)反應(yīng)超溫、

攪拌失效或冷卻失效時(shí),能及時(shí)加入聚合反應(yīng)終止劑。

主要安全設(shè)施(措施):

1、聚合反應(yīng)器應(yīng)與相鄰設(shè)備或廠房隔離并設(shè)電視監(jiān)視設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn),相應(yīng)的生產(chǎn)操作應(yīng)采用DCS等遠(yuǎn)傳控制系統(tǒng),

正常生產(chǎn)時(shí),禁止人員進(jìn)入。

2、聚合釜應(yīng)按壓力容器相關(guān)規(guī)定設(shè)置超壓保護(hù),聚合反應(yīng)器應(yīng)采用爆破片,泄放管線不允許有彎頭,并應(yīng)設(shè)遠(yuǎn)

傳緊急泄壓設(shè)施。

3、聚合反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)有下列設(shè)施:報(bào)警和緊急停車設(shè)施,連續(xù)聚合反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)自動(dòng)切斷引發(fā)劑(催化劑)和

單體進(jìn)料的設(shè)施,聚合反應(yīng)器應(yīng)設(shè)自動(dòng)加入稀釋劑、冷卻劑、終止劑的聯(lián)鎖設(shè)施,終止劑加料罐應(yīng)有低液位報(bào)警。

4、聚合反應(yīng)器攪拌槳葉和散熱系統(tǒng)的循環(huán)泵應(yīng)有備用電源。

5、進(jìn)行聚合反應(yīng)前,應(yīng)進(jìn)行釜內(nèi)氧含量的測(cè)定。

6、聚合用引發(fā)劑、催化劑、助劑等的存放室應(yīng)滿足儲(chǔ)存溫度、濕度的要求,儲(chǔ)存設(shè)備應(yīng)具備防止突發(fā)情況的

應(yīng)急保護(hù)措施。氧化劑和還原劑不得同室存放。氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物在裝置內(nèi)的存放量不得超過(guò)一日用量和生產(chǎn)

所需的緩沖用量;單體貯槽應(yīng)設(shè)置冷卻設(shè)施,并設(shè)有防自聚控制措施。

7、聚合系統(tǒng)宜設(shè)事故泄放罐,經(jīng)分離所攜帶的泡沫、聚合物、液滴后,方可排入尾氣處理系統(tǒng)。

B.3氯化工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、氯化工藝簡(jiǎn)介:

氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應(yīng),主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。

在氟化工領(lǐng)域,氯化反應(yīng)主要是以氯原子取代氫原子,或者是用氯加成烯烴、炔烴等。如以乙炔和氯氣為原料

生產(chǎn)氟化工領(lǐng)域的重要上游原料三氯乙烯、偏氯乙烯,四氯乙烯等;甲烷氯化物的生產(chǎn);三氟一氯乙烷與液氯加熱

氯化反應(yīng)生成三氟二氯乙烷等;氯氣與銻、錫等金屬反應(yīng)。

2、氯化工藝主要特點(diǎn):

1)是放熱反應(yīng),尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大;

2)所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性;

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3)氯氣本身為劇毒化學(xué)品,氧化性強(qiáng),儲(chǔ)存壓力較高,多數(shù)氯化工藝采用液氯,生產(chǎn)過(guò)程是先氣化再氯化,一

旦泄漏危險(xiǎn)性較大;

4)氯氣中的雜質(zhì),如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險(xiǎn),特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)

爆炸危險(xiǎn);

5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng);

6)氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物。

主要設(shè)備:

氯化裝置工藝設(shè)備主要包括氯氣緩沖計(jì)量容器、氯化設(shè)備及其相關(guān)聯(lián)的換熱設(shè)備等。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù):

氯氣緩沖罐的壓力、氯化反應(yīng)釜的溫度和壓力;氯化反應(yīng)釜攪拌速率;反應(yīng)物料、氯化劑進(jìn)料流量及配比;冷

卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力等;氯化反應(yīng)尾氣組成等。

2、安全控制的基本要求:

氯化設(shè)備溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制;進(jìn)料緩沖器;緊急進(jìn)料切

斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。

3、宜采用的控制方式:

將氯化溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氯化劑流量、氯化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。

主要安全設(shè)施(措施):

1、對(duì)于半敞開(kāi)式氯化裝置廠房結(jié)構(gòu),應(yīng)充分利用自然通風(fēng)換氣條件;不能采用自然通風(fēng)的場(chǎng)所,應(yīng)采用機(jī)械通

風(fēng),但不宜使用循環(huán)風(fēng)。對(duì)于全封閉式氯化裝置廠房結(jié)構(gòu),應(yīng)配套吸風(fēng)和事故氯氣吸收處理裝置。

2、原則上氯氣緩沖罐容積不得小于用氯的第一級(jí)設(shè)備容積,緩沖罐底設(shè)有排污口,應(yīng)定期排污,排污口接至堿

液吸收池;緩沖罐應(yīng)布置在用氯的第一級(jí)設(shè)備臨近處或高于用氯設(shè)備;布置在氣化站的緩沖罐或低于用氯設(shè)備,應(yīng)

防止管道積液產(chǎn)生虹吸倒灌。

3、進(jìn)反應(yīng)釜的氯氣管道(液下氯分布器),應(yīng)設(shè)置氯氣止回閥或增加高度(提高倒流時(shí)液柱高度),宜采用氣

化氯負(fù)壓信號(hào)與反應(yīng)釜氯氣切斷閥連鎖控制,防止物料倒灌。

4、所有管道不得在積聚液氯時(shí)密閉,應(yīng)確認(rèn)無(wú)液氯后方可關(guān)閉管道閥門;管道、法蘭、閥門材質(zhì)應(yīng)滿足常溫下

液氯氣化產(chǎn)生的低溫狀態(tài)和強(qiáng)度。

5、不得使用橡膠墊片作為管法蘭、設(shè)備法蘭和結(jié)構(gòu)件密封。干燥氯系統(tǒng)禁止使用鈦材,碳鋼在干氯工藝過(guò)程中

使用時(shí),必須保持在限定的溫度范圍,當(dāng)工藝過(guò)程的溫度超過(guò)149℃,應(yīng)采用比碳鋼更耐氯氣高溫腐蝕的材料。

6、液氯管道應(yīng)盡可能減少?gòu)濐^,并設(shè)過(guò)濾設(shè)施,應(yīng)在管道的低點(diǎn)設(shè)置清掃接口,清掃排氣應(yīng)處理后排放。

7、氯氣與銻、錫等金屬反應(yīng)的物料接觸設(shè)備應(yīng)選用鎳基材質(zhì)。

8、液氯設(shè)施的安全技術(shù)和事故氯吸收安全技術(shù)要求建議按《關(guān)于氯氣安全設(shè)施和應(yīng)急技術(shù)的指導(dǎo)意見(jiàn)》執(zhí)行。

B.4溴化工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、溴化工藝簡(jiǎn)介:

溴化是化合物的分子中引入溴原子的反應(yīng),涉及溴化反應(yīng)的工藝過(guò)程為溴化工藝。溴化的重要反應(yīng):溴與烯烴

和炔烴在一定條件下,發(fā)生加成反應(yīng),生成溴代烷;溴在一定條件下與芳烴、烷烴發(fā)生取代反應(yīng),生成溴代芳烴和

溴代烷烴,溴水與醇發(fā)生取代反應(yīng),生成溴代烷;溴在氟化工比較經(jīng)典的工藝如:F23與溴發(fā)生反應(yīng)生成1301滅火

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劑。

2、溴化工藝主要特點(diǎn):

1)溴的腐蝕性極強(qiáng)、泄漏后氣體易沉積難以擴(kuò)散;溴的比重大,流體輸送困難;溴的滲透性非常強(qiáng),溴能穿透

很多非金屬;

2)溴具有強(qiáng)氧化性。與易燃物和有機(jī)物接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒;

3)溴的取代反應(yīng)溫度高,對(duì)材質(zhì)的要求苛刻;

4)溴化反應(yīng)的其它原料如芳烴、烷烴等還具有易燃易爆、毒性。

主要設(shè)備:

溴化裝置工藝設(shè)備包括:溴儲(chǔ)槽、溴計(jì)量槽、溴化釜、反應(yīng)管(器)、溴回收設(shè)施、除氟器、反應(yīng)產(chǎn)物冷卻器

及反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)槽等。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù):

液溴高位槽的液位和界面液位、液溴的稱重計(jì)量、原料氣化器的溫度和液位;反應(yīng)管(器)的溫度和壓力;溴

化冷卻器出口溫度;非溴物料的流量和壓力;回收塔的上、中、下等多點(diǎn)溫度;氯氣的流量。

2、安全控制的基本要求:

溴化氣化器、反應(yīng)器的溫度、壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下溴氣吸收中和系

統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。

3、宜采用的控制方式:

氣化器的溫度與加熱介質(zhì)聯(lián)鎖;反應(yīng)器的壓力與物料的流量聯(lián)鎖;反應(yīng)器的溫度與反應(yīng)器的加熱設(shè)施聯(lián)鎖;氯

氣流量與回收系統(tǒng)的出口溫度差聯(lián)鎖。

主要安全設(shè)施(措施):

1、儲(chǔ)存或輸送溴介質(zhì)的設(shè)備、管道及其接觸的儀表等,應(yīng)根據(jù)介質(zhì)的特殊性采取防腐蝕、防泄漏措施,輸送溴

介質(zhì)等腐蝕性物料的管道不宜埋地敷設(shè)。接觸到溴的設(shè)備、閥門一般采用鋼襯四氟、鋼襯F46、襯鉛等。

2、含溴介質(zhì)的測(cè)量?jī)x表管線,應(yīng)有相應(yīng)的隔離、沖洗、吹氣等防護(hù)措施。

3、應(yīng)配備適量的設(shè)備防腐檢測(cè)、檢查工具及便攜式溴化物、可燃有毒氣體檢測(cè)報(bào)警儀。

4、含溴介質(zhì)的儲(chǔ)罐、泵、管道等應(yīng)按其特性選材,其周圍地面、排水管道及基礎(chǔ)應(yīng)作防腐處理。

5、涉及采用石英玻璃等非金屬材質(zhì)的溴化裝置在設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)同時(shí)考慮設(shè)備、防爆、防泄漏、防腐措施,管線的耐

壓等級(jí)較操作公稱壓力等級(jí)提高一個(gè)等級(jí)。

6、采用石英等非金屬材料制作的溴化高溫反應(yīng)器其周圍不應(yīng)設(shè)置可能泄漏急劇降溫的冷媒介質(zhì)設(shè)備,如采用水、

冷凍水等換熱器、儲(chǔ)罐,以及水噴淋設(shè)施。如無(wú)法避免時(shí)必須對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行有效保護(hù)。

7、溴化反應(yīng)釜、氣化器布置場(chǎng)所宜采用密閉負(fù)壓作業(yè),在不能密閉的毒逸散口,采取局部通風(fēng)排毒等措施。

8、溴素的卸料和輸送宜采用液位差輸送,或者采用氮?dú)饧訅狠斔?。?duì)含溴介質(zhì)的輸送應(yīng)采用密閉裝卸、輸送,

當(dāng)采用輸送泵時(shí)宜采用無(wú)泄漏泵,填料函或機(jī)械密封周圍應(yīng)設(shè)置安全防護(hù)罩,其泵房與其它泵房應(yīng)分隔設(shè)置。

9、從設(shè)備及管道排放的含溴氣體或液體,應(yīng)加以收集、處理,其回收系統(tǒng)應(yīng)保持常開(kāi),含溴介質(zhì)的排放不得采

用明渠排放。

10、含溴介質(zhì)的管道應(yīng)有坡度,不得出現(xiàn)袋狀,應(yīng)少用閥門,避免死角;含溴介質(zhì)的排液閥門,應(yīng)設(shè)雙閥。

11、每臺(tái)溴化反應(yīng)器應(yīng)設(shè)氣相和液相的緊急泄放管道,分離出氣體應(yīng)排入尾氣處理系統(tǒng)。

12、封閉的溴化裝置場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置通風(fēng)排毒、凈化系統(tǒng),使作業(yè)場(chǎng)所及其周圍環(huán)境塵毒濃度達(dá)到衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn);必要

時(shí)可增加機(jī)械送風(fēng),保證新鮮、潔凈的空氣送到工人作業(yè)點(diǎn)或呼吸帶。

13、溴化反應(yīng)排出的氣體應(yīng)經(jīng)統(tǒng)一收集,溴介質(zhì)的成品罐、成品中間罐、粗品罐、不合格產(chǎn)品罐、催化劑沉降

罐、廢水罐等含溴介質(zhì)容器應(yīng)氮封或水封,其呼吸閥的排氣必須集中處理,尾氣應(yīng)高空排放,排空高度應(yīng)符合環(huán)境

影響評(píng)價(jià)的要求。

14、溴素裝卸過(guò)程中現(xiàn)場(chǎng)必須配備一定數(shù)量的硫代硫酸鈉顆粒。

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B.5加氫工藝

工藝簡(jiǎn)介及特點(diǎn):

1、加氫工藝簡(jiǎn)介:

加氫是在有機(jī)化合物分子中加入氫原子的反應(yīng),涉及加氫反應(yīng)的工藝過(guò)程為加氫工藝,主要包括不飽和鍵加氫、

芳環(huán)化合物加氫、含氮化合物加氫、含氯(氟)化合物加氫、含氧化合物加氫等。

在氟化工領(lǐng)域,加氫工藝主要應(yīng)用在氟精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)方面。

2、加氫工藝主要特點(diǎn):

1)反應(yīng)物料具有燃爆危險(xiǎn)性,氫氣的爆炸極限為4%—75%,具有高燃爆危險(xiǎn)特性;

2)加氫為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸,鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成碳?xì)浠衔铮?/p>

使鋼制設(shè)備強(qiáng)度降低,發(fā)生氫脆;

3)催化劑再生和活化過(guò)程中易引發(fā)爆炸;

4)加氫反應(yīng)尾氣中有未完全反應(yīng)的氫氣和其它雜質(zhì)在排放時(shí)易引發(fā)著火或爆炸。

主要設(shè)備:

加氫裝置工藝設(shè)備主要包括氫氣鋼瓶、緩沖器、氣固(液)相加氫設(shè)備等。

主要控制要求:

1、重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù):

氣固相加氫反應(yīng):催化劑床層溫度;氫氣流量;反應(yīng)物料的配料比;系統(tǒng)氧含量;導(dǎo)熱介質(zhì)流量;氫氣壓縮機(jī)

運(yùn)行參數(shù)等

氣液相加氫反應(yīng):加氫反應(yīng)釜溫度、壓力;加氫反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;氫氣流量;反應(yīng)物料的配料比;系統(tǒng)氧含

量;反應(yīng)釜導(dǎo)熱介質(zhì)流量等。

2、安全控制的基本要求:

溫度控制和溫度、壓力的報(bào)警聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和緊急切斷系統(tǒng);氫氣的緊急切斷系統(tǒng);緊急冷卻系

統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng);循環(huán)氫壓縮機(jī)停機(jī)報(bào)警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);氫氣檢測(cè)報(bào)警裝置等。

3、宜采用的控制方式:

氣固相加氫反應(yīng):氣固相加氫反應(yīng)器的溫度和反應(yīng)物料的進(jìn)料閥成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)溫度超標(biāo)

時(shí),停止加氫原料進(jìn)料,泄壓并急冷。

氣液相加氫反應(yīng):將加氫反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌電流、氫氣閥門、夾套冷卻介質(zhì)進(jìn)口閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)

立緊急停車系統(tǒng)。當(dāng)加氫反應(yīng)釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加氫,泄壓,并進(jìn)入緊急狀態(tài)。

主要安全設(shè)施(措施):

1、氫氣使用區(qū)域應(yīng)通風(fēng)良好。保證空氣中氫氣最高含量不超過(guò)1%(體積)。采用機(jī)械通風(fēng)的建筑物,進(jìn)風(fēng)口

應(yīng)設(shè)在建筑物下方,排風(fēng)口設(shè)在建筑物上方。

2、氫氣有可能積聚處或氫氣濃度可能增加處宜設(shè)置固定式可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀??扇?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀應(yīng)設(shè)在監(jiān)

測(cè)點(diǎn)(釋放源)上方或廠房頂端,其安裝高度宜高出釋放源0.5m-2m且周圍留有不小于0.3m的凈空,以便對(duì)氫氣濃

度進(jìn)行監(jiān)測(cè)??扇?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀的有效覆蓋水平平面半徑,室內(nèi)宜為7.5m,室外宜為15m。

3、禁止將氫氣系統(tǒng)內(nèi)的氫氣排放在建筑物內(nèi)部。建筑物頂內(nèi)平面應(yīng)平整,防止氫氣在頂部凹處積聚。建筑物頂

部或外墻的上部應(yīng)設(shè)氣窗或排氣孔。排氣孔應(yīng)設(shè)在最高處并朝向安全地帶。

4、在氫氣管道與其它相連的裝置、設(shè)備之間應(yīng)安裝止回閥。界區(qū)間閥門宜設(shè)置有效隔離措施,防止來(lái)自裝置、

設(shè)備的外部火焰回火至氫氣系統(tǒng)。

5、氫氣管道應(yīng)采用無(wú)縫金屬管道,管道的連接應(yīng)采用焊接或其它有效防止氫氣泄漏的連接方式。管道應(yīng)采用密

封性能好的閥門和附件,管道上的閥門宜采用球閥、截止閥。

閥門材料的選擇應(yīng)符

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