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復(fù)合材料C復(fù)習(xí)
第一章概論
1.復(fù)合材料的定義?
復(fù)合材料是由兩種或兩種以上物理和化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)組合而成的一種多相
固體材料。
三要素:基體(連續(xù)相)增強(qiáng)體(分散相)界面(基體起粘結(jié)作用并起
傳遞應(yīng)力和增韌作用)
復(fù)合材料的特點(diǎn):(明顯界面、保留各組分固有物化特性、復(fù)合效應(yīng),可設(shè)滬性)
(嵌段聚合物、接枝共聚物、合金:是不是復(fù)合材料??)
2、復(fù)合材料的命名
f(纖維),w(晶須),p(顆粒)比如:TiO2p/Al
3.復(fù)合材料的分類:
1)按基體材料類型分為:
聚合物基復(fù)合材料;金屬基復(fù)合材料;無(wú)機(jī)非金屬基復(fù)合材料(陶瓷基復(fù)合材料)。
2)按增強(qiáng)材料分為:
玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料;碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料;有機(jī)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料;晶須增
強(qiáng)復(fù)合材料;陶瓷顆粒增強(qiáng)復(fù)合材料。
3)按用途分為:功能復(fù)合材料和結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。
結(jié)構(gòu)復(fù)合材料主要用做承載力和此承載力結(jié)構(gòu),要求它質(zhì)量輕、強(qiáng)度和剛度高,
且能承受一定溫度。
功能復(fù)合材料指具有除力學(xué)性能以外其他物理性能的復(fù)合材料,即具有各種電學(xué)
性能、磁學(xué)性能、光學(xué)性能、聲學(xué)性能、摩擦性能、阻尼性能以及化學(xué)分離性能
等的復(fù)合材料。
第二章增強(qiáng)體
1>增強(qiáng)體
定義:結(jié)合在基體內(nèi)、用以改進(jìn)其力學(xué)等綜合性能的高強(qiáng)度材料。
要求:1)增強(qiáng)體能明顯提高基體某種所需性能;2)增強(qiáng)體具有良好的化學(xué)穩(wěn)
定性;3)與基體有良好潤(rùn)濕性。
分類:f,w,p
2、纖維類增強(qiáng)體
特點(diǎn):長(zhǎng)徑比較大;柔曲性;高強(qiáng)度。
?玻璃纖維
主要成分:SiO2
性能:拉伸強(qiáng)度高;較強(qiáng)耐腐蝕;絕熱性能好。(玻璃纖維高強(qiáng)的原因(微裂紋)
及影響因素(強(qiáng)度提升策略:減小直徑、減少長(zhǎng)度、降低含堿量,縮短存儲(chǔ)時(shí)間、
降低濕度等))
分類:無(wú)堿(E玻璃)、有堿(A玻璃)
制備:坦煙法(制球和拉絲)、池窯法(熔融拉絲)。
浸潤(rùn)劑作用:(i)粘結(jié)作用,使單絲集束成原紗或絲束;(ii)防止纖維表面聚集
靜電荷;(運(yùn))進(jìn)一步加工提供所需性能;(iv)防止摩擦、劃傷。(無(wú)偶聯(lián)劑作用)
玻璃纖維表征:⑴定長(zhǎng)法:“tex”(含義);(ii)質(zhì)量法:“支”(含義)
硼纖維
芯材:鴉、碳和石英
制備:化學(xué)沉積(CVD)法原料:鹵化硼或氫化硼
形貌:玉米棒狀(W芯)光滑(C芯)
表面涂層:SiC(防止脆性相的產(chǎn)生。1?便于與基體結(jié)合)
目前比模量和比強(qiáng)度最高的陶瓷增強(qiáng)纖維
碳纖維
1)制備:有機(jī)纖維碳化法
有機(jī)纖維前驅(qū)體滿足條件:碳化過程不熔融,保持纖維形態(tài),碳化收率高
三種重要的前驅(qū)體:聚丙烯腦;黏膠纖維(人造絲);瀝青纖維。
以PAN為例(制造高強(qiáng)度、高模量碳纖維多選用聚丙烯肪):拉絲一牽引一穩(wěn)定化
--碳化一石墨化
拉絲:即PAN原纖維制備,濕法紡絲、干法紡絲,不能熔融紡絲;PAN特性:
受熱分解不熔融。
施加牽伸力目的在于使纖維產(chǎn)生擇優(yōu)取向,提高強(qiáng)度和模量。
碳纖維的表面處理方法(見第4章)
石墨纖維和碳纖維的區(qū)別:處理溫度不同、C含量不同、晶型不同
碳纖維結(jié)構(gòu):亂層石墨結(jié)構(gòu)°
特性:導(dǎo)熱系數(shù)較高、線膨脹系數(shù)具有負(fù)的溫度效應(yīng)(可以抵消熱脹冷縮現(xiàn)象)
例1)碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料是在合成樹脂的基體中加入了碳纖維做增強(qiáng)體,具有
韌性好箏特點(diǎn),下列物質(zhì)中可用于制造的是()。
A、電話亭和餐桌椅B、網(wǎng)球拍和釣魚竿C、飛機(jī)用隔熱瓦
2)在PAN法制備CF的工藝過程中,為什么要進(jìn)行預(yù)氧化、碳化和石墨化三個(gè)處
理過程?(P20)
聚丙烯腦纖維(PAN)是線性高分子結(jié)構(gòu),耐熱性差,高溫會(huì)裂解,不能經(jīng)受碳
化的高溫得到碳纖維,預(yù)氧化可避免直接碳化處理時(shí)爆發(fā)產(chǎn)生有害的閉環(huán)和脫羲
等放熱反應(yīng),防止后續(xù)工序中纖維熔并。地化是在N2保護(hù)下進(jìn)行熱解反應(yīng),將
結(jié)構(gòu)中不穩(wěn)定部分與非碳原子裂解出去,同時(shí)進(jìn)行分子間的縮合,形成碳素縮合
環(huán)。無(wú)選化處理可以使碳纖維發(fā)生石墨化結(jié)晶,形成石墨纖維,以較大幅度提高
碳纖維的模量
SiC纖維
1)特點(diǎn):高比強(qiáng)度、高比模量、高溫抗氧化性、優(yōu)異的耐燒蝕性、耐熱沖擊性
和吸波隱身性能等。
2)碳纖維增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料可用于飛機(jī)、導(dǎo)彈、發(fā)動(dòng)機(jī)的高性能結(jié)構(gòu)件。
碳化硅纖維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料,可以吸收或透過部分雷達(dá)波;作為雷達(dá)天線
罩、火箭、導(dǎo)彈和飛機(jī)等飛行器部件的隱身結(jié)構(gòu)材料,和航空、航天、汽車工業(yè)
的結(jié)構(gòu)材料與耐熱材料。
3)制備:⑴化學(xué)氣相沉枳法CH3SiCl3->SiC|+3HC1f
(ii)先驅(qū)體法:(Nicalon)制備聚碳硅烷、熔融紡絲、不熔化處理和高溫?zé)伞?/p>
3、晶須
1)晶須與纖維的區(qū)別:①晶須是單晶;纖維可以是非晶、單晶或多晶;②晶
須直徑<?囚”;纖維直徑幾微米至幾十微米。③晶須較纖維扶陷少,強(qiáng)度高(機(jī)
械強(qiáng)度近似相鄰原子之間的作用力)、模量大。
2)晶須主要分陶瓷晶須(AI2O3、SiC)和金屬晶須兩大類。
3)唯一一種具有空間結(jié)構(gòu)的晶須:Zn。晶須
4、顆粒
顆粒增強(qiáng)體(炭黑)與填料(滑石粉、CaCOs)的區(qū)別:前者以增強(qiáng)為主要目的,
后者以填充體積為主要目的。
剛性顆粒增強(qiáng)體:指具有高強(qiáng)度、高模量、耐熱、耐磨、耐高溫的陶瓷和石矍等
非金屬顆粒,如碳化硅、氧化鐵、氮化硅、石墨、細(xì)金剛石等。
延性顆粒增強(qiáng)體:主要為金屬顆粒,加入到陶瓷基體和坡璃陶瓷基體中增強(qiáng)其韌性,
如AI2O3中加入Al,WC中加入6等。金屬顆粒的加入使材料的韌性顯著提高,
但高溫力學(xué)性能會(huì)有所下降。
例:下列哪一項(xiàng)不是顆粒增強(qiáng)體的特點(diǎn)()。
A、選材方便B、力學(xué)性能取決于顆粒的形貌、直徑、結(jié)晶完整度、體枳分?jǐn)?shù)等
C、成本高
5、有機(jī)高分子纖維
Kevlar纖維(芳綸纖維):聚合物大分子的主誕由芳香環(huán)和酰胺鍵構(gòu)成。
(PPTA)
合成方法:1)PPTA分子合成(P42);2)紡絲:濕紡、干噴和干噴一濕紡C容致
液晶)
可用來(lái)制備防彈衣
Kevlar纖維化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn):含有大量苯環(huán),內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難,為處于拉仲狀態(tài)的剛性
伸直鏈晶體。苯環(huán)與酰胺鍵交替排列對(duì)稱性好,結(jié)晶性好。分子間有氫鍵。
?:?芳香族聚酯纖維:可以進(jìn)行熔融紡絲。
UHMW-PE:密度最低的高性能纖維。
能充分發(fā)揮。(導(dǎo)電不導(dǎo)熱)
例:彩色膠卷僅含有三種感光乳劑層卻能記錄各種顏色,利用了復(fù)合效應(yīng)中的0
A、誘導(dǎo)效應(yīng)B、系統(tǒng)效應(yīng)C、相補(bǔ)效應(yīng)
3、復(fù)合材料的增強(qiáng)機(jī)制
/顆粒增強(qiáng)機(jī)制(顆粒切過、顆粒未切過)
/顆粒切過增強(qiáng)機(jī)制
1)適用于:顆粒的尺寸較大(>1Rm),自身強(qiáng)度不高,結(jié)合力較強(qiáng)
2)受力特點(diǎn):基體承擔(dān)主要的載荷,顆粒阻止位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng),并約束基體的
變形。
3)位錯(cuò)切過強(qiáng)化:(有序增強(qiáng)機(jī)制、界面強(qiáng)化機(jī)制、共格應(yīng)變強(qiáng)化機(jī)制等)
4)顆粒的尺寸越小,體積分?jǐn)?shù)越大,強(qiáng)化效果越好。
/顆粒未切過增強(qiáng)機(jī)制(顆粒較小,VIpm)
?低溫、高外加應(yīng)力一一位錯(cuò)繞過理論(Orowan機(jī)制)(注意:有位錯(cuò)環(huán))
1)硬質(zhì)顆粒如AkO?,TiC,SiC阻礙基體(金屬基)中的位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)或分子鏈
(高聚物基)運(yùn)動(dòng)。
2)載荷主要由基體承擔(dān),彌散微粒阻礙基體的位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)。
3)顆粒尺寸越小,體積分?jǐn)?shù)越大,強(qiáng)化效果越好。一般匕為4
為0.001pm~0.1pm,
?高溫、低外加應(yīng)力一一位錯(cuò)攀移機(jī)制
1)形式:局部攀移和整體攀移
?殘余應(yīng)力強(qiáng)化機(jī)制:增強(qiáng)體顆粒與基體的膨脹系數(shù)和彈性模量存在差異,
使得裂紋在界面處發(fā)生偏轉(zhuǎn)(消耗更多能量),起到增韌補(bǔ)強(qiáng)復(fù)合材料。
?影響顆粒增強(qiáng)因素:顆粒的性質(zhì)、基體性質(zhì)、結(jié)合界面、制備工藝(P61)o
/纖維增強(qiáng)機(jī)制
受力特點(diǎn):高強(qiáng)度、高模量的纖維承受載荷,基體只是作為傳遞和分散我荷
的媒介。
?單向排列連續(xù)纖維增強(qiáng)原理(單向長(zhǎng)纖維)紈向:
1)初始階段(纖維、基體、復(fù)合材料具有相同的應(yīng)變)
Ec=EfVf+Enym
纖維/基體彈性模量的比值f,纖維體積含量f,則纖維承載比T。
2)斷裂順序和斷裂強(qiáng)度:(會(huì)分析,判斷雄先斷裂,然后該材料斷裂后另
一種材料能否承受全部載荷)
IWC一(1-匕)4體檢3復(fù)合材料所發(fā)
奸雌拉*]復(fù)件材料斷裂y二
的現(xiàn)小小積分就—
/纖維的強(qiáng)化作用取決于纖維與基體的性質(zhì)、二者的結(jié)合強(qiáng)度、纖維在基體中
的排列方式。
/為了達(dá)到纖維增強(qiáng)的效果,須遵循以下原則:(簡(jiǎn)答題)
1)纖維的強(qiáng)度和彈性模量應(yīng)遠(yuǎn)高于基體(使纖維盡可能多的承擔(dān)外加負(fù)荷);
2)纖維與基體間應(yīng)有一定的界面結(jié)合強(qiáng)度,以保證基體所承受的載荷能通過界
面?zhèn)鬟f給纖維,并防止脆性斷裂;
3)纖維的排列方向要與構(gòu)件的受力方向一致;
4)纖維與基體的熱脹系數(shù)應(yīng)匹配(纖維的熱膨脹系數(shù)略大于基體);
5)纖維與基體不能發(fā)生使結(jié)合強(qiáng)度降低的化學(xué)反應(yīng);
6)纖維所占體積分?jǐn)?shù)、纖維長(zhǎng)度和直徑及長(zhǎng)徑比等必須滿足一定要求。
/復(fù)合材料的物理性質(zhì)
1)熱膨脹系數(shù):滿足平均效應(yīng)。
一般無(wú)機(jī)材料的熱膨脹系數(shù)較聚合物的要小得多,所以,以無(wú)機(jī)材料為增強(qiáng)體的
聚合物基復(fù)合材料其熱膨脹系數(shù)要較純聚合物的小,其數(shù)值接近于金屬的熱膨脹
系數(shù)。
2)導(dǎo)熱系數(shù):不滿足平均效應(yīng),復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)小于組分的導(dǎo)熱系數(shù)
空氣為填料的泡沫塑料是良好的隔熱材料,而以碳纖維、金屬粉等為增強(qiáng)體的復(fù)
合材料則可作為導(dǎo)熱性復(fù)合材料使用。
3)阻燃性質(zhì):
i)氧指數(shù):聚合物著火后剛核維持燃燒時(shí)的氧氣在試驗(yàn)氣體(氧、氮混合氣體)
中的最小百分含量。(聚合物阻燃性的判據(jù))
ii)阻燃增強(qiáng)體:三氧化二鐳(與有機(jī)鹵化物合用);錮化物(高效抑煙);磷化
物;氫氧化鋁
iii)滿足以下條件的才能成為有效的阻燃劑:產(chǎn)生不燃性氣體的溫度略低于聚合
物熱分解溫度;在復(fù)合塑料的混煉、成型溫度下不產(chǎn)生不燃性氣體。
第四章界面理論
/復(fù)合材料的界面:復(fù)合材料的界面是指基體與增強(qiáng)體之間化學(xué)成分有顯著變
化、能夠彼此結(jié)合、傳遞載荷的微小區(qū)域。(界面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)都不同于兩相中的
任何一相)界面起“紐帶”和“橋梁”作用。
/界面的種類:1)機(jī)械結(jié)合界面(鋼筋混凝土中鋼筋表面有螺紋的作用:表面
越粗糙,互鎖作用越強(qiáng),機(jī)械粘結(jié)作用越有效);
2)溶解和潤(rùn)濕結(jié)合界面(基體潤(rùn)濕增強(qiáng)材料,相互之間發(fā)生原子擴(kuò)散關(guān)口溶
解,形成結(jié)合;在制備聚合物基復(fù)合材料時(shí),樹脂對(duì)增強(qiáng)材料的浸潤(rùn)性是指樹脂
能否均勻地分布在增強(qiáng)材科的周圍,這是樹脂與增強(qiáng)材料能否形成良好粘結(jié)的重
要前提);
3)反應(yīng)結(jié)合界面(偶聯(lián)劑);
4)交換結(jié)合界面(生成化合物并通過獷散發(fā)生元素交換,如分子鏈的纏結(jié));
5)混合結(jié)合界面
/界面的作用:(傳遞效應(yīng);阻斷效應(yīng);不連續(xù)效應(yīng);散射和吸收效應(yīng);誘導(dǎo)
效應(yīng))
例1:復(fù)合材料的界面有哪些作用?
界面的作用歸納為幾種效應(yīng):傳遞效應(yīng):界面能傳遞力,能將外力傳遞給增強(qiáng)體,
在基體和增強(qiáng)體間起“橋梁”作用。阻斷效應(yīng):結(jié)合適當(dāng)?shù)慕缑嬗凶柚沽鸭y擴(kuò)展、
中斷材料破壞、減緩應(yīng)力集中的作用0不連續(xù)效應(yīng):在界面上產(chǎn)生物理性能的不
連續(xù)性和界面摩擦出現(xiàn)等現(xiàn)象,比如抗電性、尺寸穩(wěn)定性等。散射和吸收效應(yīng):
光波、聲波、熱彈性波、沖擊波等在界面產(chǎn)生散射和吸收,如透光性、隔熱性、
隔音性等。誘導(dǎo)效應(yīng):一種物質(zhì)(增強(qiáng)體)的表面結(jié)構(gòu)使另一種(聚合物基體)
與之接觸的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)由于誘導(dǎo)作用而發(fā)生改變,由此產(chǎn)生一些現(xiàn)象,如強(qiáng)的彈
性、低的膨脹性等。
例2:在纖維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料中,纖維與基體界面阻止裂紋進(jìn)一步擴(kuò)展,
從而可提高復(fù)合材料的韌性.這里界面起到的主要作用是_____。
/界面的潤(rùn)濕性:
表示方法:接觸角。
潤(rùn)濕是組分良好粘結(jié)的必要條件,并非充分條件。
/聚合物基復(fù)合材料的界面
1)聚合物基復(fù)合材料分為熱塑性聚合物基復(fù)合材料和熱固性聚合物基復(fù)合材
料。
i)熱塑性復(fù)合材料的成型分兩步:①熱塑性聚合物基體的熔體和增強(qiáng)體之間的
接觸與潤(rùn)濕;②復(fù)合后體系冷卻凝固成型。
ii)熱固性復(fù)合材料的成型工藝:常用預(yù)先形成預(yù)浸料(干法、濕法)的辦法,以
提高聚合物基體對(duì)增強(qiáng)體的潤(rùn)濕程度。
2)界面形成:聚合物基復(fù)合材料的界面在成型過程中形成。分為兩個(gè)階段。(P89)
第一階段是基體與增強(qiáng)纖維的接觸與浸潤(rùn)過程。由于增強(qiáng)纖維對(duì)基體分子的各種
基團(tuán)或基體中各組分的吸附能力不起著同,它總是要吸附那些能夠降低其表面能
的物質(zhì),并優(yōu)先吸附那些能較多降低表面能的物質(zhì),因此,界面聚合層在結(jié)構(gòu)上
與聚合物本體是不同的。第二階段是聚合物的固化階段,在此過程中聚合物通過
物理的或化學(xué)的變化而固化,形成固定的界面層。
3)界面層的包括:界面的結(jié)合力、界面的厚度和界面的微觀結(jié)構(gòu)等幾個(gè)方面。
4)界面作用機(jī)理:(偶聯(lián)劑的作用??)
/浸漏吸附理論(兩相充分潤(rùn)濕,兩相界面處產(chǎn)生的物理吸附主要是由范
德華力的作用實(shí)現(xiàn)粘接;產(chǎn)生良好界面的條件:①液體的粘度盡量低;
②ys略大于九)
例:若雙酚A環(huán)氧樹脂的表面張力為42.5X10-5N/m,聚酯樹脂為35x10-5N/m,
而給定的玻璃纖維的表面張力為38.3xIO-5N/m,選用作為玻纖增強(qiáng)聚合
物復(fù)合材料的基體較為合適。
/化學(xué)鍵理論(基體樹脂表面的活性官能團(tuán)與增強(qiáng)體表面的官能團(tuán)能起化
學(xué)反應(yīng),大部分偶聯(lián)劑的作用)
/物理吸附理論:機(jī)械咬合和基于次價(jià)鍵作用的物理吸附。
/變形層理論:(增強(qiáng)體優(yōu)先吸附樹脂分子在界面上形成可塑的“柔性層”,
可以起到松馳界面上應(yīng)力集中的作用)
/獷散層理論、靜電吸引等
例:碳纖維復(fù)合材料,當(dāng)碳纖維經(jīng)過某些柔性聚合物涂層處理后,力學(xué)性能可
改善。而柔性聚合物與樹脂和碳纖維都不起化學(xué)反應(yīng)。下列()不是此時(shí)復(fù)合
材料界面的主要作用?
A.浸潤(rùn)吸附B.化學(xué)鍵增強(qiáng)C.物理吸附理論
5)改善界面結(jié)合的原則:i)改善樹脂基體對(duì)增強(qiáng)材料的浸澗程度(延長(zhǎng)浸漬時(shí)
間,增大體系壓力、降低熔體粘度;對(duì)增強(qiáng)體進(jìn)行表面改性,增加表面能,提高
浸潤(rùn)性;增強(qiáng)體比表面積增加,界面增大,粘合強(qiáng)度提高);ii)適度的界面黏
結(jié);iii)減少?gòu)?fù)合材料成型中形成的殘余應(yīng)力;iv)調(diào)節(jié)界面內(nèi)應(yīng)力、減緩應(yīng)力
集中。
增強(qiáng)體的表面處理:
1)玻璃纖維(偶聯(lián)劑的定義)
/表面處理劑主要分為有機(jī)錯(cuò)絡(luò)合物和有機(jī)硅烷兩大類0
i)有機(jī)輅絡(luò)合物(沃蘭)R
作用機(jī)理(PIOO)
I
ii)有機(jī)硅烷(P101)H
2)碳纖維
/表面處理機(jī)理:
i)表面粗糙度:增加表面粗糙度有利于碳纖維與基體樹脂的機(jī)械粘合。
ii)石墨微晶大?。何⒕г叫。钚蕴荚拥臄?shù)目就越多,越有利于纖維與樹脂
的粘合。
iii)碳纖維表面官能團(tuán)種類與數(shù)量:官能團(tuán)如-OH、-NH2、-COOH等。
經(jīng)表面處理后,碳纖維表面石墨微晶變細(xì),不飽和碳原子數(shù)目增加,極性基團(tuán)增
多,這些都有利于復(fù)合材料性能改善。
第五章聚合物基復(fù)合材料
聚合物基復(fù)合材料的特點(diǎn):高的比強(qiáng)度、比模量;抗疲勞性能好;減振性好;
耐燒蝕性卓越;可設(shè)計(jì)性強(qiáng),成型工藝簡(jiǎn)單;過我安全性好。
?聚合物的基體:
熱固性:不飽和娶酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等
(優(yōu)點(diǎn):良好的工藝性;宜于在常溫常壓下浸漬纖維;固化后具有良好的耐
化學(xué)藥品性和抗蠕變性。缺點(diǎn):預(yù)浸料需低溫冷藏且貯存期有限;成型周期
長(zhǎng)和材料韌性差)
熱塑性:聚丙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酸根,、聚酸髓酮等
(優(yōu)點(diǎn):具有高斷裂韌性(高斷裂應(yīng)變和高沖擊強(qiáng)度);預(yù)浸料不需冷藏且貯
存期無(wú)限、成型周期短、可再成型、易于修補(bǔ)、廢品及邊角料可再生利用。
缺點(diǎn):熔體或溶液粘度很高,成型要在高溫高壓下進(jìn)行;成品耐熱性、抗蠕
變性)
聚合物基復(fù)合材料結(jié)構(gòu)包括:鏈結(jié)構(gòu)及聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。
?基體材料的作用:i)均衡載荷、傳遞載荷;ii)保護(hù)纖維,防止纖維磨損;iii)
決定復(fù)合材料一些性能,如耐熱性、耐腐蝕性、時(shí)溶劑、抗輻射及吸濕性、橫向
性能、剪切性能;iv)決定復(fù)合材料成型工藝方法及工藝參數(shù)選擇;v)對(duì)復(fù)合材料
的一些性能有重要影響,如縱向拉伸、尤其是壓縮性能、疲勞性能、斷裂韌性等。
不飽和聚酯樹脂
1、組成:不飽和二元酸或酸肝、飽和二元酸或酸肝與二元醇縮聚得到的低分子
量聚合物。
2、合成:
2BIMXH.4.11,4X1
3、原材料:
二元酸:不飽和二元酸+飽和二元酸
不飽和酸:順丁用二酸肝(順酊)、反丁烯二酸(反酸)(作用;提供不飽和度,
改善固化速率)
飽和酸:鄰苯二甲酸肝,間苯二甲酸肝、己二酸(作用:①調(diào)節(jié)分子鏈中的雙鍵
密度,降低樹脂的脆性,增加柔順性;②改善聚酹在烯類單體中的溶解度,并降
低成本。)
二元醇:常用乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇
交聯(lián)劑:烯類單體,既是溶劑,又是交聯(lián)劑。能溶解不飽和聚酯樹脂,使其雙鏈
間發(fā)生共聚合反應(yīng),得到體型產(chǎn)物,以改善固化后樹脂的性能
(苯乙烯:與UP相容性良好,固化時(shí)與聚酯中的不飽和雙鍵能很好的共聚,固
化樹脂物理性能良好,價(jià)格便宜,是最常見的交聯(lián)單體)
固化劑:是在促進(jìn)劑或其它外界條件作用下而引發(fā)樹脂交聯(lián)的一種有機(jī)過氧化
物,又稱為引發(fā)劑。
促進(jìn)劑是能促使有機(jī)過氧化物在室溫下就能分解而產(chǎn)生自由基的物質(zhì)。(實(shí)現(xiàn)室
溫固化)
(如:二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺等)
固化過程的特征:凝膠階段(失去流動(dòng)性);硬化(定型)階段;完全固化階段
凝膠階段:從加入固化劑、促進(jìn)劑以后算起,直至樹脂凝結(jié)成膠凍狀而失去流
動(dòng)性的階段。
?:?環(huán)氧樹脂(EpoxyResins)
1)什么是環(huán)氧樹脂?其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么?
分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán),并在適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑存在下能形成三
維網(wǎng)狀固化物的化合物的總稱。結(jié)構(gòu)特點(diǎn):分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)。
2)環(huán)氧樹脂的特性指標(biāo)有哪些?
i)環(huán)氧當(dāng)量(或環(huán)氧值):環(huán)氧當(dāng)量是指含有Imol環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量克
數(shù);環(huán)氧值是指100g環(huán)氧樹脂中所含環(huán)爭(zhēng)以如當(dāng)反100
環(huán)氧值
ii)羥值(或羥基當(dāng)量):羥基當(dāng)量是指含有Imol老基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量克數(shù);羥
值是指100g環(huán)氧樹脂中所含的羥基的摩爾數(shù)
出)酯化當(dāng)量;iv)軟化點(diǎn);v)氯含量
3)縮水甘油酸類環(huán)氧樹脂中最主要且產(chǎn)量最大的是什么環(huán)氧?它有哪兩類物質(zhì)
反應(yīng)得到?
雙酚A型環(huán)氧樹脂;屬于縮水甘油酸類;可由雙酚A(二酚基丙烷)和環(huán)氟氯
丙烷在NaOH催化下反應(yīng)制得。
1*?IIMO-OH?(?-2CHI^CH-CMjQ、一
Ob
OPb8
CMj-CH-CHj40/\C/、O8-CH-O*/
AOH'(A
/Q、
CH]—CH-OVo
環(huán)氧氯丙烷與雙酚A的摩爾比必須大于1:1才能保證聚合物分子末端含有環(huán)氧
基。
4)環(huán)氧樹脂的固化機(jī)理和常用的固化劑有哪些?
環(huán)氧樹脂的固化是通過加入固化劑,利用固化劑中的某些基團(tuán)與環(huán)氧樹脂中的環(huán)
氧基或羥基發(fā)生反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。常用的固化劑為:胺類固化劑、酸肝類固化劑、
合成樹脂類固化劑、聚硫橡膠類固化劑。
胺類固化劑:氨基與環(huán)氧基反應(yīng)有嚴(yán)格定量關(guān)系,氨基上一個(gè)活潑氫和一個(gè)環(huán)氧
基反應(yīng)。
例:E-51環(huán)氧樹脂,用三乙烯四胺作固化劑,100g環(huán)氧理論上需要固化劑的
含量是多少?
?:?聚合物基復(fù)合材料的制備工藝
聚合物基復(fù)合材料的制備工藝特點(diǎn):(1)材料的形成與制品的成型同時(shí)完成,復(fù)
合材料的制備過程也就是復(fù)合材料成品的生產(chǎn)過程;(2)聚合物基復(fù)合材料成型
方便。
1)聚合物基復(fù)合材料的制備主要包括如下過程:預(yù)浸料的制備、制件的鋪層、
固化及制件的后處理與機(jī)械加工等.
/預(yù)浸料的制備:
?預(yù)浸料是指將樹脂體系浸涂到纖維或纖維織物上,通過一定的處理過程后貯
存?zhèn)溆玫陌氤善贰?/p>
熱固性預(yù)浸料:溶液浸漬法和熱熔法(P139)
例:溶液浸漬法和熱熔法各有何優(yōu)缺點(diǎn)?
溶液浸漬法可充分浸漬纖維增強(qiáng)體,適宜制備薄型或厚型預(yù)浸料,且設(shè)
備造價(jià)低廉。但是預(yù)浸料有溶劑殘留,成型時(shí)易成孔隙,影響復(fù)合材料性能。
熱熔法無(wú)需使用溶劑,但是難以浸透厚度較大的纖維,當(dāng)樹脂粘度較高時(shí)基
體也難以浸漬纖維。
熱塑性預(yù)浸料:溶液預(yù)浸;熔融預(yù)浸;膜層疊;粉末浸漬;纖維混雜。(P141)
手糊成型
原料:
樹脂主要為不飽和聚酯樹脂(用量約占各類樹脂的80%),其次是環(huán)氧樹脂。
增強(qiáng)材料主要是坡璃纖維,其次碳纖維、芳綸纖維和其他纖維。
為調(diào)節(jié)樹脂粘度,有時(shí)還需加入一定量的稀釋劑。
手糊成型的輔助材料主要有填料和顏料。(降低固化收縮率和熱膨脹系數(shù);改善
制品性能;增粘或賦予觸變性;降低成本常用CaCO3、石棉、鋁粉、石英粉、
AI2O3粉、TiO2(提高粘附力))
脫模劑:外脫模劑(如:聚酯薄膜、聚乙烯醇溶液、凡士林油等)
模具材料:如玻璃鋼、木材、石蠟等
/工藝流程:增強(qiáng)材料剪裁T磨具準(zhǔn)備T涂脫模劑T噴涂膠衣層T成型操作T
脫模一修邊一裝配。
/樹脂膠液的配置:膠液的工藝性是影響手糊制品質(zhì)量的重要因素。膠液的工
藝性主要指膠液粘度和凝膠時(shí)間。
1)膠液粘度,表征流動(dòng)特性。對(duì)手糊作業(yè)影響大,粘度過高不易涂刷和浸透增
強(qiáng)材料;粘度過低,在樹脂凝膠前發(fā)生膠液流失,使制品出現(xiàn)缺陷。粘度可通過
加入稀釋劑調(diào)節(jié)。
2)凝膠時(shí)間。凝膠時(shí)間過短,由于膠液粘度迅逑增大,不僅增強(qiáng)材料不能被浸
透,甚至發(fā)生局部固化,使手糊作業(yè)困難或無(wú)法進(jìn)行。反之,如果凝膠時(shí)間過長(zhǎng),
不僅增長(zhǎng)了生產(chǎn)周期,而且導(dǎo)致膠液流失,交聯(lián)劑揮發(fā),造成制品局部貧膠或不
能完全固化。
/膠衣層作用:提供顏色;增強(qiáng)膠衣層(防止龜裂);有利于膠衣層與結(jié)構(gòu)層
(玻璃布)的粘合。
/手糊成型特點(diǎn):1)操作簡(jiǎn)便;2)投資少、費(fèi)用低、能生產(chǎn)大型和復(fù)雜制
品、制品可設(shè)計(jì)性好;3)屬勞動(dòng)密集型、成型效率低;4)制品質(zhì)量受操作
者技術(shù)水平限制;5)生產(chǎn)周期長(zhǎng),產(chǎn)品強(qiáng)度較其它方法低。
模壓成型
/模壓成型是將一定量的模壓料放入金屬對(duì)模中,在一定的溫度和壓力作用下
固化成型制品的一種方法。
,成型過程:1)將一定量的模壓料置于敞開的金屬模型腔內(nèi),閉模后加熱使
其熔化;2)以一定溫度和壓力,使型腔內(nèi)的模壓料在溫度和壓力作用下熔
融并充滿型腔,形成與模腔相同形狀的模制品;3)再經(jīng)加熱使樹脂進(jìn)一步
發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化,或者冷卻使熱塑性樹脂硬化,脫模后得到復(fù)合材料。
/模壓成型的優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):①較高的生產(chǎn)效率;②制品尺寸準(zhǔn)確、表面光
潔;③多數(shù)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制品可一次成型、無(wú)需有損制品性能的二次加工;④制品
外觀及尺寸的重復(fù)性好,容易實(shí)現(xiàn)機(jī)械化和自動(dòng)化等。缺點(diǎn):①模具設(shè)計(jì)制造復(fù)
雜;②壓機(jī)及模具投資高;③制品尺寸受設(shè)備限制,一般只適合制造批量大的
中、小型制品。
?噴射成型
/成型過程:1)將分別混有促進(jìn)劑和引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂從噴槍兩例的
兩個(gè)噴口噴出,同時(shí)將坡璃纖維無(wú)捻粗紗用切割機(jī)切斷并由噴槍中心噴出,這三
組噴射物相遇并均勻混合后沉積到模具上。2)待沉積到一定厚度,用手銀液壓,
使纖維浸透樹脂、壓實(shí)并除去氣泡,再進(jìn)行加熱或常溫固化;3)固化后脫模得
到制品。
/噴射成型對(duì)所用原材料有一定要求,例如樹脂體系的粘度應(yīng)適中,容易噴射
霧化、脫除氣泡和浸潤(rùn)纖維以及不帶靜電等
/噴射成型的優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):①生產(chǎn)效率比手糊提高2~4倍,生產(chǎn)率可達(dá)
15kg/min;②可用較少設(shè)備投資實(shí)現(xiàn)中批量生產(chǎn);③可用玻璃纖維無(wú)捻粗紗代替
織物,材料成本低,產(chǎn)品整體性好,無(wú)接縫;④可自由碉變產(chǎn)品壁厚、纖維與樹
脂比例。缺點(diǎn):①現(xiàn)場(chǎng)污染大;②樹脂含量高;③制品強(qiáng)度較低。
?拉擠成型(型材)
/拉擠成型是將浸漬過樹脂膠液的連續(xù)纖維束或帶狀織物在牽引裝置的作用
下通過成型模定型,在模中或固化爐中固化,制成具有特定橫截面形狀和長(zhǎng)度不
受限制的復(fù)合材料型材的方法。拉擠成型屬于連續(xù)成型工藝??捎们懈顧C(jī)將拉擠
的型材切割成要求的長(zhǎng)度。
/拉擠成型工藝流程如下:玻璃纖維粗砂排布一>浸膠一預(yù)成型一擠壓模塑及
固化一*牽引一》切割一>制品。
/原料:1)樹脂基體:要求粘度低、固化過程無(wú)揮發(fā)物等;2)熱固性基體主
要有不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂等;熱塑性基體主要有聚丙烯、
ABS、尼龍、聚碳酸酯、聚碉、聚眥碉,、聚亞基基硫醒等;3)增強(qiáng)體:要求纖
維本身強(qiáng)度高、不易產(chǎn)生靜電、集束性好;4)大部分是玻璃纖維,其次是聚酯
纖維和其他纖維。在玻璃纖維中,應(yīng)用最多的是無(wú)捻粗紗;5)輔助材料:內(nèi)脫
模劑、填料等;6)內(nèi)脫模劑:硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁和烷基磷酸酯等。
/優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):①生產(chǎn)效率高,便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化;②制品中增強(qiáng)材料的含量
一般為40?80%,能夠充分發(fā)揮增強(qiáng)材料作用,制品性能穩(wěn)定可靠;③生產(chǎn)過
程中無(wú)邊角廢料,產(chǎn)品不需后加工,因此較其他工藝省工、省原料、省能耗;④
生產(chǎn)過程中樹脂損耗少;⑤制品的縱向和橫向強(qiáng)度可任意調(diào)整,以適應(yīng)不同制
品的使用要求;⑥其長(zhǎng)度可根據(jù)需要定長(zhǎng)切割。缺點(diǎn):產(chǎn)品形狀單碉,只能生產(chǎn)
線形型材,而且橫向強(qiáng)度不高。
第六章陶瓷基復(fù)合材料
定義:以陶瓷材料為基體,以高強(qiáng)度纖維、晶須、晶片和顆粒為增強(qiáng)體,通
過適當(dāng)?shù)膹?fù)合工藝所制成的復(fù)合材料。
?特點(diǎn):熔點(diǎn)高,耐高溫;硬度大;化學(xué)穩(wěn)定性好;韌性差(限制陶瓷材料的
主要缺陷)
?陶瓷基復(fù)合材料的基體:(P159)
1)氧化物陶兗基體:主要有AI2O3陶瓷、ZrO2陶瓷等;2)氮化物陶瓷基體:如
陶瓷、A1N陶瓷、BN陶瓷等;3)碳化物陶瓷基體:如SiC陶瓷、ZrC陶瓷、
WC陶瓷、TiC陶瓷等;4)坡璃和玻璃陶瓷基體:高硅氧玻璃、硼硅玻璃、鋁硅
玻璃,鋁鋰硅酸鹽玻璃陶髡等。
微晶玻璃:是通過加入晶核劑等方法,經(jīng)過熱處理過程在坡璃中形成晶核,再使
晶核長(zhǎng)大而形成的玻璃與晶體共存的均勻多晶材料,又稱為玻璃陶瓷。微晶玻璃
的結(jié)構(gòu)和性能與陶瓷、坡璃均不同,玻璃陶瓷的性能受晶相的數(shù)量、晶粒大小、
界面強(qiáng)度以及玻璃相與晶相之間機(jī)械和物理相容,,生的影響.
?:?陶髡基復(fù)合材料的增強(qiáng)體:
由于陶瓷基體中加入的增強(qiáng)體主要增強(qiáng)陶瓷的韌性,所以陶瓷基復(fù)合材料中的增
強(qiáng)體通常也稱為增韌體。
1)長(zhǎng)纖維:在陶瓷基復(fù)合材料中使用得較為普遍的是碳纖維、坡璃纖維、硼纖
維等;(增韌效果優(yōu)越,但制備工藝復(fù)雜且纖維在基體中不易分布均勻)
2)短纖維:將長(zhǎng)纖維剪短(小于3mm),再與集體粉末混合,經(jīng)過一定工藝,
亦可實(shí)現(xiàn)增韌效果。
3)晶須:晶須具有細(xì)小組織結(jié)構(gòu)、缺陷少,而具有很高的強(qiáng)度和模量。常用的
有SiC、AI2O3、Si3N4等陶瓷晶須。
4)顆粒:有一定的韌化效
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