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文檔簡介
2025年大學《資源化學》專業(yè)題庫——高分子材料合成與應用考試時間:______分鐘總分:______分姓名:______一、選擇題(每小題2分,共20分。請將正確選項的字母填在題后的括號內(nèi))1.下列單體中,不屬于烯類單體的是()。A.乙烯B.丙烯C.苯乙烯D.丙烯腈2.在自由基聚合反應中,引發(fā)劑分解產(chǎn)生自由基的過程稱為()。A.鏈增長B.鏈終止C.鏈轉(zhuǎn)移D.引發(fā)3.下列聚合物中,屬于熱塑性塑料的是()。A.聚碳酸酯B.聚苯乙烯C.酚醛樹脂D.乙基纖維素4.下列哪種聚合反應屬于連鎖聚合?()A.苯酚與甲醛的縮聚反應B.乙烯的加聚反應C.丙烯酸與丙烯腈的共聚反應D.腈綸的生產(chǎn)過程5.在高分子材料性能中,描述材料抵抗變形能力的是()。A.強度B.韌性C.剛性D.硬度6.下列哪種改性方法屬于物理改性?()A.聚合物共聚B.聚合物交聯(lián)C.增強纖維填充D.聚合物共混7.1,4-聚丁二烯橡膠的主要特性是()。A.耐熱性好B.氣密性好C.彈性好D.化學穩(wěn)定性高8.高分子材料的熱變形溫度主要受()因素影響。A.分子量B.晶度C.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度D.拉伸強度9.下列哪種方法不屬于聚合物溶液聚合?()A.本體聚合B.懸浮聚合C.溶液聚合D.乳液聚合10.聚合物大分子鏈的構象主要取決于()。A.分子量大小B.環(huán)境溫度C.分子鏈柔順性D.單體類型二、填空題(每空1分,共15分)1.聚合物的主要性能包括力學性能、熱性能、______、______、電性能和光學性能等。2.自由基聚合反應通常分為______、鏈增長、鏈轉(zhuǎn)移和______四個基元反應。3.高分子材料的熱性能主要包括熔點、______、熱分解溫度和熱膨脹系數(shù)等。4.聚合物改性方法主要包括______、______、共混和填充等。5.聚合物的大分子鏈構象主要有線團構象、______和______等。6.資源化學中,石油化工是合成高分子材料的重要______來源。7.乳液聚合是在______中進行的聚合反應,產(chǎn)物通常是乳液。8.聚合物交聯(lián)后,其結構轉(zhuǎn)變?yōu)開_____結構,通常失去溶解性。9.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是聚合物從______轉(zhuǎn)變?yōu)開_____的轉(zhuǎn)變溫度。10.生物質(zhì)資源是合成高分子材料的可再生______來源。三、簡答題(每小題5分,共20分)1.簡述自由基聚合反應的引發(fā)機理。2.與熱塑性塑料相比,熱固性塑料具有哪些主要特點?3.簡述聚合物增塑的主要目的和方法。4.解釋什么是聚合物的結晶度及其對材料性能的影響。四、計算題(共10分)已知某自由基聚合反應活化能為100kJ/mol,指前因子為1.0x10^6L/(mol·s),活化能指數(shù)為2.5。當反應溫度為70°C(343K)時,計算該聚合反應的速率常數(shù)。(阿伏伽德羅常數(shù)R=8.314J/(mol·K),ln(2)≈0.693)五、論述題(共15分)結合資源化學專業(yè)特點,論述發(fā)展可降解高分子材料的重要意義及當前面臨的主要挑戰(zhàn)。試卷答案一、選擇題(每小題2分,共20分。請將正確選項的字母填在題后的括號內(nèi))1.D解析:乙烯、丙烯、苯乙烯是典型的烯類單體,含碳-碳雙鍵。丙烯腈(CH?=CH-CN)含碳-碳雙鍵和腈基,屬于雜鏈烯類單體,但與前三者分類略有不同,且常歸為含雜原子烯烴。在常見單體分類中,有時丙烯腈被視為與烯烴并列或略有區(qū)分,但相比乙烯、丙烯、苯乙烯,其“烯類”歸屬更特殊。題目可能意在考察最典型的烯烴。乙烯(A)、丙烯(B)、苯乙烯(C)均為典型的單烯烴。丙烯腈(D)雖然含有碳碳雙鍵,但含腈基,性質(zhì)與典型烯烴有差異,常被單獨列出或歸為含雜原子烯烴。若題目嚴格限定“單烯烴”,則丙烯腈可能不屬于。但在一般選擇題中,常將乙烯、丙烯、苯乙烯視為烯類代表。此題選項設置可能存在歧義,但D選項與其他三者結構差異最明顯。2.D解析:自由基聚合反應開始階段,需要將單體分子轉(zhuǎn)化為活性中心——自由基。這一過程通常由引發(fā)劑(或催化劑)提供能量(如熱、光、輻射)分解,產(chǎn)生初級自由基。這個過程在聚合機理中被稱為引發(fā)(Initiation)。3.B解析:熱塑性塑料在加熱時會軟化或熔融,可以加工成型,冷卻后固化,且此過程可反復進行。聚苯乙烯(Polystyrene,PS)是典型的熱塑性塑料,其分子鏈為無規(guī)聚苯乙烯鏈,在加熱時鏈段運動加劇,鏈間作用力減弱,導致材料軟化。聚碳酸酯(A)是熱塑性塑料。酚醛樹脂(C)是熱固性塑料。乙基纖維素(D)是纖維素醚,通常也作為熱塑性材料使用,但聚苯乙烯是更典型的代表。4.B解析:連鎖聚合(Chain-growthpolymerization)是指聚合反應通過活性中心(如自由基、陽離子、陰離子)的連續(xù)增長而進行的。乙烯(Ethylene,CH?=CH?)的聚合反應是通過自由基機理進行的,單體分子在自由基作用下不斷加成到活性自由基鏈端,形成高分子鏈,屬于典型的連鎖聚合。其他選項:A是縮聚反應(Step-growthpolymerization);C可以是連鎖聚合(如陽離子或自由基聚合);D腈綸(Acrylicfiber,如聚丙烯腈)生產(chǎn)過程主要是丙烯腈的加聚(連鎖聚合)。5.C解析:剛性(Rigidity)是指材料抵抗變形(尤其是彎曲或扭轉(zhuǎn))的能力。這與材料的內(nèi)部分子鏈段運動能力、鏈間作用力以及結晶度等因素有關。強度(A)是抵抗斷裂的能力;韌性(B)是斷裂前吸收能量的能力;硬度(D)是抵抗局部壓入的能力。描述抵抗變形能力,尤其是抵抗彎曲變形,用剛性最為貼切。6.C解析:物理改性是指通過物理手段或在不改變聚合物化學結構(或只做少量物理變化)的情況下改善材料性能的方法。增強纖維填充(C)是將玻璃纖維、碳纖維等增強體加入聚合物基體中,通過物理嵌合作用提高材料的力學性能,不改變化學結構。其他選項:A共聚(Co-polymerization)是化學結構的改變;B交聯(lián)(Crosslinking)是化學鍵的形成,改變分子結構;D共混(Blending)是不同聚合物物理混合,化學結構不變,但屬于物理方法的一種,C更典型。7.C解析:1,4-聚丁二烯橡膠(Polybutadienerubber,BR)是由丁二烯(Butadiene)通過1,4-加成聚合得到的。根據(jù)丁二烯單體的結構,聚合后形成的聚合物主鏈具有柔順性,且含有順式-1,4結構(天然橡膠的主要結構),這種結構使得聚合物鏈段運動容易,分子間作用力相對較小,因此具有優(yōu)異的彈性。8.C解析:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(GlassTransitionTemperature,Tg)是聚合物從剛性、玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槿犴?、高彈態(tài)(或橡膠態(tài))的宏觀轉(zhuǎn)變溫度。在此溫度以下,聚合物鏈段運動受限,表現(xiàn)出脆性或剛性;在此溫度以上,鏈段運動加劇,材料變得柔韌,易于變形。因此,Tg是決定聚合物使用溫度范圍的關鍵因素,直接反映了材料的熱性能表現(xiàn)。9.B解析:聚合物溶液聚合是指在單體溶解于良溶劑中進行的聚合反應。本體聚合(A)是無溶劑的;懸浮聚合(B)是單體分散在水中,以小液滴形式進行聚合,聚合發(fā)生在液滴內(nèi)部,不屬于溶液聚合;溶液聚合(C)是定義本身;乳液聚合(D)是在乳化劑作用下,單體分散在水中進行聚合,不屬于溶液聚合。因此,懸浮聚合不屬于溶液聚合。10.C解析:聚合物大分子鏈的構象(Conformation)是指分子鏈在三維空間中的形態(tài),主要受分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)(內(nèi)旋轉(zhuǎn)障礙較?。┖玩滈g相互作用力的影響。分子鏈柔順性(ChainFlexibility)直接決定了鏈段能夠進行內(nèi)旋轉(zhuǎn)的程度和自由度,柔順性越高,鏈構象越復雜多樣。分子量(A)影響尺寸和強度;環(huán)境溫度(B)影響鏈段運動和Tg;環(huán)狀結構(影響鏈柔順性)和主鏈化學組成(影響鏈間作用力)是柔順性的決定因素,但柔順性是構象多樣性的直接原因。二、填空題(每空1分,共15分)1.密度,光學性能解析:聚合物的主要性能涵蓋物理、化學、力學、熱學等多個方面。力學性能包括強度、硬度、韌性、彈性等;熱性能如熔點、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱分解溫度等;此外還有密度、耐化學性、耐老化性、光學性能(透明度、折射率等)等。2.引發(fā),鏈終止解析:自由基聚合反應的完整機理通常包括四個基元反應步驟:引發(fā)劑分解產(chǎn)生自由基(引發(fā));自由基進攻單體生成增長鏈自由基(鏈增長);自由基之間發(fā)生碰撞終止鏈增長(鏈終止);自由基與其他分子(單體、鏈自由基、聚合物、溶劑等)發(fā)生作用而改變活性中心(鏈轉(zhuǎn)移)。3.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度解析:聚合物熱性能是評價其使用溫度范圍的重要指標。主要的熱性能參數(shù)包括熔點(結晶聚合物)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(非晶聚合物)、熱分解溫度和熱膨脹系數(shù)等。4.共聚,交聯(lián)解析:聚合物改性是改善或賦予聚合物特定性能的重要手段。主要方法包括:改變分子鏈結構(如共聚);引入交聯(lián)點(如交聯(lián));改變分子量分布;物理手段(如填充、增強、共混)。5.直鏈構象,球狀構象解析:聚合物大分子鏈的構象根據(jù)主鏈構型、側(cè)基大小以及鏈間相互作用的不同,可以分為多種。常見的構象有線團構象(Randomcoilconformation)、直鏈構象(Extendedchainconformation,包括全伸直和部分伸直)、球狀構象(Sphericalconformation,如緊密卷曲)等。6.化學或原料解析:石油化工利用石油和天然氣等化石資源作為原料,通過一系列化學加工過程合成各種基本有機化工原料(如乙烯、丙烯、苯乙烯、苯酚、甲醇等),這些原料是合成絕大多數(shù)合成高分子材料的基礎。因此,石油化工是合成高分子材料的重要化學原料來源。7.水或水相解析:乳液聚合(Emulsionpolymerization)是指在乳化劑(Surfactant)和穩(wěn)定劑(Flocculent)存在下,單體以小液滴形式分散在水中進行的聚合反應。聚合反應發(fā)生在乳液液滴的液膜界面或液滴內(nèi)部。8.三維網(wǎng)絡解析:聚合物交聯(lián)(Crosslinking)是指在聚合物分子鏈之間引入化學鍵(交聯(lián)鍵),使得原本獨立的線性或支鏈分子鏈相互連接,形成三維空間網(wǎng)絡結構。這種三維網(wǎng)絡結構使得聚合物鏈段難以相互滑動,宏觀上表現(xiàn)出交聯(lián)聚合物(如硫化橡膠)的尺寸穩(wěn)定性和不可溶、不可熔的特性。9.玻璃態(tài),高彈態(tài)(或橡膠態(tài))解析:玻璃化轉(zhuǎn)變是聚合物從低溫時的玻璃態(tài)(Glassystate,分子鏈段運動被凍結,材料硬而脆)向高溫時的高彈態(tài)(ElasticorRubberstate,分子鏈段運動活躍,材料柔韌)的轉(zhuǎn)變過程。Tg是這一轉(zhuǎn)變發(fā)生的溫度。10.化學或資源解析:生物質(zhì)資源是指來源于生物體(植物、動物、微生物)的可再生資源,如淀粉、纖維素、木質(zhì)素、糖類、油脂等。通過化學轉(zhuǎn)化方法,可以將這些生物質(zhì)資源轉(zhuǎn)化為單體或中間體,進而合成高分子材料,是替代傳統(tǒng)化石資源合成高分子材料的重要發(fā)展方向。三、簡答題(每小題5分,共20分)1.簡述自由基聚合反應的引發(fā)機理。解析:自由基聚合的引發(fā)過程是指利用外界能量(如熱、光、過氧化物等)使引發(fā)劑分子發(fā)生均裂,產(chǎn)生兩個帶有未成對電子的自由基的過程。對于可分解型引發(fā)劑(如過氧化物,如ROOR),在足夠高的溫度下會分解:ROOR→2RO?。產(chǎn)生的初級自由基(RO?)可以奪取單體分子上的氫原子(對于含有活潑氫的單體,如烯烴),生成自由基和穩(wěn)定分子:RO?+M→ROM+?M?;蛘叱跫壸杂苫苯舆M攻單體,生成自由基和聚合物小分子:RO?+M→ROM?。這樣,就啟動了鏈增長反應。2.與熱塑性塑料相比,熱固性塑料具有哪些主要特點?解析:熱固性塑料(Thermosetplastic)具有以下主要特點:①結構特點:分子間通過化學鍵交聯(lián)形成三維網(wǎng)絡結構,結構穩(wěn)定。②加工性能:通常在加熱或加入固化劑后發(fā)生化學反應而固化成型,固化后只能一次成型,不能再熔融或溶解。③性能特點:固化后尺寸穩(wěn)定,耐熱性高,力學強度(尤其是耐蠕變性)好,電性能優(yōu)良。④應用:常用于制造要求高絕緣性、高耐熱性、高強度或尺寸穩(wěn)定的部件,如電器外殼、模具、軸承、管道等。3.簡述聚合物增塑的主要目的和方法。解析:聚合物增塑(Plasticization)的主要目的是降低聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),提高其在常溫下的柔韌性、延展性和可加工性,同時可能改善其耐寒性。主要方法是在聚合物基體中添加增塑劑(Plasticizer)。增塑劑分子通常能夠插入聚合物主鏈之間,增大鏈段間距,削弱鏈間作用力,從而降低材料的剛性和Tg。常用的增塑劑包括鄰苯二甲酸酯類(如DOP)、脂肪族二元酸酯類(如DOTP)、磷酸酯類等。4.解釋什么是聚合物的結晶度及其對材料性能的影響。解析:聚合物的結晶度(Crystallinity)是指聚合物大分子鏈有序排列形成結晶區(qū)域的體積分數(shù)或質(zhì)量分數(shù)。并非所有聚合物都能結晶,非晶聚合物(Amorphouspolymer)沒有結晶區(qū)域,其分子鏈呈無序纏繞狀態(tài)。部分結晶聚合物(Semi-crystallinepolymer)同時存在結晶區(qū)和非晶區(qū)。結晶度是衡量聚合物結構有序性的一個重要參數(shù)。結晶度對材料性能有顯著影響:①力學性能:結晶區(qū)通常具有較高的強度、硬度和模量,非晶區(qū)則較韌。因此,結晶度越高,聚合物的強度和硬度通常越大,但韌性可能下降。②熱性能:結晶區(qū)具有固定的熔點(Tm),非晶區(qū)則表現(xiàn)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。結晶度越高,材料的熔點越高,熱穩(wěn)定性越好。③密度:結晶區(qū)密度通常高于非晶區(qū),結晶度越高,材料密度越大。④其他:結晶度還影響材料的透明度(高結晶度通常不透明或半透明)、耐化學腐蝕性等。四、計算題(共10分)已知某自由基聚合反應活化能為100kJ/mol,指前因子為1.0x10^6L/(mol·s),活化能指數(shù)為2.5。當反應溫度為70°C(343K)時,計算該聚合反應的速率常數(shù)。(阿伏伽德羅常數(shù)R=8.314J/(mol·K),ln(2)≈0.693)解析:聚合反應速率常數(shù)k的計算公式為:k=A*exp(-Ea/(RT)),其中A為指前因子,Ea為活化能,R為氣體常數(shù),T為絕對溫度。已知:A=1.0x10^6L/(mol·s),Ea=100kJ/mol=100,000J/mol,T=70°C=343K,R=8.314J/(mol·K)。代入公式:k=(1.0x10^6)*exp(-100,000/(8.314*343))首先計算指數(shù)部分:-100,000/(8.314*343)≈-100,000/2857.502≈-35.008然后計算指數(shù)函數(shù):exp(-35.008)≈2.220449x10^-15最后計算k:k=(1.0x10^6)*(2.220449x10^-15)=2.220449x10^-9L/(mol·s)結果保留適當有效數(shù)字,例如:k≈2.22x10^-9L/(mol·s)五、論述題(共15分)結合資源化學專業(yè)特點,論述發(fā)展可降解高分子材料的重要意義及當前面臨的主要挑戰(zhàn)。解析:發(fā)展可降解高分子材料對于資源化學專業(yè)具有重要意義,是應對環(huán)境污染、實現(xiàn)資源可持續(xù)利用的關鍵途徑之一。重要意義:1.解決環(huán)境污染問題:傳統(tǒng)合成高分子材料(如聚乙烯、聚氯乙烯等)難以自然降解,在環(huán)境中積累導致“白色污染”,破壞生態(tài)平衡??山到飧叻肿硬牧显谔囟ōh(huán)境條件下(如土壤、水體、堆肥)能被微生物分解為二氧化碳、水等無害物質(zhì),有效減輕環(huán)境污染,符合綠色化學和可持續(xù)發(fā)展的要求。2
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