ICS67.120.30

CCSB50

33

浙江省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB33/T2411—2021

漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥多組分殘留量測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法

Determinationofherbicidespesticidemultiresiduesinfishery

environmentbygaschromatography-massspectrometry

2021-12-24發(fā)布2022-01-24實(shí)施

浙江省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布

DB33/T2411—2021

目次

前言................................................................................II

1范圍..............................................................................1

2規(guī)范性引用文件....................................................................1

3術(shù)語和定義........................................................................1

4原理..............................................................................1

5試劑或材料........................................................................1

6儀器設(shè)備..........................................................................2

7樣品..............................................................................2

8試驗(yàn)步驟..........................................................................2

9試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析......................................................................4

10方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度.....................................................5

附錄A（資料性）除草劑特征離子......................................................6

附錄B（資料性）SIM模式下8種除草劑的總離子流圖....................................7

I

DB33/T2411—2021

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起

草。

本標(biāo)準(zhǔn)的某些內(nèi)容可能涉及專利。本標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省水產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省海洋水產(chǎn)研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：李鐵軍、郝青、郭遠(yuǎn)明、孫秀梅、金衍健、胡紅美。

II

DB33/T2411—2021

漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥多組分殘留量測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了漁業(yè)環(huán)境中8種除草劑農(nóng)藥多組分殘留量氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定的原理、試劑材料、儀

器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、定量分析、定量限、準(zhǔn)確度和精密度。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于漁業(yè)環(huán)境水體和底泥中氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去

津、撲草凈等8種除草劑殘留量的定性定量分析。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標(biāo)準(zhǔn)必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分:樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分:沉積物分析

HJ493水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

SC/T9102.3漁業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分:淡水

3術(shù)語和定義

本標(biāo)準(zhǔn)沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

水體中的除草劑殘留用二氯甲烷和正己烷萃取，中性氧化鋁固相萃取柱凈化；底泥中的除草劑殘留

用正己烷和乙酸乙酯混合溶劑超聲提取，銅粉除去硫化物，石墨化碳黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱凈

化。氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定，外標(biāo)法定量。

5試劑或材料

5.1實(shí)驗(yàn)用水：符合GB/T6682—2008一級(jí)水要求。

5.2除草劑標(biāo)準(zhǔn)溶液：氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈標(biāo)準(zhǔn)

溶液均為單一成分的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度均為100μg/mL，或購(gòu)買純度≥97%的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，進(jìn)行配

制。

5.3除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確移取適量的氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪

津、莠去津、撲草凈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用正己烷稀釋成各組分濃度均為1μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，-18℃

冰箱中避光保存，有效期為六個(gè)月。

1

DB33/T2411—2021

5.4二氯甲烷：色譜純。

5.5正己烷：色譜純。

5.6丙酮：色譜純。

5.7正己烷-乙酸乙酯混合溶劑（1+1）：取1體積正己烷和1體積乙酸乙酯混合均勻。

5.8正己烷-二氯甲烷-丙酮混合溶劑（2+1+1）：取2體積正己烷，1體積二氯甲烷和1體積丙酮混合

均勻。

5.9無水硫酸鈉：分析純，650℃灼燒4h，置于干燥器中冷卻后，密閉貯存?zhèn)溆谩?/p>

5.10鹽酸：優(yōu)級(jí)純，密度1.18g/mL。

5.11鹽酸溶液（1+1）：將1體積鹽酸和1體積水混合均勻，冷卻備用。

5.12銅粉（200目，純度99.7%）：鹽酸溶液（1+1）浸泡30min，傾去鹽酸溶液，去離子水洗至中

性，再用丙酮洗滌三次，氮?dú)獯蹈?，充氮?dú)獗４嬗诰呷Ａ恐小?/p>

5.13石墨化碳黑：100目～200目。

5.14微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45μm，直徑6cm。

5.15中性氧化鋁固相萃取柱：1000mg，6mL，或性能相當(dāng)者。

5.16石墨化碳黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱：稱取20mg石墨化碳黑，填充于中性氧化鋁固相萃取

柱中，洗耳球敲打柱身使其緊實(shí)，再加1g無水硫酸鈉。

6儀器設(shè)備

6.1氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有電子轟擊（EI）源。

6.2電子天平：最小分度值分別為0.1mg和0.01g。

6.3離心機(jī)：5000r/min。

6.4旋渦混合器。

6.5固相萃取裝置。

6.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

6.7超聲清洗機(jī)，40kHz。

6.8氮吹儀。

7樣品

7.1水樣采集與保存

按GB17378.3及SC/T9102.3規(guī)定，現(xiàn)場(chǎng)采集1L水樣裝入棕色小口玻璃瓶中，蓋緊，避光運(yùn)回實(shí)驗(yàn)

室，按HJ493規(guī)定樣品于2℃～8℃冷藏、避光保存，72h內(nèi)完成萃取和分析測(cè)定。

7.2底泥的采集、制備與保存

按GB17378.3及SC/T9102.3規(guī)定，現(xiàn)場(chǎng)采集底泥樣品裝入棕色廣口玻璃瓶中，密閉，避光運(yùn)回實(shí)

驗(yàn)室。剔除礫石和雜物，混合均勻，密閉冷藏保存，樣品含水率測(cè)定按GB17378.5執(zhí)行，30d內(nèi)完成提

取和分析測(cè)定。

8試驗(yàn)步驟

8.1水體樣品全處理

2

DB33/T2411—2021

8.1.1提取

若樣品混濁，預(yù)先抽濾過微孔濾膜。量取試樣上清液200mL，移入500mL分液漏斗中，加20mL二氯

甲烷，劇烈振搖3min（注意放氣），靜置，待上層水相澄清后，下層有機(jī)相過裝有10g無水硫酸鈉的小

漏斗，收集于雞心瓶中；用20mL正己烷，重復(fù)萃取1次，靜置分層后，棄去下層水相，將正己烷相過無

水硫酸鈉，與二氯甲烷相合并收集于雞心瓶中，在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時(shí)，采用玻璃棉過濾方法破

乳。

8.1.2凈化

將8.1.1的提取液于40℃水浴減壓濃縮至近干，加入0.5mL正己烷溶解殘?jiān)?，使用中性氧化鋁固相

萃取柱對(duì)提取液進(jìn)行凈化：用5mL正己烷活化萃取柱，待正己烷液面與萃取柱填料相平時(shí)，將復(fù)溶液全

部轉(zhuǎn)移至萃取柱上，再用4mL二氯甲烷-正己烷-丙酮混合溶劑按1mL、1mL、2mL的順序分3次洗滌雞心

瓶，洗滌液一并上柱，收集流出液；將流出液氮吹至近干，殘?jiān)谜淹槿芙獠⒍ㄈ葜?.00mL，轉(zhuǎn)移

至進(jìn)樣瓶中供氣相色譜-質(zhì)譜分析。

8.2底泥樣品前處理

8.2.1提取

稱取試樣（濕樣）10g于50mL具塞離心管中，加20mL正已烷?乙酸乙酯混合溶劑，渦旋混合，浸

泡30min，超聲萃取30min；5000r/min離心5min，上層有機(jī)相過無水硫酸鈉（約5g）收集于雞心瓶中；

再加入20mL正已烷-乙酸乙酯混合液，重復(fù)提取1次，合并提取液。

8.2.2凈化

在8.2.1的提取液中加入3g～5g銅粉，充分渦旋混合脫硫，靜置1h～2h，期間多次充分渦旋后，

按照8.1.2的步驟，使用石墨化炭黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱進(jìn)行后續(xù)凈化。

8.3樣品測(cè)定

8.3.1色譜柱：DB-35MS毛細(xì)管氣相色譜柱，30m×0.25mm×0.25μm；或性能相當(dāng)者。

8.3.2進(jìn)樣口溫度：260℃。

8.3.3載氣：高純氦氣（純度≥99.999%），流速1.0mL/min。

8.3.4升溫程序：初始溫度80℃，以10℃/min的速率升至120℃，再以15℃/min的速率升至210℃，

最后以7℃/min的速率升至270℃，保持5min。

8.3.5進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

8.3.6進(jìn)樣量：1μL。

8.3.7離子源：EI源，電離能量為70eV。

8.3.8離子源溫度：260℃。

8.3.9傳輸線溫度：260℃。

8.3.10檢測(cè)方式：選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）。

8.3.11溶劑延遲時(shí)間：5min。

8.3.12駐留時(shí)間：100ms。

8.4標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

準(zhǔn)確吸取適量的除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用凈化過的空白樣品提取液稀釋成5μg/L，10μg/L，

20μg/L，50μg/L，100μg/L，200μg/L，500μg/L系列的除草劑標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按8.3的樣品測(cè)定

3

DB33/T2411—2021

條件，分別取上述標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和試樣溶液進(jìn)樣，以峰面積為縱坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工

作曲線，用該標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對(duì)樣品中的除草劑進(jìn)行定量分析，標(biāo)準(zhǔn)溶液及試樣溶液中各待測(cè)組分的響應(yīng)

值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍之內(nèi)，否則需稀釋后進(jìn)樣。8種除草劑的特征離子和標(biāo)準(zhǔn)溶液總離子流圖

參見附錄A、附錄B。

8.5空白試驗(yàn)

除不加試樣外，均按8.1～8.4進(jìn)行。

8.6平行試驗(yàn)

按8.1～8.4，對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測(cè)定。

9試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析

9.1定性分析

以保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，在相同的儀器條件下，樣品中目標(biāo)化合物和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)化合物

色譜峰的保留時(shí)間相比較，偏差在±5%以內(nèi)，則可判斷試樣中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)物。若有陽性樣品，可

全掃描定性。

9.2定量分析

9.2.1水樣結(jié)果計(jì)算

水體中待測(cè)除草劑含量按（1）式計(jì)算，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。

（C-C）Vn

X0...................................(1)

Vs

式中：

X——試樣中各待測(cè)組分含量，μg/L；

C——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；

C0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的空白試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；

V——試樣定容體積，L；

n——稀釋倍數(shù)；

Vs——取樣量，L。

9.2.2沉積物結(jié)果計(jì)算

沉積物中待測(cè)除草劑含量按（2）式計(jì)算，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。

（C-C0）Vn

X...................................(2)

M（1-W）

式中：

X——試樣中各待測(cè)組分含量，μg/kg；

C——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；

C0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的空白試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；

V——試樣定容體積，L；

n——稀釋倍數(shù)；

W——含水率，%；

4

DB33/T2411—2021

M——取樣量，kg。

10方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度

10.1定量限

取樣量為200mL，最終定容體積為1.00mL時(shí)，水體中氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、

西瑪津、莠去津、撲草凈的定量限均為0.05μg/L；稱樣量為10g，最終定容體積為1.00mL時(shí)，底泥中

氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈的定量限均為1.0μg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

水體中8種除草劑添加濃度為0.05μg/L～2μg/L時(shí)，回收率為70%～120%；底泥中8種除草劑添加

濃度2μg/kg～80μg/kg時(shí)，回收率為70%～120%。

10.3精密度

除草劑各組分的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的15%。

5

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AA

附錄A

（資料性）

除草劑特征離子

表A.1給出了8種除草劑特征離子。

表A.18種除草劑特征離子

特征離子（m/z）保留時(shí)間

中文名稱英文名稱CAS號(hào)

定量離子定性離子(min)

氟樂靈trifluralin1582-09-8306.1264.09.737

二甲戊靈pendimethalin40487-42-1252.1162.114.310

甲草胺alachlor15972-60-8160.1188.212.715

乙草胺acetochior34256-82-1146.1162.112.484

丁草胺butachlor23184-66-9176.1160.114.689

莠去津artrazine1912-24-9200.1215.111.