ICS

CCS

團體標準

T/ZAEPIXXX—2024

維生素合成副產(chǎn)鎂鹽

第1部分：硫酸鎂

（工作組討論稿）

2024-XX-XX發(fā)布2024–XX-XX實施

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)布

T/ZAEPIXXX—2024

目次

前言.................................................................................II

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3術語和定義.........................................................................1

4產(chǎn)品分類...........................................................................1

5要求...............................................................................1

6試驗方法...........................................................................2

7檢驗規(guī)則...........................................................................2

8標簽、包裝、運輸、貯存.............................................................2

9保質期.............................................................................3

附錄A（規(guī)范性）乙二胺四乙酸二鈉容量法...............................................4

I

維生素合成副產(chǎn)鎂鹽

第1部分：硫酸鎂

1范圍

本文件規(guī)定了維生素合成過程中格氏廢水副產(chǎn)硫酸鎂的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標簽、包裝、

運輸、貯存、保質期等。

本文件適用于在維生素合成過程中，以格氏反應產(chǎn)生的含鎂鹽水溶液為原料，經(jīng)中和過濾/蒸發(fā)濃

縮/冷卻結晶/離心過濾/過濾吸附等分離工藝處理后得到的硫酸鎂產(chǎn)品，僅用于工業(yè)生產(chǎn)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T13025.4制鹽工業(yè)通用試驗方法水不溶物的測定

GB/T13025.5制鹽工業(yè)通用試驗方法氯離子的測定

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4產(chǎn)品分類

——晶體（粒狀、粉狀）。

——硫酸鎂按其產(chǎn)品理化指標分為一水硫酸鎂和七水硫酸鎂。

分子式：MgSO4˙H2O相對分子質量：138.38（按2016年國際相對原子質量）

分子式：MgSO4˙7H2O相對分子質量：246.47（按2016年國際相對原子質量）

5要求

感官指標

5.1.1一水硫酸鎂為白色或灰白色固體顆?；蚍勰?/p>

5.1.2七水硫酸鎂為白色或無色結晶顆粒或粉末。

理化指標

一水硫酸鎂和七水硫酸鎂的理化性能應符合表1規(guī)定。

表1一水硫酸鎂和七水硫酸鎂的理化性能要求

項目一水硫酸鎂七水硫酸鎂

硫酸鎂（以Mg計）w/%≥15.09.5

氯化鎂（以Cl計)w/%≤2.52.5

水不溶物w/%≤0.50.5

pH值無量綱5.0~9.05.0~9.0

1

6試驗方法

本文件所用的試劑和水，在沒有注明其他要求時均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級水。分

析中所用的標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601和GB/T603的規(guī)定制備。

感官指標

在充足的自然光線下目測。

水溶鎂（以Mg計）的含量測定

按照附錄A的方法測定。

氯離子的測定

按GB/T13025.5測定。

水不溶物的測定

按GB/T13025.4測定。

pH值的測定酸度計法

稱取供試品約10g，置于100m燒杯中，加50mL不含二氧化碳的水，間歇攪拌，常溫溶解30min，立

即用pH計測定。

7檢驗規(guī)則

組批

產(chǎn)品以一天或兩天的產(chǎn)量為一批，最大批量為500t。

采樣

樣品抽取兩份，一份用于分析檢驗，另一份密封保存?zhèn)洳?。取樣應使用清潔、干燥的樣品瓶（袋?/p>

貼簽注明產(chǎn)品名稱、批號等信息。

檢驗分類

7.3.1出廠檢驗

按照第5章節(jié)要求中的全部項目由生產(chǎn)廠的質量檢驗部門做出廠檢驗。

7.3.2型式檢驗

檢驗項目為第5章節(jié)要求中的全部項目。在下列情況之一時，須進行型式檢驗：

a)正常生產(chǎn)時，每三個月進行一次；

b)停產(chǎn)三個月以上（含三個月）又恢復生產(chǎn)時；

c)工藝改變，可能影響產(chǎn)品質量時；

d)國家質量監(jiān)督機構提出型式檢驗要求時。

判定規(guī)則

7.4.1所檢項目檢測結果均與本文件規(guī)定指標一致判定為合格產(chǎn)品。

7.4.2檢驗結果中，如有一項指標不符合本文件規(guī)定時，可在原批中重新抽樣對不符合項進行復檢，

若復檢結果仍不符合本文件規(guī)定，則判定該批產(chǎn)品為不合格。

8標簽、包裝、運輸、貯存

標簽

2

一水硫酸鎂和七水硫酸鎂產(chǎn)品包裝上應有牢固清晰的標簽，內容包括名稱、規(guī)格、批號、生產(chǎn)廠名、

廠址、批號或生產(chǎn)日期、標準編號等。

包裝

一水硫酸鎂和七水硫酸鎂鎂產(chǎn)品采用塑料編織袋內襯聚乙烯薄膜袋、涂膜聚丙烯塑料編織袋封口

包裝或噸袋包裝，每件凈含量為25kg/袋、40kg/袋、50kg/袋、1000kg/袋。也可采用供需雙方商定包裝

方式和規(guī)格。

運輸

一水硫酸鎂和七水硫酸鎂在運輸過程中應防水、防破裂。

貯存

一水硫酸鎂和七水硫酸鎂產(chǎn)品應貯存在干燥的倉庫中。

9保質期

一水硫酸鎂和七水硫酸鎂產(chǎn)品原包裝在符合本文件規(guī)定的貯存條件下，自生產(chǎn)之日起，保質期限為

12個月。

3

附錄A

（規(guī)范性）

乙二胺四乙酸二鈉容量法

A.1方法提要

用三乙醇胺掩蔽鐵、鋁離子，用EGTA掩蔽鈣離子，用EGTA絡合滴定鎂離子。

A.2試劑與溶液

A.2.1三乙醇胺溶液：1+4。

A.2.2氫氧化鉀溶液：200g/L。

A.2.3乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）溶液:2.5g/L（簡稱EGTA溶液）。稱取2.5gEGTA置于400

mL燒杯中，加水100mL，滴加氫氧化鉀溶液（6.2.1.2）至溶液澄清透明，用水稀釋至1L。

A.2.4乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準滴定溶液：c（EDTA）≈0.01mol/L。

A.2.5氨-氯化銨緩沖溶液（pH=10）。稱取20g氯化銨，用水溶解，加入100mL氨水（25%），用水稀

釋至1L。

A.2.6酸性鉻藍K-奈酚綠B混合指示劑（簡稱K-B指示劑）。

A.3試樣溶液的制備

A.3.1一水硫酸鎂（粉狀）或一水硫酸鎂（粒狀）試樣溶液的制備

稱取一水硫酸鎂試樣0.5g，稱準至0.0002g，置于400mL燒杯中，加200mL水，間歇攪拌，常溫溶解

150min，定量轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾，棄去最初幾毫升濾液，立即測

定。

A.3.2七水硫酸鎂試樣溶液的制備

稱取七水硫酸鎂試樣0.7g，稱準至0.0002g，置于400mL燒杯中，加200mL水，間歇攪拌，常溫溶解

30min，定量轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾，棄去最初幾毫升濾液，立即測

定。

A.4EGTA溶液加入量的確定

準確吸取25.00mL試樣溶液，置于500mL錐形瓶中，加100mL水、加10mL氫氧化鉀溶液、加約0.1g

K-B指示劑，用EGTA溶液滴定至溶液由紫紅色呈現(xiàn)純藍色，并過量（1~2）mL，記下毫升數(shù)，此體積數(shù)

為EGTA掩蔽該試液中鈣的加入量。

A.5測定

準確吸取25.00mL試樣溶液，置于500mL錐形瓶中。加100mL水，加5mL三乙醇胺溶液，按6.2.4所確

定的EGTA的加入量加入EGTA溶液，再加入15mL氨-氯化銨緩沖溶液，加約0.1gK-B指示劑，用EDTA

標準滴定溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色，在30s內不褪色，即為終點，同時進行空白實驗。

A.6分析結果的表述

水溶鎂（以Mg計）的質量分數(shù)?，數(shù)值以%表示，按式（1）計算：

(?1??0)×?×0.02431

?=25×100···········································(A.1)

?×

250

式中：

?1——滴定試樣溶液消耗EDTA標準滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

?0——空白實驗消耗EDTA標準溶液滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c——EDTA標準溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

4

?——試料質量的數(shù)值，單位為克（g）；

0.02431——鎂的毫摩爾質量的數(shù)值，單位為克每毫摩爾（g/mmol）。

計算結果保留到小數(shù)點后兩位。取平行測定結果的算術平均值為測的結果。

5

《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第1部分：硫酸鎂》

團體標準編制說明

《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第1部分：硫酸鎂》標準編制組

2024年4月

1任務來源

本標準由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司、嘉善縣嘉峰裝飾材料股份有

限公司、浙江天仁風管有限公司提出，浙江環(huán)境監(jiān)測工程有限公司協(xié)助起草，由浙

江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會歸口。

2團體標準制訂的意義

目前，企業(yè)利用生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反

應產(chǎn)生的鎂鹽水溶液進行鎂鹽（硫酸鎂）回收，該工藝可靠成熟，產(chǎn)品有穩(wěn)定的

客戶，是資源綜合利用的有效途徑。企業(yè)副產(chǎn)的硫酸鎂僅有企業(yè)標準，尚缺乏相

應的團體標準，不利于產(chǎn)品市場的推廣。

為了規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)過程中利用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品的市場，從

整體提升產(chǎn)品質量，設立行業(yè)門檻，故設立此團體標準。該團體標準從產(chǎn)品的技術

要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等多方面對企業(yè)生產(chǎn)過程中用維生素合成鎂鹽水溶液副

產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品質量進行了規(guī)定和分級。該團體標準的推出，有望從整體上提升企業(yè)生

產(chǎn)過程中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品質量，同時，對鎂鹽產(chǎn)品進行不同

規(guī)格的分類，從而提高產(chǎn)品的利用率，規(guī)范市場秩序。

為了貫徹《中華人民共和國循環(huán)經(jīng)濟促進法》等國家法律法規(guī)和政策文件要求，

開展《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽》團體標準研究，提高資源化利用水平。

因此，本標準以應用場景相關產(chǎn)品質量標準為基礎，制定鎂鹽（硫酸鎂）產(chǎn)品

質量標準，保證鎂鹽（硫酸鎂）產(chǎn)品的使用價值；同時，依據(jù)原料來源情況，結合

相關控制指標及控制標準，制定鎂鹽（硫酸鎂）產(chǎn)品限制指標，保障鎂鹽（硫酸鎂）

產(chǎn)品的使用安全性。根據(jù)實際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝，制定保障產(chǎn)品質量的工藝控制

節(jié)點要求。

制訂本標準的目的意義是：一、制定標準，引導鎂鹽（硫酸鎂）的規(guī)范回收；

二、保證鎂鹽（硫酸鎂）產(chǎn)品性能與質量滿足使用要求，符合市場需求，統(tǒng)一規(guī)范

產(chǎn)品的質量和指標，買賣雙方可依據(jù)標準簽訂合同，提高交易的透明度，降低交易

成本，提高交易效率。團體標準能凝聚行業(yè)共識，增加各貿易方的信用度和權威性，

有利于疏通鎂鹽（硫酸鎂）產(chǎn)品資源化利用的完整通道，控制污染，保護環(huán)境，同

時實現(xiàn)可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。

1

3編制過程

根據(jù)2019年1月9日《國家標準化管理委員會、民政局關于印發(fā)<團體標準管

理規(guī)定>的通知》等有關文件要求，團體標準要與國家標準、行業(yè)標準相互協(xié)調、相

互支撐。按照《標準化法》和GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文

件的結構和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結構和編寫指南》及《浙江省

環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團體標準管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標準的制訂按規(guī)定的通用程序：提案、立項、起草、征求意見、技術審查、

批準、編號、發(fā)布、復審進行。

召開立項論證會

2023年12月8日，浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會在杭州組織召開了《維生素合成副產(chǎn)鎂

鹽第1部分：一水硫酸鎂和七水硫酸鎂》、《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：六

水氯化鎂和氯化鎂溶液》團體標準立項專家論證會。與會專家代表聽取了團體標準

立項的說明，并進行了評估和論證，經(jīng)質詢形成如下意見：

（一）專家一致認為該標準的制定具有經(jīng)濟性和可行性，同意該項目予以立項，

作為團體標準，按申報流程進行申報。

（二）專家建議在標準制定過程中需考慮以下內容：

1優(yōu)化標準名稱為《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第1部分：硫酸鎂》和《維生素

合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：氯化鎂》，明確原料來源和適用范圍；

2產(chǎn)品技術指標設置科學合理，補充特征因子；

3補充環(huán)境風險分析，完善立項申請書。

發(fā)布立項公告

2024年1月22日，浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)布了關于《<維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第

1部分：硫酸鎂>和<維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：氯化鎂>團體標準的立項公告》

（浙環(huán)產(chǎn)協(xié)[2024]04號）。

完成編制說明

2024年3月，完成標準文本及編制說明初稿，并進行內部討論及意見征求。

2024年4月，進一步完成了標準文本及編制說明征求意見稿。

4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作

本標準由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司牽頭，嘉善縣嘉峰裝飾材料股

2

份有限公司、浙江天仁風管有限公司、浙江環(huán)境監(jiān)測工程有限公司等起草小組共同

起草。

本標準主要起草人：李祥生、井霞霞、伍軍紅、俞沛沛、周鑫潔、林陽春、鄭

媛、朱偉、張小祥。

5標準編制原則

本標準起草遵循規(guī)范性、科學性、適用性、先進性、必要性和可行性原則。促

進行業(yè)實現(xiàn)鎂鹽（硫酸鎂）資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無害化、市場競爭

規(guī)范化。

（1）規(guī)范性原則

本標準根據(jù)GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起

草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結構和編寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會

團體標準管理辦法》等相關規(guī)定進行編寫。

（2）科學性原則

根據(jù)企業(yè)實際制訂標準原則，確保標準能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標準的可行

性、可靠性和科學性要求。

（3）適用性原則

本標準制訂過程中，主要起草人員現(xiàn)場考察了企業(yè)，并與企業(yè)座談，了解了企

業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結構等情況，多次多方征求意見、交換觀點及

采納建議、反復修改，使標準更好地適應企業(yè)的現(xiàn)狀實際與未來發(fā)展。

（4）先進性原則

查閱了相關的法律法規(guī)、標準資料、科研論文，考察了先進的生產(chǎn)工藝，確保

本標準在國內的先進性。

（5）必要性原則

為了進一步規(guī)范和完善企業(yè)產(chǎn)品市場，提升產(chǎn)品質量，提高產(chǎn)品的利用率，規(guī)

范市場分級秩序；提高企業(yè)、社會經(jīng)濟效益，促進持續(xù)發(fā)展；同時推進監(jiān)管的可操

作性、規(guī)范化和程序性。

（6）可行性原則

本標準以應用場景相關產(chǎn)品質量標準為基礎，綜合考慮用戶對產(chǎn)品質量的要求

和企業(yè)的實際質量狀況，符合市場經(jīng)濟的發(fā)展需求，先進可行。

（7）環(huán)境安全性原則

標準制定充分考慮硫酸鎂生產(chǎn)過程以及使用過程的污染防治和風險控制，確

保環(huán)境安全。

3

6硫酸鎂相關標準情況

對相關標準資料的收集工作，本標準涉及的相關已有標準為HG/T2680-2017《工業(yè)硫酸鎂》和GB/T26568-2011《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》。各標

準對比情況見表6-1。

表6-1硫酸鎂各標準對比情況

HG/T2680-2017《工業(yè)硫酸鎂》GB/T26568-2011《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》本標準

一水硫一水硫

項目一水硫酸鎂七水硫酸鎂七水硫酸鎂一水硫酸鎂七水硫酸鎂

酸鎂酸鎂

優(yōu)等品一等品優(yōu)等品一等品粉狀粒狀---

硫（以MgSO4˙7H2O計）w/%≥--99.5------

酸

15.9（苦鹵

（以Mg計）w/%≥17.3--15.013.59.515.09.5

鎂

法15.7）

氯化鎂（以Cl計)w/%≤0.101.500.050.202.52.52.52.52.5

鐵（以Fe計)w/%≤0.00300.0200.00150.0030-----

水不溶物w/%≤0.10-0.010.05--0.50.50.5

重金屬（以Pb計)w/%≤0.0020.0020.001------

pH值無量綱5.0~9.05.0~9.05.0~9.05.0~9.05.0~9.05.0~9.05.0~9.05.0~9.05.0~9.0

灼燒失量w/%≤13.0~16.048.0~52.0-----

4

7產(chǎn)品概況

7.1性質

產(chǎn)品名稱：維生素合成副產(chǎn)硫酸鎂鹽

硫酸鎂按其產(chǎn)品理化指標分為一水硫酸鎂和七水硫酸鎂

分子式：MgSO4˙H2O相對分子質量：138.38（按2016年國際相對原子質量）

分子式：MgSO4˙7H2O相對分子質量：246.47（按2016年國際相對原子質量）

產(chǎn)品外觀：一水硫酸鎂為白色或灰白色固體顆粒或粉末，七水硫酸鎂為白色或

無色結晶顆?；蚍勰?。

7.2主要用途

主要作為防火、耐火材料生產(chǎn)，以及紡織、印染企業(yè)的生產(chǎn)原材料。

7.3生產(chǎn)工藝

（1）合成維生素E生產(chǎn)工藝

氯乙烯與鎂在THF中制備格氏試劑，格氏試劑與甲基庚酮（MH）在甲苯溶

液中進行反應；蒸餾回收THF與甲苯后經(jīng)酸解，洗滌分層后產(chǎn)生鎂鹽工藝水用

于制備鎂鹽，有機相進行下一步合成VE反應。

圖7-1合成維生素E生產(chǎn)工藝流程（簡圖）

（2）合成維生素A生產(chǎn)工藝

氯乙烯與鎂在THF中制備格氏試劑，格氏試劑與A3（含C、H、O的有機

物）在甲苯溶液中進行反應；蒸餾回收THF與甲苯后經(jīng)酸解，洗滌分層后產(chǎn)生

的鎂鹽工藝水用于制備鎂鹽，有機相進行下一步VA反應。

5

圖7-2合成維生素A生產(chǎn)工藝流程（簡圖）

（3）合成生物素（VH）生產(chǎn)工藝

二氯丁烷與鎂在THF中制備格氏試劑，格氏試劑與5-A在THF溶液中進行

反應；蒸餾回收THF后經(jīng)酸解、甲苯萃取，萃取后的水層中加入氫氧化鎂，蒸

餾回收水分后抽濾得到鎂鹽粗品，送鎂鹽回收項目進一步處理。萃取有機層進行

下一步VH反應。

圖7-3合成生物素（VH）生產(chǎn)工藝流程（簡圖）

（4）鎂鹽回收（硫酸鎂）工藝

企業(yè)生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應產(chǎn)生的

鎂鹽水溶液主要含硫酸鎂和氯化鎂兩種鎂鹽，不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質

離子。根據(jù)相圖和溶解度曲線的分析，通過合理控制末效蒸發(fā)濃度，可將硫酸鎂、

6

氯化鎂進行有效分離，并依次提取出來。

首先鎂鹽水溶液經(jīng)過鎂化合物中和、過濾等預處理后，進入三效蒸發(fā)系統(tǒng)或

MVR系統(tǒng)進行蒸發(fā)濃縮，控制蒸發(fā)濃縮溫度，在溫度＞67.5℃條件下，析出一

水硫酸鎂，經(jīng)離心過濾、干燥包裝等處理后得到一水硫酸鎂產(chǎn)品（生產(chǎn)一水硫酸

鎂過程中的離心母液可繼續(xù)冷卻結晶提取七水硫酸鎂）；在溫度控制在＜48.1℃，

析出七水硫酸鎂，經(jīng)離心過濾、包裝等處理后得到七水硫酸鎂產(chǎn)品。生產(chǎn)七水硫

酸鎂過程中的離心母液可作為后續(xù)氯化鎂產(chǎn)品提取的主要原料。鎂鹽回收（硫酸

鎂）具體生產(chǎn)工藝流程詳見圖7-4。

圖7-4鎂鹽回收（硫酸鎂）具體生產(chǎn)工藝流程

（5）鎂鹽回收（硫酸鎂）工藝特點

一是原料來源簡單，不會引入大量無機雜質從而影響下游企業(yè)的生產(chǎn)。合成

維生素E主要原料為四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、甲基庚酮（MH）、

硫酸。合成維生素A主要原料為四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、碳

酸、A3（含C、H、O的有機物）。合成生物素（VH）主要原料為四氫呋喃（THF）、

鎂粉、二氯丁烷、二氧化碳、稀硫酸、甲苯、氫氧化鎂、5-A（含C、H、O、N、

S的有機物，且N、S留產(chǎn)品中）甲基庚酮（MH）、稀硫酸。鎂鹽溶液來源于

企業(yè)生產(chǎn)合成E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應產(chǎn)生的鎂鹽工藝水。

鎂鹽回收（硫酸鎂）工藝主要原料為鎂鹽溶液及外購的鎂化合物（氫氧化鎂）。

7

從原料來源分析可知，副產(chǎn)硫酸鎂不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質離子。

二是技術成熟穩(wěn)定，實現(xiàn)資源的回收利用。企業(yè)在鎂鹽回收過程中采用十分

成熟的蒸發(fā)濃縮和冷卻結晶的工藝，這也是目前比較主流的鹽回收工藝?？蓪崿F(xiàn)

鎂鹽回收的連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)。企業(yè)配置了先進的DCS系統(tǒng)和自動化生產(chǎn)裝置，確

保生產(chǎn)過程的安全穩(wěn)定。此外為實現(xiàn)節(jié)能降耗減排，鎂鹽回收蒸發(fā)濃縮工序還采

用了先進的MVR蒸發(fā)裝置，降低蒸發(fā)過程中的能耗和廢水排放。冷卻結晶系統(tǒng)

采用動態(tài)連續(xù)結晶的方式，實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)操作。包裝系統(tǒng)采用全自動包裝和碼

垛系統(tǒng)，實現(xiàn)人員作業(yè)量降低，減少人員配置。

8確定標準的主要技術內容

8.1適用范圍

本標準適用于在合成維生素E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應產(chǎn)生

的鎂鹽水溶液為原料，經(jīng)中和過濾/蒸發(fā)濃縮/冷卻結晶/離心過濾/過濾吸附等分離工

藝處理后得到的硫酸鎂產(chǎn)品。

硫酸鎂產(chǎn)品目前主要用于工業(yè)和農(nóng)業(yè)兩方面用途。其中工業(yè)主要用作阻燃材料

的添加劑使用，或是用于印染等行業(yè)的添加劑。農(nóng)業(yè)上則主要用于綠色植物的鎂肥

或是土壤改良劑使用。目前企業(yè)硫酸鎂接受企業(yè)為嘉善縣嘉峰裝飾材料股份有限公

司和浙江天仁風管有限公司，主要用于玻鎂無機防火板、玻鎂防火飾面板等防火材

料的生產(chǎn)。

8.2產(chǎn)品質量控制要求選取

首先，根據(jù)原料來源分析產(chǎn)品可能存在的雜質種類。合成維生素E主要原料為

四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、甲基庚酮（MH）、硫酸。合成維生

素A主要原料為四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、碳酸、A3（含C、H、

O的有機物）。合成生物素（VH）主要原料為四氫呋喃（THF）、鎂粉、二氯

丁烷、二氧化碳、稀硫酸、甲苯、氫氧化鎂、5-A（含C、H、O、N、S的有機

物，且N、S留產(chǎn)品中）甲基庚酮（MH）、稀硫酸。鎂鹽溶液來源于企業(yè)生產(chǎn)

合成E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應產(chǎn)生的鎂鹽工藝水。鎂鹽回

收（硫酸鎂）工藝主要原料為鎂鹽溶液及外購的鎂化合物（氫氧化鎂）。鎂鹽水

溶液主要含硫酸鎂、氯化鎂及少量有機物，不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質離

子。

其次，參考國內外類似標準的成分要求以及現(xiàn)有企業(yè)標準。本標準檢索了國內

8

外類似標準，目前國內涉及硫酸鎂產(chǎn)品的相關標準主要為國標《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》

（GB/T26568-2011）和行標《工業(yè)硫酸鎂》（HG/T2680-2017），涉及的技術指標

及其限值詳見表6-1。

本標準主要參考國標《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》（GB/T26568-2011），同時考慮到主要

用于工業(yè)生產(chǎn)和下游用戶的需求及環(huán)境風險，主要考察了硫酸鎂的含量、外觀、pH

值、氯離子、總有機碳（TOC）和水不溶物等技術指標。

（1）硫酸鎂的含量

作為副產(chǎn)硫酸鎂，硫酸鎂含量是下游用戶必須考慮的主要經(jīng)濟性指標，因此硫

酸鎂含量是本標準的主要技術指標。鎂鹽水溶液經(jīng)過鎂化合物中和、過濾等預處

理后，進入三效蒸發(fā)系統(tǒng)或MVR系統(tǒng)進行蒸發(fā)濃縮，控制蒸發(fā)濃縮溫度，在溫

度＞67.5℃條件下，析出一水硫酸鎂，鎂離子含量能達到15%以上；在溫度控制

在＜48.1℃，析出七水硫酸鎂，鎂離子含量能達到9.5%以上。參考國標《農(nóng)業(yè)用

硫酸鎂》（GB/T26568-2011），本標準規(guī)定一水硫酸鎂產(chǎn)品鎂離子含量指標為≥15%

（質量分數(shù)），七水硫酸鎂產(chǎn)品鎂離子含量指標為≥9.5%（質量分數(shù)）。

（2）外觀

參照行標《工業(yè)硫酸鎂》（HG/T2680-2017）規(guī)定一水硫酸鎂為白色或灰白色固

體顆?；蚍勰?，七水硫酸鎂為白色或無色結晶顆?；蚍勰?。因此，本標準規(guī)定一水

硫酸鎂為白色或灰白色固體顆?；蚍勰?，七水硫酸鎂為白色或無色結晶顆?；蚍勰?。

（3）pH值

參照國標《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》（GB/T26568-2011）和行標《工業(yè)硫酸鎂》（HG/T

2680-2017）中pH值控制限值為5.0~9.0。因此，本標準規(guī)定pH值控制限值為5.0~9.0。

（4）氯離子含量

根據(jù)產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝，鎂鹽溶液通過控制溫度先分離硫酸鎂，后續(xù)再分離氯化

鎂?？刂坡入x子濃度是對分離硫酸鎂純度的主要控制指標。參考國標《農(nóng)業(yè)用硫酸

鎂》（GB/T26568-2011）氯離子控制技術要求，本標準規(guī)定氯離子控制指標為≤2.5%

（質量分數(shù)）。

（5）總有機碳（TOC）

根據(jù)生產(chǎn)原料及工藝，本副產(chǎn)硫酸鎂可能會帶入一定量的有機物，會以總有機

碳的形式表現(xiàn)出來。本標準制訂過程中委托第三方浙江方圓檢測集團股份有限公司

對一水硫酸鎂進行了總有機碳（TOC）含量的檢測，結果為未檢出。因此，該產(chǎn)品

9

不會對下游企業(yè)廢水處置增加負擔，同時國標《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》（GB/T26568-2011）

和行標《工業(yè)硫酸鎂》（HG/T2680-2017）未涉及總有機碳（TOC）的控制。本標準

不對總有機碳（TOC）作出要求。

（6）水不溶物

下游企業(yè)是將硫酸鎂配成硫酸鎂溶液用于生產(chǎn)，水不溶物要求≤1.0%（質量分

數(shù)）。一水硫酸鎂水不溶物檢測結果為≤0.04%（質量分數(shù)），七水硫酸鎂水不溶物

檢測結果為≤0.1%（質量分數(shù)）。同時國標《農(nóng)業(yè)用硫酸鎂》（GB/T26568-2011）規(guī)

定七水硫酸鎂水不溶物為≤0.5%（質量分數(shù)），一水硫酸鎂水不溶物無要求；行標《工

業(yè)硫酸鎂》（HG/T2680-2017）規(guī)定一等品七水硫酸鎂水不溶物為≤0.05%（質量分

數(shù)），優(yōu)等品一水硫酸鎂水不溶物為≤0.1%（質量分數(shù)）。在滿足下游企業(yè)對產(chǎn)品質

量要求的同時，盡可能對標國標的原則，本標準規(guī)定一水硫酸鎂和七水硫酸鎂水不

溶物為≤0.5%（質量分數(shù)）。

綜上，本標準技術要求見表8-1所示。

表8-1硫酸鎂技術要求

指標

項目

一水硫酸鎂七水硫酸鎂

硫酸鎂（以Mg計）w/%≥15.09.5

氯化鎂（以Cl計)w/%≤2.52.5

水不溶物w/%≤0.50.5

pH值無量綱5.0~9.55.0~9.5

9試驗方法的確定及試驗方法的驗證

9.1試驗方法的確定

（1）水溶鎂（以Mg計）的含量測定：乙二胺四乙酸二鈉容量法

（2）氯離子的測定：按GB/T13025.5測定。

（3）水不溶物的測定：按GB/T13025.4測定。

（4）pH值的測定：酸度計法

9.