絕密★啟用前

2025年普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試

化學試題

注意事項：

L答題前，考生務必將自己的姓名、準考證號填寫在答題卡上。

2.回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑。如需改動,

用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號?；卮鸱沁x擇題時，將答案寫在答題卡上，寫在本試

卷上無效。

3.考試結(jié)束后，監(jiān)考員將試卷、答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質(zhì)量：HlC12N14016C135.5Ca40Mn55

一、單項選綠題：本題共15小題，每小題3分，共45分。在每小題給出的四個選項中，只

有一項是最符合題目耍求的。

1.材料是科技發(fā)展的基礎(chǔ)。下列屬于金屬材料的是

A.制造電極的石墨烯B.制造減震彈簧的高碳鋼

C.制造防彈裝甲的高強度芳綸纖維D.制造耐溫度劇變儀器的高硼玻璃

【答案】B

【解析】

【分析】金屬材料的定義是由金屬元素或以金屬元素為主構(gòu)成的具畬金屬特性的材料，包括純金屬及具合

金。

【詳解】A.石墨烯為碳元素形成的?種單質(zhì)，屬于非金屬材料，A不選；

B.高碳鋼是鐵基合金，屬于典型的金屬材料，B選：

C.芳綸纖維為有機高分子合成材料，C不選；

D.玻璃為硅酸鹽制品，屬于無機非金屬材料，D不選；

答案選B。

2.下列與物質(zhì)性質(zhì)相關(guān)的說法正詢的是

A.油脂產(chǎn)生“哈喇”味，因其發(fā)生了水解反應B.淀粉難溶于水，說明其結(jié)構(gòu)中不含親水基團

C.硝酸銀溶液存于棕色瓶中，因其受光照易分解D.某溶液焰色試驗呈黃色，說明其溶質(zhì)是氯化鈉

【答案】C

【解析】

第1頁/共24頁

【詳解】A.油脂產(chǎn)生“哈喇”味是因氧化反應導致，而非水解反應，A錯誤；

B.淀粉雖難溶于水，但其結(jié)構(gòu)中含有羥基(-0H)等親水基團，難溶性與分子結(jié)構(gòu)復雜有關(guān)，B錯誤；

C.硝酸銀見光易分解為銀、二氧化氮和氧氣，需避光保存于棕色瓶中，C正確；

D.焰色試驗呈黃色僅說明溶液含鈉離子，溶質(zhì)可能是氯化鈉或其他鈉鹽(如硝酸鈉)、還可能是NaOH等,

D錯誤；

故答案為：Co

3.下列化學用語或圖示正確的是

A.中子數(shù)為21的鉀核素KB.CaC2的電子式：Ca2+［：C：：C：］2-

...3d,.,

C.基態(tài)F/+價層電子的軌道表示式：川t川t川D.PCh分子的球棍模型：

【答案】B

【解析】

【詳解】A.中子數(shù)為21的鉀核素：：;K,故A錯誤;

B.CaC2為離子化合物，電子式：Ca2+［：C：：C：］2^故B正確；

3d

C.基態(tài)Fe3+價層電子排布式：3d5,軌道表示式為||j］|什故c錯誤;

53x1

D.P3分子的價層電子對數(shù)為3+—^=4,球棍模型為三角錐形，故D錯誤；

2

答案選B。

4.中醫(yī)藥學是中國傳統(tǒng)文化的瑰寶。a■山道年是一種蒿類植物卷取物，有驅(qū)蟲功能，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下

列關(guān)于該分子的說法錯誤的是

A.分子式為C15HlB.手性碳原子數(shù)目為4

C.sp2雜化的碳原子數(shù)目為6D.不能與NaOH溶液發(fā)生反應

【答案】D

【解析】

第2頁/共24頁

CH3

【詳解】A.根據(jù)a■山道年的結(jié)構(gòu)簡式o可知，其分子式為C15H1KO3,A正確;

B.連有4個不同原子或原子團的碳原子為手性碳原子，由結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有如圖所示的4個手性

碳原子（用?表示）：0，B正確;

O

C.默基、碳碳雙鍵、酯基上的C均為sp2雜化，該分子中sp2雜化的碳原子數(shù)目為6,C正確:

D.分子中含有酯基，能與NaOH溶液發(fā)生反應，D錯誤;

故選D。

5.下列實驗裝置使用正確的是

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】

第3頁/共24頁

【答案】C

【解析】

【詳解】A.濃CuCL溶液稀釋時，［CvC。廣轉(zhuǎn)化為［C〃(H2O)4產(chǎn)的配位平衡發(fā)生移動，A正確；

B.ZnCL溶液中通入H2s生成硫化鋅沉淀，所給離子方程式正面，B正確；

c.H2SO3與S?.在酸性條件下發(fā)生歸中反應生成S單質(zhì)，離子方程式為

2s2-+H,SOa+4H+=3SJ+3H,O,C錯誤：

D.C?。：-在酸性條件下轉(zhuǎn)化為?！?，，符合鋁酸根與重格酸根的平衡，D正確；

故選C。

8.中原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W組成的化合物，其結(jié)構(gòu)如圖所示。X的核外電子數(shù)

與電子層數(shù)相同，Y、W同族，Z的價電子數(shù)等于X與Y的價電子數(shù)之和。下列說法正確的是

Y

n

w

n

Y

A.原子半徑：Z>Y>XB.電負性：Z>Y>W

C.簡單氫化物的沸點：Y<WD.Y的第一電離能高于同周期相鄰元素

【答案】B

【解析】

【分析】原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W,X的核外電子數(shù)與電子層數(shù)相同，X可以形

成一條共價鍵，故X為H：Y可以形成兩條共價鍵，則為VIA族，Y、W同族，故Y為O,W為S；Z的

價電子數(shù)等于X與Y的價電子數(shù)之和(1+6=7),Z為VIIA族，且原子序數(shù)小于S,故Z為F,據(jù)此分析；

【詳解】A.H是原子半徑最小的元素，同周期元素由左至右原子半徑減小，故原子半徑：0>F>H,A錯

誤；

B.同周期元素從左到右電負性逐漸增大，同主族從上到下電負性逐漸減小，電負性：F>0>S,B正確；

C.比。分子之間可以形成氫鍵使沸點升高，而H2s無分子間氫鍵，簡單氫化物的沸點：Y>W,C錯誤；

D.Y是O,同周期元素由左至右第?電離能呈增大趨勢，但HA、VA族元素的第?電離能比相鄰元素高，

故第一電離能，N>O、F>0,D錯誤；

故選B。

9.聚合物Z可用于制造用途廣泛的工程塑料，其合成反應如下：

第5頁/共24頁

ONa+xNaCI

下列說法正確的是

A.X能與CO2水溶液反應，不能與FcCh水溶液反應

B.Y中所有原子共平面

C.x的值為2n-1,該反應不屬于縮聚反應

D.若反應體系中有少量水，則酚鈉鹽水解，影響聚合度

【答案】D

【解析】

【詳解】A.NaO_0—C-Q^ONa為酚鈉鹽，酸性：碳酸〉酚羥基，利用強酸制弱酸，故X能與CO2

尿

水溶液反應；苯酚與FeCh的顯色反應實質(zhì)是苯酚基與F*形成紫色配合物，因x中含有

o一〈~~:一c—<~~>~O->故能與FeCL水溶液發(fā)生顯色反應，A錯誤：

必

o

B.QTQ-S-Q^C1中S中心原子價層電子對數(shù)4+乂；*=4,采用sp3雜化，所有原

O

子不可能共平面，B錯誤；

C.縮聚反應是指一種或多種單體相互縮合生成高分子和小分子的反應，x的值為2n-l,該反應屬于縮聚

反應，C錯誤；

D.若反應體系中有少量水，則酚鈉鹽水解生成酚類和氫氧化鈉，消耗縮聚用的酚氧負離子，導致有效單體

濃度下降，抑制縮聚反應，影響聚合度，D正確；

故選Do

10.根據(jù)下列操作及現(xiàn)象，得出結(jié)論錯誤的是

選

操作及現(xiàn)象結(jié)論

項

第6頁/共24頁

分別測定0.1Omol?1/的HCOONa和CH3COONa溶液的結(jié)合H+的能力：

A

pH,HCOONa溶液的pH更小HCOCF>CH3coeF

向NaBr和Nai均為0.1Omol?的混合溶液中加入CC14,再逐

B還原性：r>Br-

滴加入氯水并振蕩，CC1層先出現(xiàn)紫紅色

分別向含等物質(zhì)的量的BaCzOcCaCzOq懸濁液中，加入等體積溶度積常數(shù)：

C

BaCO>CaCO

2moi?1/乙酸，加熱，僅BaCQq完全溶解2424

分別向O.lOmoLLT的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量鎂條，三氯

D酸性：三氯乙酸〉乙酸

乙酸溶液中產(chǎn)生氣泡的速率更快

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】

【詳解】A.HCOONa溶液的pH更小，說明HCOOH的酸性強于CH3coOH,醋酸根水解程度更大，因此

HCOCT的堿性弱于CH3coeT,結(jié)合H，的能力更弱，A錯誤；

B.CCL層先出現(xiàn)紫紅色，說明I優(yōu)先被CL氧化，表明I的還原性強于B「，B正確；

C.BaC2O4完全溶解而CaCzCh未溶，說明BaCzO’的溶度積更大，更易與弱酸反應溶解，C正確；

D.三氯乙酸溶液中產(chǎn)生氣泡的速率更快，說明溶液中c(H+)更大，可證明酸性：三氯乙酸〉乙酸，D正確；

故選Ao

II.帆催化劑對H2O2氧化苯制備苯酚的反應具有良好的催化活性，反應機理如圖所示，其中步驟③為放熱

反應。

下列說法錯誤的是

A.步驟①反應為VC)2++H2O2tVO；+?0H+H+

B.步驟③正、逆反應的活化能關(guān)系為E正＜E逆

C.VO；在催化循環(huán)中起氧化作用

D.步驟③生成的物質(zhì)Z是H?

【答案】D

【解析】

【分析】結(jié)合反應機理圖可知V02+和H2O2反應生成VO；、OH、H+，步驟①反應為

VO"+H,O、fVO：+?OH+H\OH和苯生成和VO；、H+反應生成

H0、VCP+和水，據(jù)此解答。

【詳解】A.結(jié)合反應機理圖可知VO?*和H?。？反應生成VO；、?OH、H+，步驟①反應為

2++

VO+H2O2-＞VOJ4-OH+H,故A正確；

B.步驟③為放熱反應，△14=￡正-￡逆＜:0,即正反應的活化能小于逆反應的活化能，故B正確;

C.V0；在催化循環(huán)中V的化合濟由+5降低到+3,所以起氧化作用，故C正確；

D.根據(jù)分析，步驟③生成的物質(zhì)Z是H?0,故D錯誤；

答案選D。

12.CaC()3的四方晶胞(晶胞參數(shù)a=0=Y=9O。，省略CO：中的氧，只標出C*)和CaO的立方晶胞如圖

所示，N,\為阿伏加德羅常數(shù)的值。

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0.96apm

下列說法錯誤的是

A.CaCC)3晶胞中1位C4+的分數(shù)坐標為［0,0,1

B.CaCO,晶胞中2位和3位Ca'的核間距為J痂叩m

C.?2。晶胞和?2€：03晶胞中原子數(shù)之比是4：15

D.CaO晶體密度小于CaC()3晶體密度

【答案】D

【解析】

【詳解】A.根據(jù)圖示，CaCO,晶胞中1位c4+位于晶胞的棱角，其分數(shù)坐標為(0,0,2)，故A正確;

4

B.2位Ca?+坐標為(a,a,1.7a),3位Ca”坐標為(0,0,3.4a),核間距：d=J5^apm,B正確；

C.CaO晶胞中原子個數(shù)為：8x1+1x6+12x1+1=8,CaC(，晶胞中原子個數(shù)為：

824

4x』+8x』+4+(8xL+4)x4=30(省略CO)中的軋只標出C”，所以一起計算COf的原子)，CaO

484

晶胞和CaCOj晶胞中原子數(shù)之比是4：15,C正確;

NM4x56g/mo/253.2/3

D.晶體密度計算公式為:,CaO晶體密度為：P=-----i----7Tg'cm

NXO.96axlO-,ocm)3N.xa3xl0-3°6

A/1

第9頁/共24頁

6x1OOg/mol176

CaCC>3晶體密度為：P=g/cn<CaO晶

NA.xaxlOl0cmxaxlOl0cmx3.4axlOl0cmAN.xa3x1030

體密度大于CaC。?晶體密度，D錯誤;

故答案選D。

13.一種主要成分為Ca3(POj和KAlSiQ,的高鉀磷礦，通過如下流程可制得重要的化工產(chǎn)品白磷(P」)、

K2cO3、A12O3o其中，電爐殿燒發(fā)生的反應為:

,、煨燒

2Ca3(PO4),+2KAlSi?Os+10C6CaSiO,+2KA1O2+P4T+lOCOT.

浸渣濾液

下列說法錯誤的是

A.“電爐煨燒”必須隔絕空氣B.浸渣的主要成分是CaSiC)3

C.“爐氣水洗”使P4溶于水而與CO分離D.“中和沉淀”需要控制溶液的pH

【答案】C

【解析】

【分析】主要成分為Ca3(POj和KAlSi?。8的高鉀磷礦，與焦炭經(jīng)電爐燧燒生成CaSKVKAQ、P4

氣體、CO氣體，爐氣水洗，磷蒸氣通過冷水冷凝成固態(tài)白磷，尾氣為不溶于水的CO,燃燒生成CO2,用

于中和沉淀；爐渣經(jīng)水浸，浸渣主要成分為不溶于水的CaSiO5,度液中通入CO2,生成K2cO3、A1(OH)3,

過濾A1(OH)3經(jīng)燃燒得AUO3；濾液主要成分為K2c。3,據(jù)此分析；

【詳解】A.“電爐燃燒〃時生成P4,P,可與氧氣反應，故必須隔絕空氣，A正確；

B.根據(jù)分析可知，浸渣的主要成分是CaSiOs，B正確；

C.“爐氣水洗”因R、co均不溶于水，磷蒸氣通過冷水冷凝成固態(tài)白磷，使p4與co分離，C錯誤：

D.“中和沉淀”時通入的二氧化碳形成的弱酸，不會溶解生成的Al(OH)3(只溶于強酸強堿中)，但需要控

制溶液的pH,防止牛成KHCO),D正確：

第10頁/共24頁

故選c。

14.最近，我國科學工作者制備了一種Ni-CuO電催化劑，并將其與金屬鋁組裝成可充電電池，用于還原

污水中的N0：為NH3,其工作原理如圖所示。研究證明，電池放電時，水中的氫離子在電催化劑表面獲

得電子成為氫原子，氫原子再將吸附在電催化表面的NO；逐步還原為NH3。

0

金Ni

屬I01I

鋁離

[A1(OH)4]-CuO

子

交

換

電解質(zhì)膜

NO；污水

卜列說法錯誤的是

A.放電時，負極區(qū)游離的OFT數(shù)目保持不變

B.放電時、還原l.OmolNO；為NIH3,理論上需要8.0mol氫原子

C.充電時，OH一從陰極區(qū)穿過離子交換膜進入陽極區(qū)

D,充電時，電池總反應為4[A1(OH)J-=4A1+6H2O+4OH-+3O2T

【答案】A

【解析】

【分析】放電時.，負極鋁失去電子和氫氧根離子結(jié)合生成四羥基合鋁酸根，Al-3e-+4OH-=[Al(OH)4「，

正極水中的氫離子在電催化劑表面獲得電子成為氫原子，氫原子再將吸附在電催化劑表面的NO；逐步還原

為NH?,正極區(qū)發(fā)生反應為N()3+8e-+6H2O=NH3+9OH.(注意此反應不是電極反應)，充電時，金屬鋁

為陰極，Ni-CuO電極為陽極，據(jù)此解答。

【詳解】A.放電時，負極鋁失去電子和氫氧根離子結(jié)合生成四羥基合鋁酸根：

Al-3e-+4OH=[Al(OH)4]",當轉(zhuǎn)移3moi電子時，消耗4〃加。”一，同時正極區(qū)會有3〃/?！ㄒ煌ㄟ^

離子交換膜進行補充，O/T凈消耗Imol,故負極區(qū)游離mjOH-數(shù)目會減少，故A錯誤；

B.氫原子將吸附在電催化劑表面的NOJ；逐步還原為NH3J,還原l.OmolNOJ；為NH3,由化合價變化可知,

第11頁/共24頁

得到8moi電子，所以理論上需要8.0mol氫原子，故B正確;

C.充電時，陰離子向陽極移動，所以充電時，0H從陰極區(qū)穿過0H離子交換膜進入陽極區(qū)，故C正確;

D.充電時，電池陰極反應式為4[Al(OH)J-+12e-=4Al+16OH,陽極反應式為

12OH--12e-=3O?T+6H2。，總反應為4[A1(OH)/-=4A1-6H2O+4OH-+3C)2故D正確；

答案選Ao

15.H2A是一種二元酸，MA是一種難溶鹽。圖中曲線分別表示室溫下:

1-|

(i)0.10molL_的H2A溶液中，各物種的lg|^c/(molL)］與pH的關(guān)系；

(ii)含MA(s)的0.lOmol?L"Na2A溶液中，lg［c(M2+)/(mol工7)］與pH的關(guān)系。

-

(

L

o

L

s

p

m

下列說法正確的是

A.曲線④表示lg[c(M")/(mol-LT)]與pH的關(guān)系

B.(i)中pH=2.00時，JA)二]0T46

C(H2A)

C.pKsp(MA)=5.60

D.(ii)中增加MA(s),平衡后溶液中H,A、HA，A?-濃度之和增大

【答案】B

【解析】

【分析】H2A是一種二元酸，隨著pH增大，c(H?A)逐漸減個，c(HA-)先增大后減小，c(A?-)逐漸增

大;含MA(s)的O.lOmoLLTNa2A溶液中,隨著pH增大,A'+HQUHA+OH逆移，c(A")逐漸增

大.導致MA(*)=M2+(aq)+A2-(aq)逆移,c(M")逐漸減小.仰由干平衡移動的程度不大,因此c(M")

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變化不大；據(jù)此可得曲線①表示lg［c（A2-）/（mol-LT）］與pH的關(guān)系，曲線②表示

與pH的關(guān)系，曲線③表示lg［c（M2-）/（mol?1/）］與pH的關(guān)系，曲線④表示

1g以也人）/仙01.17）］與pH的關(guān)系；

【詳解】A.根據(jù)分析，曲線④表示lg［c（H2A）/（mol-L-9］與pH的關(guān)系，A錯誤；

B.由曲線可得，

c(H*)xc(HA)c(H")xc(A2)1(H)XC(A-)_(]0-2.73)2

^.(HA)X^(HA)==10-5"

222C(HA)-*--HA)⑴中

2C(H2A)

…。時,薪=黯與皿

B正確;

24301

C.Ksp(MA)=c(M2+)xc(A"),由圖可知，pH=2.73時，，c(M+)=10-mol-L-,

2+2430

則Ksp(MA)=C(M)XC(A-)=1O-X10249=10-6.79,因此pK￡MA)=6.79,C錯誤:

D.(ii)中增加MA(s),MA(s)UM2+(aq)+A*aq)平衡不移動，c(A")不變，則c(H?A)、c(HA-)均

不變，因此平衡后溶液中H?A、HA，A?一濃度之和不變，D錯誤;

故選B

二、非選擇題：本題共4小題，共55分。

16.雙水楊醛縮乙二胺（H?L,Mr=268）的缽配合物（MnLCl、）常用作有機氧化反應的催化劑。某化學課外

小組制備了該配合物并確定其組成。

I.MnLCl,配合物的制備

+Mn(CH3COO)2.4H2O

實驗裝置如圖所示（省略夾持和加熱等裝置）。將反應物用乙醇溶解，在空氣中，65?70C反應30分鐘。反

應結(jié)束后，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)物。

第13頁/共24頁

II.MnLCL配合物中x的測定

1

①移取20.00mL3.5mgmL的MnLClx溶液置「錐形瓶中，加入10.00mL0.03000mol?L的維生素

C（C6H8。6）溶液充分混合，放置3?4分鐘。

②往上述錐形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01OOOmoLL」的匕標準溶液滴定至終點。平行測定

三次，消耗標準溶液的平均體積為20.20mL。

上述測定過程所涉及的反應如下：

，口+

2MnLJ+XC6HSO6=2MnL+XC6H6O6+2XHC1I?+QHR=C6H2HI

回答下列問題:

（1）制備過程中，儀器A的名稱是,最適宜的加熱方式為（填標號）。

A.酒精燈B.水浴C.油浴

（2）制備過程中，空氣的作用是o

（3）步驟①中，”10.00mL維生素C溶液”應用（填標號）量取。

a.燒杯b.最筒c.移液管

（4）步驟①中，加入維生素C溶液后，“放置3?4分鐘”，時間不宜過長的原因是。

（5）步驟②中，U標準溶液應置于（填“酸式”或“堿式”）滴定管；滴定接近終點時，加入半滴L

標注溶液的操作過程是。

（6）若滴定時過量，將引起測定結(jié)果（填“偏大”“偏小”或“不變”）。

（7）根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，MnLCl,中x=（保留整數(shù)）。

【答案】（1）①.球形冷凝管②.B

<2）將Mn"氧化

第14頁/共24頁

(3)c(4)防止時間過長維生素C被氧化，影響后續(xù)測定結(jié)果

(5)①.酸式②.微微轉(zhuǎn)動酸式滴定管的活塞，使溶液懸在滴定管口，形成半滴，月錐形瓶內(nèi)壁

將其沾落，再以洗瓶用少量蒸儲水沖洗錐形瓶壁將12的標準溶液沖入

(6)偏小(7)1

【解析】

【分析】在本題中，第一步制備MnLCl,時，將反應物溶于乙醇，根據(jù)圖中儀器可以看出，實驗過程中使

用了球形冷凝管，因為制備過程中在65~70℃反應30分鐘，根據(jù)反應溫度可以知道，65?7()℃的反應

溫度應該采取水浴加熱的方式進行加熱；從反應方程式可以看出，鐳元素的價態(tài)從Mn(CH3coObSH/)

中的+2價到MnLCL有明顯的升高(根據(jù)H?L推斷L為-2價，MnLC1則要高于原本的+2價)，可知空氣

的作用是將Mn?+氧化；在測定過程中，量取10.00mL維生素C溶液，因為體積精確到小數(shù)點后兩位，所

以應該使用移液管量??；因為維生素C具有較強的還原性，放置時間過長會被氧化，所以放置3~4分鐘，

避免影響后續(xù)的測定結(jié)果；測定時，12的標準溶液具有一定的氧化性，所以應該置于?酸式滴足管，需要注

意的是，最后接近滴定終點時，要半滴滴定，加入半滴的操作應該是微微轉(zhuǎn)動酸式滴定管的活塞，使溶液

懸在滴定管口，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再以洗瓶用少量蒸偏水沖洗錐形瓶壁將L的標準溶液

沖入：因為c標XV標="仆丫；則，滴定過量時，消耗的標準溶液體積偏大，計算得出的與L的標準溶液反應

的維生素C(C6H3>6)也會變多，導致計算出的與維生素C反應的MnLCl、變少，最終測定的結(jié)果就會偏

小。

【小問1詳解】

根據(jù)圖中儀器可以看出，實驗過程中使用了球形冷凝管，所以A的名稱是球形冷凝管；在65?7()℃中反應

最適宜的加熱方式為水浴加熱，選B。

【小問2詳解】

2+

從Mn(CH.COO)2-4H2O到MnLClx中缽元素的價態(tài)升高，所以空氣的作用是將Mn氧化.

【小問3詳解】

量取10.00mL維生素C溶液，因為體枳精確到小數(shù)點后兩位，所以應該使用移液管量取，選c。

【小問4詳解】

維生素C具有較強的還原性，放置時間過長會被氧化，所以放置3?4分鐘，避免影響后續(xù)的測定結(jié)果。

【小問5詳解】

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【2的標準溶液具有一定的氧化性，所以應該置于酸式滴定管；需要注意的是，最后接近滴定終點時，要半

滴滴定避免滴定過量導致結(jié)果有誤差，加入半滴的操作應該是微微轉(zhuǎn)動酸式滴定管的活塞，使溶液懸在滴

定管口，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再以洗瓶用少量蒸微水沖洗錐形瓶壁將L的標準溶液沖入

【小問6詳解】

因為C標XV標=c*]XV測，滴定過量時，消耗的標準溶液體積偏大，因為維生素C的總量是一定的，就會導

致計算得出的與12的標準溶液反應的維生素C（C6Hg。6）變多，從而與維生素C反應的MnLCL變少，最

終測定的結(jié)果就會偏小。

【小問7詳解】

根據(jù)雙水楊醛縮乙二胺（H?L,M,=268）和相對原子質(zhì)量可以計算得出

M（MnLCIs）=55+（268-2）+35.5x=321+35.5x,移取的MnLCl,質(zhì)量為

2000mLx3.5mg-mLl=70mg,雄生素C的物質(zhì)的量為

0.01Lx0.03000mol/L=0.0003mol=0.3mmol,I2消耗的維生素C的物質(zhì)的量為

0.01mol/Lx0.0202L=0.000202mol=0.202mmol,所以與MnLClx反應的維生素C的物質(zhì)的量為

0.3mmol-0.202mmol=0.098mmol?根據(jù)反應的化學計量關(guān)系（2molMnLClx與xmol維生素C反應）

70

進行計算：2.32113、5X,保留整數(shù)解得xxl。

70.098

17.為了節(jié)約資源，減少重金屬對環(huán)境的污染，一研究小組對某有色金屬冶煉廠的高氯煙道灰[主要含有

CuClpZnCl2>CuO、ZnO、PbO、Fe2O3>SiO?等）進行研究，設計如下工藝流程。實現(xiàn)了銅和鋅的

分離回收。

Na2cO3溶液稀H2sO4Zn2(OH)2CO3Zn粉

濾液①濾渣①濾渣②CuClCu濾液②

回答下列問題：

（1）銅元素位于元素周期表第周期、第族。

（2）“堿浸脫氯”使可溶性銅鹽、鋅鹽轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鹽沉淀。其中，銅鹽發(fā)生反應的化學方程式為

（3）濾清①中，除SiO2外,牛要還有o

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(4)“中和除雜”步驟，調(diào)控溶液pH=3.5左右，發(fā)生反應的離子方程式為o

(5)“深度脫氯”時，C「的存在使鋅粉還原產(chǎn)生的Cu與Cu*反應，生成能被空氣氧化的CuCl沉淀，

使C「被脫除。欲脫除l.OmolCT，理論上需要鋅粉mol.

(6)CuCl可以通過(填標號)將其溶解，并返回到步驟中。

a.鹽酸酸化、雙氧水氧化b.硫酸酸化、KMn()4氧化

C.硝酸酸化和氧化d.硫酸酸化、雙氧水氧化

(7)“電解分離”采用無隔膜電解槽，以石墨為陽極，銅為陰極。

①“電解分離”時，陰極產(chǎn)生大量氣泡，說明銅、鋅分離已完成，其理由是o

②“電解分離”前，需要脫氯的原因有。

【答案】(1)①.四②.IB

(2)2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO34<+4NaCl+CO2T

3+2+

(3)PbSO4(4)4Fe+3Zn2(OH)2CO3+3H2O=4Fe(OH)31+6Zn+3CO2T

(5)0.5(6)①.a②.堿浸脫氯

(7)①.陰極產(chǎn)生大量氣泡說明溶液中已無CM+,銅、鋅已分離完成②.Q-在陽極被氧化生成CL

污染環(huán)境，且影響銅、鋅分離效果

【解析】

【分析】煙道灰先通過“堿浸脫氯”，使可溶性銅鹽、鋅鹽轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鹽沉淀，即把CuCb和ZnCL轉(zhuǎn)

化為堿式碳酸鹽沉淀，再用稀硫酸進行酸浸，除去PbO和SiCh?！爸泻统s”通過調(diào)節(jié)pH值使Fe3-轉(zhuǎn)化為

氫氧化鐵沉淀而除去?！吧疃让撀取睍r，發(fā)生的反應為Cu+Cd++2C「=2CuCI，

Zn+Cu2+=Zn2++Cu，可通過比例關(guān)系計算出需要鋅粉的量。CuCl要溶解并返回到前面的流程中，就

不能引入新的雜質(zhì)離子。“電解分離”時離子的放電順序CM+在H-之前，ZM+在H+之后，產(chǎn)生大量氣泡時，

說明H-開始放電，即CM+己經(jīng)全部反應完，銅、鋅分離已完成。

【小問1詳解】

銅是29號元素，其核外電子排布為［Ar］3diO4sT根據(jù)元素周期表的結(jié)構(gòu)，電子層數(shù)等于周期數(shù)，銅有4個

電子層，所以位于第四周期；其價電子構(gòu)型為3小。4$1,屬于第IB族。

故答案為：四；IB。

【小問2詳解】

“減浸脫氯”時，碳酸鈉與氯化銅反應生成堿式碳酸銅［Cu2(OH)2co3］、氯化鈉和二氧化碳，化學方程式為

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2CUC12+2Na2co3+H2O=Cu2(OH)2CO31+4NaCl+C02to

故答案為：2CuCl,+2Na,CO,+H,O=Cu,(OH),CO,J+4NaCl+CO,T

【小問3詳解】

煙道灰中的PbO與稀H2sCh反應生成PbSCh沉淀，SiOz不與稀H2sCh反應，所以濾渣①中除SiCh外，還有

PbSO4o

故答案為：PbSO4<.

【小問4詳解】

“中和除雜”步驟，調(diào)控溶液pH=3.5左右，此時溶液中的Fe計會水解生成氫氧化鐵沉淀，離子方程式為

3+

Fe+3H2OWe(OH)3J+3H，,加入的Zn2(0H)2c。3與可反應，促進Fe3,的水解平衡正向移動，

Z%(OH)2co3+4H+=2Zn2++3H2O+CO?T,總離子方程式為

3+2+

4Fe+3Zn2(OH)2CO3+3H2O=4Fe(OH)31+6Zn+3CO2T

3+2+

故答案為：4Fe+3Zn2(OH)2CO3+3H2O=4Fe(OH)3J+6Zn+3CO2T

【小問5詳解】

“深度脫氯”時發(fā)生的反應為CU+CU2++2C「=2CUC1，從反應可知脫除2moic1-需要1molCU,而Zn

與CM+反應生成Cu的反應為Zn+Cu?*=Z「++Cu，即生成ImolCu需要ImolZn。所以脫除LOmolC匕

根據(jù)反應比例關(guān)系，理論上需要鋅粉0.5mol.

故答案為：0.5。

【小問6詳解】

CuCl要溶解并返回到前面的流程中，不能引入新的雜質(zhì)離子，故應使CuCl轉(zhuǎn)化為CuCb，返回到“堿浸脫

氯”。

a.鹽酸酸化和雙氧水氧化能使CuCl轉(zhuǎn)化為CuCb，a正確；

b.KMnO4氧化會引入MX、K+等雜質(zhì)離子，b錯誤：

c.硝酸酸化和氧化會引入N0-c錯誤；

d.硫酸酸化、雙氧水氧化，將CuCl氧化為CM，，引入SO4'd錯誤；

故答案為：a；堿浸脫氯。

【小問7詳解】

“電解分離”時，陰極發(fā)生還原反應，若陰極產(chǎn)生大量氣泡，說明溶液中已經(jīng)沒有CM+(因為CM+會先在

陰極得到電子被還原)，此時溶液中的H+得到電子生成Hz，產(chǎn)生氣泡，所以說明銅、鋅分離已完成。“電

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解分離”前，需要脫氯是因為C卜在陽極會被氧化生成C12,污染環(huán)境，同時C卜存在會使鋅粉還原產(chǎn)生的Cu

與CM+反應生成CuQ沉淀，影響銅、鋅的分離效果。

故答案為：①陰極產(chǎn)生大量氣泡說明溶液中已無CM+,銅、鋅已分離完成；②C1-在陽極被氧化生成CL污

染環(huán)境，且影響銅、鋅分離效果。

18.乙二醇是一種應用廣泛的化工原料。以甲醛和合成氣(CO+H?)為原料制備乙二醇，反應按如下兩步進

行：

①HCHO(g)+CO(g)+H2(g)=HOCH2CHO(1)

②HOCH2cHO⑴+H2(g)=HOCH2CH2OH(1)

已知：AfHm為物質(zhì)生成烯，反應焰變AH二產(chǎn)物生成熠之和-反應物生成熔之和。相關(guān)物質(zhì)的生成焰如下

表所示。

物質(zhì)CO(g)HOCH2cH20H(1)

HCHO(g)H2(g)

1

AfHm/kJ-mor-116-1110-455

回答下列問題：

(1)生成乙二醉的總反應③，其熱化學方程式為,AS0(填““〈”或反應在

(填“高溫”或“低溫”)自發(fā)進行。

(2)恒壓時，合成氣中n(H2):n(CO)增大，HOCH.CHO(羥基乙醛)單位時間產(chǎn)率降低，其原因是

(3)反應中伴隨副反應④：HCHO(g)+H2(g)=CH3OH(l)e平衡常數(shù)與溫度之間滿足關(guān)系

lnK=—△見+常數(shù)，反應②和④的InK與‘的關(guān)系如圖所示，則AH?AH4,(填“v”或

RTT-------

“=")；欲抑制甲醇的生成，應適當(填“升高”或“降低”)反應溫度，理由是O

(4)若反應在恒容密閉容器中進行，溶劑中甲醛初始濃度為LOmoLL-'

①反應5h后，羥基乙醛、乙二醇、甲醇的產(chǎn)率分別為38%、8%、10%,則甲醛的平均消耗速率

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V=molL_1h',o

②溶劑中H2和CO濃度分別保持為l.OxloTmol.LT'G.OxlOYmoLLT，羥基乙醛、乙二醉、甲醇的平衡

產(chǎn)率分別為18%、34%、14%,生成乙二醇的平衡常數(shù)長=(科學記數(shù)，保留小數(shù)點后2

位)。

【答案】⑴①.HCHO(g)+CO(g)+2H2(g)=HOCH2CH2OH(I)MI=-228kJ/mol②.<

③.低溫

(2)反應②的速率大于反應①使得單位時間內(nèi)HOCH?CHO(羥基乙醛)產(chǎn)率降低

(3)①.V②.降低③.隨著工的增大，即溫度降低，反應②的InK增大的程度大于反應④

T

的InK增大程度

(4)?.0.112?.1.67x10"

【解析】

【小問1詳解】

將反應①和②相加，消去中間產(chǎn)物HOCH2cH2OH。)，得到總反應：

HCHO(g)+CO(g)+2H2(g)=HOCH2cH20H⑴,反應婚變公式：

A"=ZAfHm(產(chǎn)物)-Z4N(反應物)：A/7=(-455)-[(-116)+(-lH)+0]=-228kJ/mol;反

應中氣體分子數(shù)減少(4mol氣體-1mol液體)，混亂度降低，<0：自發(fā)性條件：根據(jù)△G=AH?TAS,

AH為負、AS為負時，低溫(T較小)使AGV0,反應自發(fā)：故答案為：

HCHO(g)+CO(g)+2H2(g)=HOCH2CH2OH(1)A//=-228kJ/mol；<；低溫；

【小問2詳解】

恒壓時，合成氣中n(H2):n(C。)增大，意味著H2的分壓增大，C。的分壓減小，反應速率與反應物濃度

相關(guān)，CO其分壓減小效應超過H2分壓增大的影響，導致反應①比反應②慢，故羥基乙醛單位時間產(chǎn)率降

低；故答案為：反應②的速率大于反應①使得單位時間內(nèi)HOCH2cH0(羥基乙醛)產(chǎn)率降低；

【小問3詳解】

/〃K與‘的關(guān)系圖中，斜率為一組。圖中反應②的斜率大于反應④，表明I>IA//J.由于兩反

TR-

應的K隨溫度降低均增大，均為放熱(AHcO),故A//2VA“4；抑制甲醇生成，即讓反應②的正向進行

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程度大于反應④，由圖可知，隨著〒的增大，In勺增大的程度大于In儲增大程度，故需要低溫才能抑制

甲醉的生成；故答案為：V；降低；隨著工的增大，即溫度降低，反應②的InK增大的程度大于反應④的

T

InK增大程度；

【小問4詳解】

①生成HOCH2CHO消耗甲醛38%,乙二醇消耗甲醛8%,甲醇消耗甲醛10%,總計38%+8%+10%=56%。

消耗量=1.0mol/Lx56%=0.56mol/L,則甲醛的平均消耗速率v=,L=0.112mol.Lu?h”;