1熱容與系統(tǒng)升溫條件及所含物質的量有關，熱容區(qū)分為：熱容的單位：J

K-1等容熱容：等壓熱容：2等容摩爾熱容：等壓摩爾熱容：摩爾熱容的單位：J

mol-1

K-13將δQV＝dU，δQp＝dH代入，可得物理意義：一定條件下，CV是等容條件下，系統(tǒng)的熱力學能隨溫度的變化率，Cp是等壓條件下，系統(tǒng)的焓隨溫度的變化率。4對氣體分別在等容、等壓條件下，單純發(fā)生溫度改變時計算

U、

H均適用。而對液體、固體不分等容、等壓，單純發(fā)生溫度變化時均可近似應用。上式分離變量、移項積分，可得5對于定量、組成不變的封閉系統(tǒng)，經驗證明：T、p、V三個變量中任選兩個，可以決定系統(tǒng)的狀態(tài)。例如

U=f

(T,p)，那么系統(tǒng)微小的熱力學能變化dU為：6也可以把U看成T、V的函數，即U=f(T,V)，那么微小的熱力學能變化dU為：顯然,練一練：如果把H看成T、V的函數，

H=f(T,V)，那么dH=?7兩組常用公式（討論pVT變化時常用）由熱容計算

H或

U8應用條件：封閉系統(tǒng)不做非體積功等壓pVT變化，或理想氣體任何pVT變化dU=nCV,mdT應用條件？9二、熱容與溫度關系的經驗式

Cp,m為變量，是溫度的函數，如Cp,m＝a＋bT＋cT2＋dT3或Cp,m＝a＋bT＋c′T-2

Cp,m為常量：例：水在273K~373K，Cp,m=75.44J

mol-1

K-1

式中a，b，c，c′，d對一定物質均為常數，可由數據表查得(見附錄IV)。10

如Cp,m(H2O,g,373K~773K)

=[30.0+10.71×10-3(T/K)+0.33×105(T/K)-2]

J

mol-1

K-1表中即11例:

Cp,m=a+bT+cT2如何計算

H？12三、Cp與CV的關系(I)13由U=f(T,V)，得等壓下，等式兩邊同除以dT，得代入式(I)，得(I)Cp-CV14理想氣體:則Cp-CV=nR或

Cp,m-CV,m=R

（二者之差為常數R）由pV=nRT，得15理想氣體的熱容統(tǒng)計熱力學表明：在溫度不是特別高的條件下，單原子分子理想氣體:雙原子分子（或直線型分子）理想氣體:多原子分子（非線型）理想氣體:16*對于大多數熔融金屬，Cp,m-CV,m=0.87R*對于大多數固體，常溫下：

Cp,m≈

CV,m

溫度升高差值增大（見圖1-7銅的熱容與溫度的關系）17提示:

對實際系統(tǒng)，有——物質的體膨脹系數——物質的等溫壓縮率18已知任何物質的

現查得25℃時液態(tài)水的摩爾等容熱容CV,m=75.2Jmol-1K-1，

=2.110-4K-1，

=4.44

10-10Pa-1，而水的摩爾體積Vm=18

10-6m3mol-1。試計算水在25℃的摩爾等壓熱容Cp,m。——引自印永嘉，《物理化學簡明教程（第四版）》第25頁看一看

19解：或者U=H-(pV)=H-p(V2-V1)=H-nR

TQp=

HW=

U-Qp20解：或者H=U+(pV)=U+nR

T等容下W=0Cp,m-CV,m=R＝8.3145J·mol-1·K-121四、焓和溫度的關系已知常壓、373K，ΔvapHm(H2O,l)=40600J

mol-1，Cp,m(H2O,l,273K~373K)=75.44J

mol-1

K-1，Cp,m(H2O,g,373K~773K)=[30.0+10.71×10-3(T/K)+0.33×105(T/K)-2]J

mol-1

K-1，H2O（l，273K）——————H2O（g，773K）101325PaΔH=？22H2O（l，273K）H2O（g，773K）

H2O（l，373K）H2O（g，373K）101325Pa等溫等壓可逆相變定壓升溫定壓升溫ΔHΔH3ΔH2ΔH1則ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3解：水等壓下升溫，涉及相態(tài)變化，需設計可逆途徑：2324本節(jié)重點內容及教學基本要求：1、等壓熱容、等容熱容的定義及物理意義；2、能夠計算溫度變化時的ΔH、

U；3、明確公式的適用條件并用于計算理想氣體封閉系統(tǒng)、pVT變化等壓過程凝聚系統(tǒng)p變化不大4、明確公式QV＝