第33講煌和鹵代煌

第一部分：高考真題感悟

下列說法不正確的是

A.X與互為順反異構(gòu)體

C.X與HBr反應(yīng)有副產(chǎn)物生成

D.Z分子中含有2個手性碳原子

【答案】D

2.(2021?重慶?高考真題)我國億學(xué)家開創(chuàng)性提出聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)概念，HPS作為經(jīng)典的AIE分子,

可由如圖路線合成

O-c—c"OLi

0O

XYHPS

下列敘述正確的是

A.X中苯環(huán)上的一浪代物有5種

B.ImolX最多與7m01出發(fā)生加成反應(yīng)

C.生成ImolHPS同時生成ImolLiQ

D.HPS可使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

【答案】D

【解析】A.X中苯環(huán)上有3種H原子，則X中苯環(huán)上的一溟代物有3種，A項錯誤；B.X中含兩個苯環(huán)

和I個碳碳三鍵，ImolX最多與8moi也發(fā)生加成反應(yīng)，B項錯誤；C.對比HPS與Y的結(jié)構(gòu)筒式，Y與

(C6H5)2SiCb反應(yīng)牛.成ImolHPS的同時生成2moiLiQ,C項錯誤；D.HPS中含碳碳雙鍵，可使酸性KMnOj

溶液褪色，D項正確：答案選D。

3.(2021?遼寧?高考真題)有機物a、b、c的結(jié)構(gòu)如圖。下列說法正確的是

A.a的一氯代物有3種B.b是Q的單體

c.c中碳原子的雜化方式均為sp：D.a、b、c互為同分異構(gòu)體

【答案】A

2

【解析】A.根據(jù)等效氫原理可知，a的一氯代物有3種如圖所示：A正確；B.b的加

-EOCHt-ECH-CHt

聚產(chǎn)物是：，［）的單體是苯乙烯不是b,B錯誤：C.C中碳原子的雜化方式由6

個卬，2個sp3,C錯誤；D.a、b、c的分子式分別為：C8H6,C8H6,C8H8,故c與a、b不互為同分異構(gòu)

體，D錯誤；故答案為：Ao

4.（2021?浙江?高考真題）關(guān)于有機反應(yīng)類型，下列判斷不?正?確?的是

【答案】C

【解析】A.在催化劑作用下，乙缺與氯化氫在共熱發(fā)生加成反應(yīng)生成氯乙烯，故A正確；B.2—濱乙烷

在氫氧化鉀醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯、浪化鉀和水，故B正確；C.在催化劑作用下，乙醇與氧

氣共熱發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成乙醍和水，故C錯誤；D.在濃硫酸作用下，乙酸和乙醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生

成乙酸乙酯和水，酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故D正確；故選C。

5.（2021?浙江?高考真題）下列說法不?正?確?的是

A.聯(lián)苯屬于芳香燒，其一溪代物有2種

B.甲烷與氯氣在光照下發(fā)生自由基型鏈反應(yīng)

C.瀝青來自「石油經(jīng)減壓分偏后的剩余物質(zhì)

D.煤的氣化產(chǎn)物中含有CO、H2和CFU等

【答案】A

【解析】A.由聯(lián)苯的分子結(jié)構(gòu)可知，其分子由2個苯基直接相連，故其屬于芳香燃；

根據(jù)對稱分析法可知，其一澳代物共有3種，A說法不正確；B.甲烷與氯氣在光照下發(fā)生反應(yīng)，氯氣分子

先吸收光能轉(zhuǎn)化為自由基氯原子，然后由氯原子引發(fā)自由基型鏈反應(yīng)，B說法正確：C.石油經(jīng)常壓分儲后

可以得到的未被蒸發(fā)的剩余物叫重油，重油經(jīng)經(jīng)減壓分馀可以得到重柴油、石蠟、燃料油等，最后未被氣

化的剩余物叫瀝青，C說法正確；D.煤的氣化是指煤與水蒸氣在高溫下所發(fā)生的反應(yīng)，其產(chǎn)物中含有CO、

H2和CH」等，D說法正確。

綜上所述，本題選A。

第二部分：最新模擬精練

完卷時間:50分鐘

一、選擇題（每小題有一至二個正確選項，共12*5分）

1.（2022.四川攀枝花.模擬預(yù)測）1,1聯(lián)環(huán)戊烯（）是重要的有機合成中間體。下列

關(guān)于該有機物的說法中，錯誤的是

A.分子式為CIOHM,屬于不飽和為

B.能使酸性高缽酸鉀溶液褪色

C.能與澳的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)

D.苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈的同分異構(gòu)體共有3種

【答案】D

【解析】A.分子式為CioHu,含有碳碳雙鍵，屬于不飽和燒，A正確；B.含有碳碳雙鍵，能使酸性高缽

酸鉀溶液褪色，B正確；C.含有碳碳雙鍵，能與浪的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；D.苯環(huán)上只

有一個側(cè)鏈的同分異構(gòu)體，因為其側(cè)鏈為C4H9,則共有4種，D錯誤；故選D。

2.（2022?上海?模擬預(yù)測）對的敘述錯誤的是

A.常溫下都是液態(tài)B.和C1?發(fā)生取代反應(yīng)的條件不同

在一定條件下可轉(zhuǎn)化為OD.二氯代物都有三種

【答案】D

3.（2022.上海徐匯?一模）室溫下C2H5。是氣體，霧狀C2Hse1噴灑在傷痛部位可起到局部麻醉作用。關(guān)

于C2H5cl說法正確的是

【答案】A

【解析】A.由已知信息可知，C2H5。易液化，A正確：B.C2H5cl分子中含有飽和碳原子，所有原子不可

能共平面，B錯誤：C.C2HCl為氯代攵仝，不易溶于水，C錯誤：D.C2H5。發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和水的

B.與環(huán)己烷互為同系物

C.的二氯代物有5種

D.兩種化合物中碳原子都是共平面的

【答案】D

【解析】A.由方程式可知，反應(yīng)I和反應(yīng)n都是原子利用率為100%的加成反應(yīng)，反應(yīng)類型相同，故A正

確：B.環(huán)丁烷和環(huán)己烷是結(jié)構(gòu)相似，分子組成相差2個CH2原子團的環(huán)烷烽，互為同系物，故B正確；C.由

結(jié)構(gòu)簡式可知，1,3,5—三甲苯分子的一氯代物有2種，二氯代物有5種，故C正確；D.環(huán)丁烷分子中

的碳原子為飽和碳原子，飽和碳原子的空間構(gòu)型為四面體形，所以環(huán)J.烷分子中的碳原子不可能共平面，

故D錯誤：故詵D。

8.（2022.廣東?鐵一中學(xué)三模）科學(xué)家創(chuàng)造了由18個碳原子構(gòu)成的環(huán)碳（C聞,碳原子由單鍵和叁鍵交替連

接在一起，結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是

A.Ci8與C60互為同系物，和金剛石互為同素異形體

B.12G8和14G8互為同位素，化學(xué)性質(zhì)幾乎相同，物理性質(zhì)有差異

C.的化學(xué)性質(zhì)類似于苯，可發(fā)生加成、取代、氧化反應(yīng)

D.環(huán)碳中碳原了均達8電了穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

【答案】D

【解析】A.環(huán)碳和石墨，金剛石均為碳單質(zhì)，且結(jié)構(gòu)不同，為不同物質(zhì)，互為同素異形體，不是同系物，

A錯誤；B.12G8和14G8是同種元素的不同核素組成的同一單質(zhì)，不是同位素，化學(xué)性質(zhì)幾乎相同，B錯

誤；C.?8中含有碳碳三鍵，其化學(xué)性質(zhì)類似于苯，可發(fā)生加成和氧化反應(yīng)，但由于分子中沒有H故不能

發(fā)生取代反應(yīng)，C錯誤；D.環(huán)碳中每個碳原子均形成四條鍵，達8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D正確；故答案為：Do

9.（2U22?河北滄州?二模）苧烯又稱三烯，有類似檸檬的香味，廣泛存在于天然的植物精油中，具結(jié)構(gòu)簡

式如圖所示。關(guān)于該化合物，下列說法正確的是

A.分子式為CloH|4

B.分子中所有碳原子可能共平面

C.可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

D.不能使酸性高缽酸鉀溶液褪色

【答案】C

B.由于該有機物中含有形成四個共價單鍵的碳原子，因此分子中所有碳原子不可能共平面，故B錯誤；C.分

子中存在碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加成反應(yīng)，含有飽和碳原子，能發(fā)生取代反應(yīng)，故C正確；D.由于該有機物

中含有碳碳雙鍵，所以能使酸性高缽酸鉀溶液褪色，故D錯誤；故答案為C。

A.配制乙爵與濃硫酸混合液的方法是：在不斷攪拌卜向濃硫酸中加入乙醉

【答案】C

CH,

11.(2021?山東?模擬預(yù)測)有機物在一定條件下的轉(zhuǎn)化如圖，下列說法正確的是

CI

ANaOH、乙解/乙.RHQ、催化,.

4Z。I

A.物質(zhì)B的名稱為3甲基1丁烯B.物質(zhì)A中含有1個手性碳原子

C.物質(zhì)B可能存在順反異構(gòu)D.與物質(zhì)C互為同分異構(gòu)體的醇共有7種

【答案】BD

CH,

【解析】AICH.DHCHCHJ發(fā)生消去反應(yīng)生成R.RnT^(CH3)2C=CHCH3^(CH3)2CHCH=CH2,R與水發(fā)生

a

加成反應(yīng)生成C,C可為(CH3)2C(OH)CH2cH3或(CH3)2CHCH(OH)CH3或(CH3)2CHCH2cH2OH,C與氯化氫

發(fā)生取代反應(yīng)生成A,則C為(CH3)2CHCH(OH)CH3。

A.由分析可知，B為(CH3)2C=CHCH3或(CH3)2CHCH=CH2,(CH3)2CHCH=CH2的名稱為3甲基I丁烯，

CH.

（CHS）2C=CHCH3的2甲基2丁烯，A錯誤；B.物質(zhì)A中含有1個手性碳原子，如圖*所示：CH^HIHCH；,

B正確；C.B為（CH.SC=CHCH3或（CH3）2CHCH=CFh,（CHS0cHeH?的其中一個雙犍碳上連2個甲基，

（CHSCHCH=CH2的其中一個雙鍵碳上連2個氫原子，不存在順反異構(gòu)，C錯誤；D.C為

（CH3）2CHCH（OH）CH3,若主鏈上有5個碳原子，由碳骨架表示d一2一不一心一大，0H可位于1（或

1234

5）、2（或4）、3號碳原子上，共3種，若主鏈上有4個碳原子，由碳骨架表示C—C—C—C,0H可位

Q5

C

I

于1（或5）、2、3、4號碳原子.匕共4種，若主鏈上有3個碳原子，由碳骨架表示C—c—C，0H只有

I

C

1和取代位置，總共8種，除去C本身，與物偵C互為同分異構(gòu)體的醇共有7種，D止確；答案選BD。

12.（2021?河北?模擬預(yù)測）C-C單鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，其結(jié)構(gòu)簡式如卜.可表示為的燒，F(xiàn)列說法中正確

的是

現(xiàn)尬臉-強

A.該垃是苯的同系物B.分子中最多有6個碳原子處于同一直線上

C.該姓的一氯代物最多有四種D.分子中至少有10個碳原子處于同一平面上

【答案】BD

【解析】根據(jù)同系物概念、苯的結(jié)構(gòu)及分子的對稱性分析判斷。A項：苯的同系物是苯分子中的氫原子被

烷基取代的產(chǎn)物，只能由一個苯環(huán)和若干烷基組成，A項錯誤；B項：由于苯分子中對位的2C+2H共直線,

可知CH?看小分子中6個碳原子（紅色）處于同一直線上，B項正確；C項：該嫌

分子（G%左右、上下對稱，一氯代物只有3種（注意綠色碳原子上無氫原

子），C項錯誤；D項：根據(jù)策的平面對稱結(jié)構(gòu)，可知該是分子中至少有10個碳原子處于共面，例如

0H分子中紅色碳原子，口項正確。本題選BD。

二、主觀題（共4小題，共40分）

13.（2022.江西省萬載中學(xué)高三階段練習(xí)）（9分）金剛烷是一種重要的化工原料，工業(yè)上可通過下列途

徑制備:

請回答下列問題:

（2）下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線:

【答案】⑴CioHi6（1分）6（2分）

（2）一氯環(huán)戊烷（1分）|+NaOH4H+NaCl（2分）

水

/=\

CH=CHCH3.CH3—CH=CH2.

/=\

CH￡H「J—CH=CH＞（&?分）

【解析】（1）金剛烷的分子式是CioH⑹其分子中與2個C原子相連的C原子即是CH2結(jié)構(gòu)，所以含有

的CH2基團的個數(shù)是6個；

（2）環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯環(huán)戊烷，則反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是：一氯環(huán)戊烷；一氯環(huán)戊烷在氫

氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)戊烯，環(huán)戊烯再與溟發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2二浪環(huán)戊烷，所以反應(yīng)

③的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)：?氯環(huán)戊烷與氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成環(huán)戊醇和氯化鈉，化學(xué)方程

式是:JI+NaCl；

（3）根據(jù)所給烯危發(fā)生的反應(yīng)判斷，二聚環(huán)戊二烯中的碳碳雙鍵斷裂，生成醛，其他環(huán)不變，則二聚環(huán)戊

二烯與臭氧、水、Zn反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是:

（4）二聚環(huán)戊二烯的分子式是CoH⑵其同分異構(gòu)體經(jīng)面鎰酸鉀酸性溶液加熱氧化可以得到對苯二甲酸,

說明含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上存在2個對位取代基，能被高鋅酸鉀氧化；能使溪的四氯化碳溶液褪色，說

明還含有1個碳碳雙鍵，則該同分異構(gòu)體中的取代基可能是甲基、丙烯基；乙基、乙烯基，所以共3種符

合題意的同分異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)簡式分別是：

/=\z/=\

CHj—CH=CHCHj、CH5—(H=(H*、、

CHjCH—/=^\~CH=CH2。

14.（2022?陜西渭南?高三期末）（11分）鹵代燃在不同溶液中會發(fā)生不同類型的反應(yīng)。請回答下列問題:

已知：浪乙烷的沸點：384c,1浪丁烷的沸點：101.6℃。

②實驗后檢驗出反應(yīng)產(chǎn)物中含有丁烯，但不能說明該條件下沒有發(fā)生取代反應(yīng)。若進一步檢驗是否生成1

丁醉，可采用的方法是_______（填字母）。

a.對產(chǎn)物進行紅外光譜分析

b.對產(chǎn)物進行核磁共振氫譜分析

c.使反應(yīng)混合物4金屬鈉反應(yīng)

⑶寫出2澳2甲某丙烷發(fā)牛消去反應(yīng)的化學(xué)方程式：.

⑵溟乙烷沸點低，加熱時沒有充分反應(yīng)就揮發(fā)出去（2分）ab（2分）

（2）①已知：澳乙烷的沸點：38.4C；而反應(yīng)過程中加熱到微沸，由于浜乙烷沸點低，導(dǎo)致加熱時沒有充

分反應(yīng)就揮發(fā)出去，使得實驗失??；

②a.紅外光譜可檢測化學(xué)鍵及官能團，丁烯含有碳碳雙鍵、1丁醵含有羥基，對產(chǎn)物進行紅外光譜分析可

以檢驗，a正確；b.核磁共振氫譜可以測定不同環(huán)境的氫，丁烯、1丁醺中氫所處的環(huán)境不同，對產(chǎn)物進

行核磁共振氫譜分析可以檢驗，b正確；c.鈉與加入的乙醇、生成1丁醇都會生成氨氣，故使反應(yīng)混合物

與金屬鈉反應(yīng)不可以檢驗，c正確；故選ab；

15.（2022?陜西安康.高三期末）（8分）由芳香煌A可以合成兩種有機化合物B、C,如圖所示：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式和名稱分別為、；C分子中官能團名稱為o

（2）反應(yīng)①、②的條件和反應(yīng)物分別為、o

（3）有關(guān)有機化合物B和C的下列說法正確的是（填字母）。

”.互為同系物b.互為同分異構(gòu)體c.都屬丁鹵代煌d.都屬丁芳香族化合物

【答案】（1）（2分）甲苯（1分）碳溟鍵（1分）

（2）反應(yīng)條件為光照，反應(yīng)物為CL反應(yīng)條件為鐵做催化劑，加熱，反應(yīng)物為液溟（2分）

（3）cd（2