ICS13.060

C51

DB37

山東省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB37/T4146—2020

水質(zhì)聯(lián)苯胺的測(cè)定

固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Waterquality—Determinationofbenzidine—Solidphaseextraction-Liquid

chromatography-Tandemmassspectrometry

2020-09-25發(fā)布2020-10-25實(shí)施

山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布

DB37/T4146—2020

目次

前言................................................................................II

1范圍..............................................................................1

2規(guī)范性引用文件....................................................................1

3方法原理..........................................................................1

4試劑和材料........................................................................1

5儀器和設(shè)備........................................................................2

6樣品..............................................................................2

7分析步驟..........................................................................2

8結(jié)果計(jì)算與表示....................................................................4

9精密度和準(zhǔn)確度....................................................................4

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................5

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DB37/T4146—2020

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省住房和城鄉(xiāng)建設(shè)廳提出并組織實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省城鎮(zhèn)給水排水標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省城市供排水水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心、國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)武漢監(jiān)測(cè)站、國家城

市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)杭州監(jiān)測(cè)站、國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)青島監(jiān)測(cè)站、山東省分析測(cè)試中心、中國兵器

工業(yè)集團(tuán)第五三研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：宋艷、賈瑞寶、孫韶華、趙清華、劉莉、許燕、李世蔚、張立亞、王曉芳、趙

汝松、王曉利、高巖立、冀克儉、潘慧慧、黃允河。

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水質(zhì)聯(lián)苯胺的測(cè)定固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對(duì)健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化

學(xué)品的直接接觸。樣品制備過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具,避免接觸皮膚

和衣物。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定生活飲用水及其水源水中聯(lián)苯胺的固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中聯(lián)苯胺的測(cè)定。

取水樣500mL，濃縮倍數(shù)為125倍時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定聯(lián)苯胺的方法檢出限為0.010μg/L，測(cè)定下限為

0.040μg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T5750.2-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水樣的采集與保存

GB/T5750.3-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制

GB/T32465化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求

GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

本方法采用固相萃取柱對(duì)水中的聯(lián)苯胺進(jìn)行富集，經(jīng)甲醇洗脫后，進(jìn)入液相色譜分離后串聯(lián)質(zhì)譜檢

測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比定性，外標(biāo)法定量測(cè)定。

4試劑和材料

4.1固相萃取柱：HLB（6mL，200mg）或等效固相萃取柱。

4.2高純水：水質(zhì)滿足GB/T33087的規(guī)定。

4.3甲醇：色譜純。

4.4氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

4.5乙酸銨：分析純。

4.6硫代硫酸鈉：分析純。

4.7聯(lián)苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=100mg/L，溶劑為甲醇，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

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4.8標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0mg/L。取1000μL聯(lián)苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7），用甲醇（4.3）稀釋并定容至

100mL，配制1.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。于4℃以下冷藏密封避光保存。

4.9乙酸銨-水溶液：c=10.0mmol/L。稱取0.7708g乙酸銨（4.5）用高純水（4.2）溶解并定容至1

L。

4.10硫代硫酸鈉溶液：用硫代硫酸鈉（4.6）、高純水（4.2）配制，濃度為5g/L。

5儀器和設(shè)備

5.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源。

5.2色譜柱：C18柱或其他等效色譜柱。

5.3固相萃取裝置。

5.4棕色樣品瓶：2mL。

5.5容量瓶：100mL。

5.6采樣瓶：1L～4L棕色玻璃瓶，螺旋蓋（具聚四氟乙烯涂層的密封墊）。

5.7微量注射器：100μL和1000μL。

6樣品

6.1樣品采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用采樣瓶（5.6）采集樣品。

按照GB/T5750.2—2006的相關(guān)規(guī)定貯存樣品。樣品采集后在4℃下冷藏避光保存，24h內(nèi)完成前處

理，5d內(nèi)完成樣品分析。若水樣中存在殘留氯，加入硫代硫酸鈉溶液（4.10）去除余氯。

6.2試樣制備

6.2.1活化

依次用10mL甲醇（4.3）和10mL高純水（4.2）活化固相萃取柱（4.1）。

6.2.2樣品富集

量取500mL水樣，以10mL/min流速通過活化后的固相萃取柱，完成固相萃取富集。

注：富集所用水樣體積根據(jù)水樣實(shí)際情況可適當(dāng)增減；不同型號(hào)的自動(dòng)固相萃取儀或手動(dòng)固相萃取儀，按照各自型

號(hào)儀器或手動(dòng)進(jìn)樣操作規(guī)程進(jìn)行萃取。

6.2.3淋洗

用5mL高純水（4.2）以10mL/min流速淋洗萃取柱，淋洗完成后用氮?dú)獯蹈伞?/p>

6.2.4洗脫

用4mL甲醇（4.3）以1mL/min流速洗脫吸附在固相萃取柱上的被測(cè)組分，收集洗脫液至濃縮管中，

并用甲醇（4.3）定容至4mL，取1mL上機(jī)測(cè)定。

6.3空白試樣制備

用高純水（4.2）代替樣品，按照與樣品（6.2）相同的步驟制備空白試樣。

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7分析步驟

7.1液相色譜條件

7.1.1流動(dòng)相：A相——甲醇（4.3）、B相——10mmol/L乙酸銨-水溶液（4.9）。

7.1.2洗脫模式及洗脫流速：采用等度洗脫，流動(dòng)相為A:B=98:2（V:V），洗脫速率為0.3mL/min。

7.1.3柱溫：30℃。

7.1.4進(jìn)樣體積：10μL。

7.2質(zhì)譜條件

7.2.1離子源：電噴霧離子源，正離子模式。

7.2.2離子源溫度：350℃。

7.2.3掃描方式：MRM，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件見表1。

表1質(zhì)譜參考參數(shù)設(shè)置

碎裂電壓碰撞電壓

物質(zhì)名稱母離子子離子

VV

167*29

聯(lián)苯胺185130

151**30

注：帶*為定量離子，帶**為定性離子。

7.3校準(zhǔn)曲線的繪制

7.3.1本方法使用外標(biāo)法定量。

7.3.2校準(zhǔn)系列的配制：分別取5μL、25μL、50μL、100μL、150μL、200μL、250μL標(biāo)準(zhǔn)使

用液（4.8），用甲醇（4.3）定容至1mL，配制成濃度分別為5μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L、

150μg/L、200μg/L、250μg/L校準(zhǔn)系列溶液，保存在2mL棕色樣品瓶（5.4）中待上機(jī)測(cè)試。

7.3.3將校準(zhǔn)系列溶液按濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣，以校準(zhǔn)系列濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，

繪制校準(zhǔn)曲線。

7.4試樣測(cè)定

7.4.1采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，進(jìn)樣量為10μL。

7.4.2將6.2處理后的試樣上機(jī)測(cè)定。

注：若樣品中聯(lián)苯胺濃度超出校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，用甲醇（4.3）稀釋后測(cè)定。

7.4.3聯(lián)苯胺MRM色譜圖見圖1所示。

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圖1聯(lián)苯胺MRM色譜圖

7.5空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣（6.3）的測(cè)定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性結(jié)果

根據(jù)聯(lián)苯胺MRM色譜圖中的保留時(shí)間和特征離子對(duì)進(jìn)行定性分析。

8.2定量結(jié)果

根據(jù)定量離子的峰面積外標(biāo)法定量。由校準(zhǔn)曲線得到樣品中待測(cè)物的濃度ρx按照公式（1）計(jì)算，

測(cè)定結(jié)果位數(shù)的保留與測(cè)定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

ρx=.......................................(1)

式中：

ρx——樣品中組分質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

ρ0——固相萃取洗脫液質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

Vt——固相萃取洗脫液濃縮后定容體積，單位為毫升（mL）；

Vs——水樣體積，單位為毫升（mL）。

9精密度和準(zhǔn)確度