稀土國家標(biāo)準(zhǔn)《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、磷、鈦量的測(cè)定》編制說明一、工作簡(jiǎn)況（一）任務(wù)來源2024年11月，根據(jù)《全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)關(guān)于印發(fā)LED用稀土硅酸鹽熒光粉等10項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃任務(wù)落實(shí)會(huì)議紀(jì)要的通知》（稀土標(biāo)委發(fā)函〔2024〕66號(hào)），國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T16477.2-2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》修訂計(jì)劃下達(dá)，項(xiàng)目由全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC229）提出并歸口，由包頭稀土研究院負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為20242974-T-469，周期為16個(gè)月。（二）主要參加單位和工作成員及其所做的工作1、主要參加單位情況本文件由包頭稀土研究院、中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、包頭稀土新材料技術(shù)研發(fā)中心、鋼研納克江蘇檢測(cè)技術(shù)研究院有限公司、有研稀土新材料股份有限公司、內(nèi)蒙古圣泉科利源新材料科技有限公司八家單位共同編制。包頭稀土研究院是本項(xiàng)目負(fù)責(zé)起草單位，其成立于1963年，直屬原冶金工業(yè)部。1992年進(jìn)入包鋼（集團(tuán)）公司，是以稀土資源的綜合開發(fā)、利用為宗旨，以稀土冶金、環(huán)境保護(hù)、新型稀土功能材料及在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用、稀土提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的技術(shù)水平、稀土分析檢測(cè)、稀土情報(bào)信息為研究重點(diǎn)的多專業(yè)、多學(xué)科的綜合性研發(fā)機(jī)構(gòu)。包頭稀土研究院在標(biāo)準(zhǔn)修訂過程中，負(fù)責(zé)提出標(biāo)準(zhǔn)修訂的試驗(yàn)方案、試驗(yàn)報(bào)告，負(fù)責(zé)統(tǒng)一樣品的制備與發(fā)放，匯總精密度數(shù)據(jù)，并進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，隨后與其他標(biāo)準(zhǔn)參加單位共同形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿，進(jìn)行廣泛的意見征集，并負(fù)責(zé)在標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審會(huì)、審定會(huì)上進(jìn)行項(xiàng)目介紹與答辯，最終形成報(bào)批稿，協(xié)助稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處完成標(biāo)準(zhǔn)的報(bào)批工作。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司是本項(xiàng)目的一驗(yàn)單位。中國北方稀土高科技股份有限公司是本項(xiàng)目的二驗(yàn)單位。公司是世界最大的稀土生產(chǎn)、科研和貿(mào)易基地，是我國稀土行業(yè)第一家上市公司。其“白云鄂博”牌商標(biāo)、“物華”牌商標(biāo)為國家馳名商標(biāo)。被評(píng)為“內(nèi)蒙古自治區(qū)主席質(zhì)量獎(jiǎng)”。公司主要生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)稀土原料產(chǎn)品、稀土功能材料產(chǎn)品和稀土應(yīng)用產(chǎn)品。北方稀土擁有稀土冶煉、功能材料、深加工應(yīng)用產(chǎn)品的完整產(chǎn)業(yè)鏈，是跨地區(qū)、跨所有制、多領(lǐng)域的高科技企業(yè)集團(tuán)。北方稀土可生產(chǎn)各類稀土產(chǎn)品11個(gè)大類、50余種、近千個(gè)規(guī)格。目前，稀土原料產(chǎn)能位居全球第一；磁性材料合金產(chǎn)能居全球第一。北方產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)不斷優(yōu)化，初步構(gòu)建起由規(guī)模速度型粗放增長(zhǎng)向質(zhì)量效益型集約增長(zhǎng)轉(zhuǎn)變的企業(yè)發(fā)展新模式。在標(biāo)準(zhǔn)起草期間，該單位按照試驗(yàn)報(bào)告提供的方法對(duì)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了分析，完成驗(yàn)證提供驗(yàn)證報(bào)告及意見，同時(shí)提供了精密度數(shù)據(jù)。國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司是本項(xiàng)目的一驗(yàn)單位。其前身是北京有色金屬研究總院分析測(cè)試技術(shù)研究所，是國家有色金屬行業(yè)最知名的第三方檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)。國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司運(yùn)營(yíng)管理著國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心和國家有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，擁有一支基礎(chǔ)理論扎實(shí)、實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)豐富的研究和服務(wù)隊(duì)伍，自2004年至今共負(fù)責(zé)和參加起草制訂分析方法國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)300余項(xiàng)；國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品120個(gè)，在國內(nèi)外科技期刊上發(fā)表論文800余篇，撰寫論著22部。在標(biāo)準(zhǔn)起草期間，該單位按照試驗(yàn)報(bào)告提供的方法對(duì)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了分析，完成驗(yàn)證提供驗(yàn)證報(bào)告及意見，同時(shí)提供了精密度數(shù)據(jù)。虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、包頭稀土新材料技術(shù)研發(fā)中心、鋼研納克江蘇檢測(cè)技術(shù)研究院有限公司、有研稀土新材料股份有限公司、內(nèi)蒙古圣泉科利源新材料科技有限公司為本項(xiàng)目的二驗(yàn)單位。上述單位按照試驗(yàn)報(bào)告提供的方法對(duì)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了分析，提供了精密度數(shù)據(jù)。在上述起草及驗(yàn)證單位的共同努力下，GB/T16477.2-2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》的修訂工作順利、高質(zhì)量地完成。2、主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1主要起草人及工作職責(zé)起草人工作職責(zé)常誠、范小龍、喬宇負(fù)責(zé)方法1的起草及標(biāo)準(zhǔn)文本編寫張慧珍、王曉佳、楊帆負(fù)責(zé)方法2的起草及標(biāo)準(zhǔn)文本編寫姚媛芳、董三力、胡夢(mèng)橋、趙艷作為一驗(yàn)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法條件實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了驗(yàn)證，并完成精密度數(shù)據(jù)。溫斌、龍學(xué)梅、王可、牟迪、唐曉林、閆晨、王東杰、艾鳳革作為二驗(yàn)，提供驗(yàn)證方法的精密度數(shù)據(jù)。（三）研制背景1、項(xiàng)目的必要性簡(jiǎn)述根據(jù)GB/T15676-2015《稀土術(shù)語》的規(guī)定，稀土硅鐵合金是指以硅、鐵為基本成分、含有包括稀土的多種金屬元素而形成的鐵合金，合金中含有稀土、硅、鎂、鋁、錳、鈣等元素，包含高鋁稀土硅鐵合金、含堿土金屬稀土硅鐵合金、鈰組稀土硅鐵合金、釔組稀土硅鐵合金等，主要用作鑄鐵球化劑、蠕化劑、孕育劑以及鋼中脫氧、脫硫、變質(zhì)處理和合金化等。稀土鎂硅鐵合金是指以稀土、鎂、硅元素組成的鐵合金，主要用途為除氣、除雜、變質(zhì)、改善顯微結(jié)構(gòu)，用于生產(chǎn)球墨鑄鐵。隨著稀土硅鐵產(chǎn)業(yè)裝備的不斷升級(jí)，以及國家對(duì)稀土硅鐵的產(chǎn)品質(zhì)量、污染物排放的要求都發(fā)生了較大的變化。為適應(yīng)各下游應(yīng)用企業(yè)對(duì)稀土硅鐵產(chǎn)品應(yīng)用的不同需求，生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)中不斷地改進(jìn)工藝和創(chuàng)新技術(shù)，推出了一系列滿足不同方向應(yīng)用的稀土硅鐵新產(chǎn)品，例如添加了鋇、鉍、銻的用于高韌性大斷面球墨鑄鐵鑄造稀土鎂硅鐵，添加鋇、銻的用于球光體球鐵及厚壁球鐵用的輕稀土復(fù)合孕育劑，添加鍶的用于灰鑄鐵增強(qiáng)墨化能力、減少鑄件的白口、縮松、夾渣和氣孔等。同時(shí)，應(yīng)用端客戶為了保證產(chǎn)品質(zhì)量，對(duì)稀土硅鐵中磷等有害雜質(zhì)的指標(biāo)也提出了新的要求。GB/T16477.2-2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》于2011年1月14日發(fā)布，2011年11月1日開始實(shí)施，已經(jīng)運(yùn)行10年，在此期間GB/T4137-2015稀土硅鐵合金、GB/T4138-2015稀土鎂硅鐵合金等產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)已相繼修訂后發(fā)布實(shí)施，其中增添了鋁、鋇、銻、鉍的化學(xué)成分指標(biāo)，原有檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)已不能完全覆蓋現(xiàn)有產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對(duì)元素含量檢測(cè)的需求。為了更好適應(yīng)稀土硅鐵行業(yè)變化，完善稀土硅鐵產(chǎn)品分析測(cè)試技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)體系，建議根據(jù)新的行業(yè)和市場(chǎng)需求修訂GB/T16477.2-2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳量的測(cè)定》，方法中增加鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦等元素的測(cè)定方法，增加EDTA容量法測(cè)定鎂的方法，為稀土硅鐵產(chǎn)品的制造工藝控制、貿(mào)易提供更好的技術(shù)保障。2、項(xiàng)目的可行性簡(jiǎn)述隨著稀土產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，市場(chǎng)對(duì)稀土硅鐵及鎂硅鐵合金的雜質(zhì)種類及含量等要求出現(xiàn)了新的變化。目前，國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有SN/T2749-2010《稀土硅鐵合金中錳、硅、鋁、鈣和鈦的測(cè)定波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法》、JB/T《稀土鎂硅鐵合金稀土總量、硅、總鎂和氧化鎂的化學(xué)分析方法》、GB/T24194-2009-2009《硅鐵鋁、鈣、錳、鉻、鈦、銅、磷和鎳含量測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》，未查到有稀土硅鐵和稀土鎂硅鐵中測(cè)定含鋁、鋇、銻、鉍、磷的方法。電感耦合等離子體光譜因其具有靈敏度高、線性范圍寬等優(yōu)勢(shì)，在稀土相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中應(yīng)用越來越廣泛，成為稀土行業(yè)檢測(cè)不可或缺的儀器。通過系統(tǒng)的試驗(yàn)和多家實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證表明采用電感耦合等離子體光譜法測(cè)定稀土硅鐵及稀土鎂硅鐵合金中鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、磷、鈦含量，具有操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)勢(shì)，從技術(shù)和實(shí)施的角度來看修訂GB/T16477.2-2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》是完全可行的。（四）主要工作過程1、預(yù)研階段包頭稀土研究院在總結(jié)日常稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合最新稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)需求針對(duì)性地查閱了大量的文獻(xiàn)，探究了含有一定比例的鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦元素的稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金的溶解方法及共存元素干擾等問題，初步形成試驗(yàn)方法，提交立項(xiàng)申請(qǐng)。2、立項(xiàng)階段全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)于2024年11月5日至8日召開了“2024年度全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)年會(huì)”，會(huì)議對(duì)本項(xiàng)目進(jìn)行任務(wù)落實(shí)。會(huì)議確定負(fù)責(zé)起草單位為包頭稀土研究院，中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、包頭稀土新材料技術(shù)研發(fā)中心、鋼研納克江蘇檢測(cè)技術(shù)研究院有限公司、有研稀土新材料股份有限公司、內(nèi)蒙古圣泉科利源新材料科技有限公司等7家單位參與起草。會(huì)議確定了項(xiàng)目的時(shí)間進(jìn)度安排，2025年7月召開審定會(huì)。3、起草階段包頭稀土研究院接受任務(wù)后，立即成立了國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T16477.2《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》研發(fā)小組，認(rèn)真總結(jié)了前期的工作經(jīng)驗(yàn)，通過各種條件完善實(shí)驗(yàn)報(bào)告，2025年4月12日，包頭稀土研究院完成對(duì)統(tǒng)一樣品的制備并完成了精密度、加標(biāo)回收等試驗(yàn)，完成實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，編寫了GB/T16477.2《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》方法研究報(bào)告和征求意見稿Ⅰ，并將其連同統(tǒng)一樣品郵寄給驗(yàn)證單位進(jìn)行數(shù)據(jù)的驗(yàn)證工作。2025年06月12日，一驗(yàn)證單位完成驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，并將驗(yàn)證報(bào)告返回至起草單位。2025年06月14日，二驗(yàn)單位完成統(tǒng)一樣品精密度實(shí)驗(yàn)，提出精密度數(shù)據(jù)，并返回至起草單位。在標(biāo)準(zhǔn)的起草過程中，各單位廣泛提出意見。除文字上的修改，在驗(yàn)證過程中各驗(yàn)證單位提出意見如下：表2驗(yàn)證意見及建議序號(hào)意見內(nèi)容提出單位處理意見備注1方法一研究報(bào)告6.4.1，溶樣過程中由于加入氫氟酸時(shí)反應(yīng)比較激烈，容易濺失，建議將聚四氟乙烯燒杯由100mL改成200mL。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司采納2方法一研究報(bào)告6.4.1，“…滴加2mL氫氟酸（4.2.3）至激烈反應(yīng)停止，低溫加熱至試料分解完全，加入3mL高氯酸（4.2.4）加熱冒煙至試液清亮（剩余體積約3~4mL），取下，稍冷，”剩余3~4mL，氫氟酸是否趕盡，建議蒸發(fā)至近干。虔東稀土集團(tuán)股份有限公司未采納研究報(bào)告中7.1試料溶解試驗(yàn)表明當(dāng)高氯酸冒煙剩余體積為3.00mL~4.00mL時(shí)，氫氟酸已經(jīng)完全揮發(fā)，氟化物沉淀消失，試液由渾濁轉(zhuǎn)為清亮。然而，當(dāng)繼續(xù)冒煙至小體積及近干時(shí)，試液又逐漸由清亮變?yōu)闇啙?。這一現(xiàn)象的出現(xiàn)是由于試液酸度的降低導(dǎo)致銻水解析出。3方法2研究報(bào)告在7.4.1，實(shí)驗(yàn)操作中，滴定時(shí)由于洗滌溶液和加入標(biāo)準(zhǔn)溶液及加入試劑體積接近220mL，使用300mL燒杯不好攪動(dòng)，容易濺出液體，建議使用400mL燒杯。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司采納4方法2研究報(bào)告在8.4.1，經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，同意起草單位加入5mL(4.15)三乙醇胺量結(jié)論。但是在后面樣品分析時(shí)發(fā)現(xiàn)由于6號(hào)樣品鐵離子含量高，即使沉淀分離，也會(huì)出現(xiàn)少量掩蔽不完全，滴定時(shí)有時(shí)會(huì)出現(xiàn)終點(diǎn)拖延或無終點(diǎn)現(xiàn)象，所以建議三乙醇胺(4.15)加入10毫升以更好消除樣品中干擾離子影響。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司采納5方法2研究報(bào)告在8.5.1，建議加標(biāo)前、加標(biāo)后和標(biāo)準(zhǔn)樣品單位表示一致，都用克表示，方便回收率計(jì)算。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司采納6方法2研究報(bào)告在7.4.1中，因?yàn)榘彼軣嵋讚]發(fā)，溶液PH易減小，所以建議修改為：加入2g氯化銨（4.1），加熱溶液溶解氯化銨，取下，加入氨水（4.11）調(diào)節(jié)至溶液剛出現(xiàn)沉淀，加入1mL過氧化氫，煮沸，取下，并過量15mL氨水（4.11）。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司未采納氨水作為沉淀劑使用，先前必須加入足夠過量的沉淀劑。7方法2研究報(bào)告在7.4.1中，建議修改為：蓋上表面皿，電爐上加熱冒高氯酸煙至體積約1mL，取下，稍冷，加入1mL鹽酸（4.9）。中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司采納8方法2研究報(bào)告在7.5中，上面公式中空白表述不明確，因?yàn)樵嚵峡瞻追肘}鎂空白和鈣空白。計(jì)算公式建議修改為是：中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司采納9方法2滴定鈣量時(shí)加入15mL氫氧化鉀pH達(dá)不到12以上無顏色突變，增加氫氧化鉀的量至25mLpH達(dá)到12以上，由紫色至藍(lán)色終點(diǎn)突變。虔東稀土集團(tuán)股份有限公司部分采納試驗(yàn)顯示氨水分離pH值在9左右，加15mL氫氧化鉀pH大于12，考慮到操作差異將加入氫氧化鉀量改為20mL。綜合各驗(yàn)證單位反饋的意見，起草單位對(duì)討論稿及研究報(bào)告進(jìn)行修改完善，形成了GB/T16477.2《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》（征求意見稿Ⅱ）。編制組通過發(fā)函、中國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)上公開、會(huì)議等形式對(duì)《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》（征求意見稿Ⅱ）征詢意見。2025年07月17日《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》起草單位及驗(yàn)證單位對(duì)此方法標(biāo)準(zhǔn)召開視頻會(huì)議。會(huì)上各單位針對(duì)征求意見收集到的問題進(jìn)行討論，以下問題需在預(yù)審會(huì)上及會(huì)后確定：(1)方法1樣品溶解過程中氟的殘留量是否對(duì)儀器有影響，是否需用硼酸保護(hù)；(2)方法1鎂的測(cè)定上限能提高到30%以覆蓋高鎂樣品的測(cè)定，需專家在預(yù)審會(huì)上對(duì)此討論；(3)根據(jù)生產(chǎn)企業(yè)反饋意見，起草單位通過實(shí)驗(yàn)證明鋇、鍶、鋁干擾元素可以根據(jù)具體含量進(jìn)行區(qū)分，選擇不同實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行鎂含量測(cè)定，以簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)操作流程，便于推廣使用。各驗(yàn)證單位同意此方式，在預(yù)審會(huì)后對(duì)起草單位做的相關(guān)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證補(bǔ)充。2025年07月17日《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》在中國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)上公開征求意見。2025年07月22日—24日在*****召開了2025年第六次工作會(huì)議，會(huì)上對(duì)《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》（預(yù)審稿）進(jìn)行意見征詢。會(huì)上專家對(duì)此標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)審稿進(jìn)行詳細(xì)的審閱，并提出許多寶貴意見和建議，具體內(nèi)容如下：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)預(yù)審會(huì)后針對(duì)專家組提出的意見和建議，起草單位組織進(jìn)行了相應(yīng)的補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)并完善標(biāo)準(zhǔn)稿，形成《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》（征求意見稿Ⅲ）。征求意見階段審查階段報(bào)批階段二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)起草過程中遵循以下原則：（一）規(guī)范性原則：本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求進(jìn)行編寫的；（二）先進(jìn)性：經(jīng)過修訂的標(biāo)準(zhǔn)，提供了稀土硅鐵和稀土鎂硅鐵中測(cè)定含鋁、鋇、銻、鉍、磷的檢測(cè)方法及EDTA測(cè)定高鎂含量的方法。滿足了檢測(cè)需求，適應(yīng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢(shì)。對(duì)推動(dòng)國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步及相關(guān)行業(yè)的技術(shù)提升，具有積極的促進(jìn)作用。（三）適用性：本標(biāo)準(zhǔn)遵循滿足我國稀土硅鐵、稀土鎂硅鐵產(chǎn)品實(shí)際檢測(cè)需求的原則，旨在便于應(yīng)用，并能滿足企業(yè)的需求。所制定的方法為不同種類、不同含量的稀土硅鐵、稀土鎂硅鐵，提供了一種統(tǒng)一、準(zhǔn)確的測(cè)定方法，以更好地滿足客戶的檢測(cè)要求。（四）充分考慮國家法律、安全、衛(wèi)生、環(huán)保法規(guī)的要求。三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容、確定依據(jù)及主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析（一）標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容、確定的依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)為修訂標(biāo)準(zhǔn)，因此在標(biāo)準(zhǔn)的修訂過程中主要對(duì)以下幾個(gè)方面進(jìn)行了確認(rèn)：測(cè)定方法本項(xiàng)目提出制定時(shí)，參考現(xiàn)有GB/T16477.2-2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金鈣、鎂、錳量的測(cè)定》，充分考慮最新稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金的生產(chǎn)、應(yīng)用、貿(mào)易要求和方法特點(diǎn)，結(jié)合電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，建立快速、準(zhǔn)確、易推廣的推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)。2、適用范圍本文件描述了稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定方法。本方法適用于稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定，方法1測(cè)定范圍見表3。方法2測(cè)定范圍：鎂：5.00%～30.00%。表3測(cè)定范圍測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%鈣0.50~6.00銻0.10~3.50鎂0.20~11.00鉍0.10~1.00錳0.50~10.00鍶0.10~5.00鋁0.30~2.50磷0.010~0.50鋇0.10~10.00鈦0.10~5.00主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析1鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定（方法1）1.1方法提要試料經(jīng)硝酸和氫氟酸分解，高氯酸冒煙驅(qū)盡硅和氟，在鹽酸介質(zhì)中用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在選定波長(zhǎng)處測(cè)定鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量。1.2條件實(shí)驗(yàn)1.2.1試料溶解試驗(yàn)利用少量硝酸和氫氟酸混合溶液即可將稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金完全溶解。然而，當(dāng)硅鐵合金及鎂硅鐵合金中含有鈣和稀土?xí)r，在溶解過程中會(huì)形成氟化鈣和氟化稀土沉淀。為了滿足本方法測(cè)試要求，需將溶液中的氟徹底去除以確保分析試液清亮。通?？赏ㄟ^產(chǎn)生硫酸煙或高氯酸煙的方式去除氟，由于本方法還需測(cè)定鋇，采用產(chǎn)生硫酸煙的方式雖然可以去除氟，但會(huì)導(dǎo)致硫酸鋇沉淀的生成，從而干擾鋇的測(cè)定。因此，本方法選擇使用產(chǎn)生高氯酸煙的方式去除氟。此外，銻在溶液中易水解，需控制分析試液的酸度確保其完全溶解，且隨著銻的濃度增加，所需的酸度也相應(yīng)增加。綜合以上因素，本方法對(duì)試料溶解過程中高氯酸、鹽酸加入量以及冒煙程度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響進(jìn)行了條件試驗(yàn)，試驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)果見表4-1和表4-2（以下為統(tǒng)一樣4號(hào)條件試驗(yàn)數(shù)據(jù)）。表4-1試料溶解條件試驗(yàn)及現(xiàn)象編號(hào)高氯酸/mL冒煙后體積/mL鹽酸/mL溶解程度14.00<2.005.00渾濁24.002.00~3.005.00微渾34.003.00~4.005.00清亮43.003.00~4.003.00清亮53.003.00~4.005.00清亮63.003.00~4.007.00清亮72.003.00~4.003.00清亮82.003.00~4.005.00清亮92.003.00~4.007.00清亮表4-2試料溶解條件試驗(yàn)結(jié)果編號(hào)元素含量/%鋁鋇鉍鈣鎂錳磷銻鍶鈦11.0510.481.041.020.2020.5420.0131.090.1804.3921.0310.491.061.030.2050.5490.0131.400.1824.4631.0610.451.071.010.2030.5520.0123.230.1784.9641.0310.481.051.030.1980.5630.0143.370.1754.8151.0610.571.121.000.2030.5720.0143.250.1724.9361.0210.391.101.010.2090.5560.0133.240.1805.0371.0310.551.090.980.2020.5630.0123.290.1814.9081.0510.441.061.040.1960.5400.0133.300.1764.8491.0210.401.110.990.1980.5430.0133.270.1734.92結(jié)果表明當(dāng)高氯酸冒煙剩余體積為3.00mL~4.00mL時(shí)，氫氟酸已經(jīng)完全揮發(fā)殆盡，氟化物沉淀消失，試液由渾濁轉(zhuǎn)為清亮。但繼續(xù)冒煙至3mL以下時(shí)，試液又逐漸由清亮變?yōu)闇啙?。這一現(xiàn)象的出現(xiàn)是由于試液酸度的降低導(dǎo)致銻水解析出。當(dāng)冒煙剩余體積降至3mL以下時(shí)，銻和鈦的測(cè)定值均出現(xiàn)偏低，且剩余體積越小，析出現(xiàn)象越嚴(yán)重，測(cè)定值越低。此外，高氯酸的加入量為2mL、3mL、4mL，鹽酸的加入量為3mL、5mL、7mL各元素的測(cè)定結(jié)果相似?；诒M量減少基體干擾的原則，又同時(shí)確保足夠的酸度避免銻的析出，本方法最終確定在溶樣過程中加入3mL高氯酸冒煙至試液清亮，后加入5mL鹽酸以溶解鹽類。1.2.2分析譜線的選擇在綜合考量稀土硅鐵合金及稀土鎂硅鐵合金的產(chǎn)品成分、含量以及分析方法的基礎(chǔ)上，對(duì)待測(cè)元素的分析譜線進(jìn)行了干擾探究試驗(yàn)。試驗(yàn)中使用了濃度為500μg/mL的鐵單標(biāo)溶液、300μg/mL的鎂單標(biāo)溶液以及100μg/mL的鈣、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、鈦單標(biāo)溶液、500μg/mL的鑭、鈰、釔單標(biāo)溶液和200μg/mL的稀土混標(biāo)溶液（不含鑭、鈰和釔）對(duì)磷的相關(guān)分析譜線做了干擾試驗(yàn)。使用濃度為50μg/mL的鐵單標(biāo)溶液、30μg/mL的鎂單標(biāo)溶液、10μg/mL的鈣、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦單標(biāo)溶液，以及50μg/mL的鑭、鈰、釔單標(biāo)溶液和20μg/mL的稀土混標(biāo)溶液（不含鑭、鈰和釔）對(duì)除磷以外其他待測(cè)元素分析譜線做了干擾試驗(yàn)。各待測(cè)元素推薦的分析譜線及其可能遇到的干擾情況詳見表5-1、表5-2和表5-3。表5-1共存元素對(duì)待測(cè)元素分析譜線的干擾待測(cè)元素鈣鎂錳鋁共存元素396.847nm317.933nm279.553nm280.270nm257.610nm260.568nm396.152nm308.215nm237.312nm鐵<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鈣––<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鎂<0.05<0.05––<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05錳<0.05<0.05<0.05<0.05––<0.05<0.05<0.05鋁<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05–––鋇<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05銻<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鉍<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鍶<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05磷<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鈦<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鑭<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鈰<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.050.180.11<0.05釔<0.051.65<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05稀土混標(biāo)<0.10<0.10<0.05<0.05<0.05<0.050.526.22<0.10表5-2共存素對(duì)待測(cè)元素分析譜線的干擾待測(cè)元素鋇銻鉍共存元素455.403nm233.527nm217.582nm206.834nm223.061nm190.171nm鐵<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鈣<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鎂<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05錳<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鋁<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鋇––<0.05<0.05<0.05<0.05銻<0.05<0.05––<0.05<0.05鉍<0.05<0.05<0.05<0.05––鍶<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05磷<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鈦<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鑭<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05鈰<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05釔<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05稀土混標(biāo)<0.05<0.05<0.05<0.050.12<0.05表5-3共存元素對(duì)待測(cè)元素分析線的干擾待測(cè)元素鍶鈦磷共存元素407.771nm421.552nm216.596nm336.122nm308.804nm213.618nm177.434nm鐵<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.03<0.03鈣<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.03<0.03鎂<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.030.05錳<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.03<0.03鋁<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.030.04鋇<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.03<0.03銻<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.03<0.03鉍<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.03<0.03鍶–––<0.05<0.05<0.030.05磷<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05––鈦<0.05<0.05<0.05––<0.03<0.03鑭<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.030.06鈰<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.030.15釔<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.030.09稀土混標(biāo)<0.05<0.05<0.05<0.05<0.05<0.030.06結(jié)果表明當(dāng)分析試液中的稀土元素含量較低時(shí)，共存元素對(duì)目標(biāo)元素的干擾可以忽略不計(jì)。在選擇分析譜線時(shí)，應(yīng)綜合考慮靈敏度、基線穩(wěn)定性以及干擾因素，推薦使用表6中列出的分析譜線。然而，當(dāng)分析試液中稀土元素含量較高時(shí)，需要關(guān)注鈰在396.164nm的譜線和鏑在396.154nm的譜線可能對(duì)鋁在396.152nm的譜線的干擾；鈰在308.230nm的譜線和鐠在308.211nm的譜線可能對(duì)鋁在308.215nm的譜線的干擾；釔在317.942nm的譜線可能對(duì)鈣在317.933nm的譜線的干擾；鑭、鈰、釔以及混合稀土基體可能對(duì)磷在177.434nm的譜線的干擾。表6推薦分析譜線波長(zhǎng)單位：nm測(cè)定元素波長(zhǎng)測(cè)定元素波長(zhǎng)鈣396.847、317.933銻217.582、206.834鎂279.553、280.270鉍223.061、190.171錳257.610、260.568鍶407.771、421.552、216.596鋁396.152、308.215、237.312磷213.618、177.434鋇455.403、233.527鈦336.122、308.8041.2.3高氯酸加入量和標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液酸介質(zhì)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響以統(tǒng)一樣4號(hào)為例考察了分別加入2mL、3mL、4mL高氯酸對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，見表7。此外，用標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅳ配制與試樣溶液酸介質(zhì)及酸度一致的2.5μg/mL鈦溶液隨同試樣一起測(cè)定，考察標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液酸介質(zhì)與試樣溶液的酸介質(zhì)不同時(shí)鈦的測(cè)定結(jié)果是否受到影響。表7高氯酸加入量對(duì)結(jié)果的影響加入量/mL待測(cè)元素回收率/%鋁鋇鉍鈣鎂錳磷銻鍶鈦2100.9100.799.2799.91101.8100.3102.296.15103.095.77398.7295.63100.699.28104.3101.4102.598.2498.23100.34104.999.996.0102.6104.6105.0104.4100.6102.598.92由試驗(yàn)結(jié)果可知高氯酸的加入量及殘留量對(duì)各待測(cè)元素的測(cè)定結(jié)果無影響。2.5μg/mL鈦溶液測(cè)定的回收率為99.8%，表明用2%硫酸介質(zhì)的鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定含高氯酸及鹽酸介質(zhì)的試樣溶液對(duì)鈦元素測(cè)試結(jié)果無影響。1.2.4酸度試驗(yàn)以4號(hào)統(tǒng)一樣為例考察了待測(cè)元素鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦的測(cè)定結(jié)果受酸度影響的情況。試驗(yàn)結(jié)果見表8-1、表8-2、表8-3、和表8-4。表8-1酸度的選擇試液酸度/%譜線信號(hào)強(qiáng)度值鈣鎂錳鋇396.847nm317.933nm279.553nm455.403nm455.403nm260.568nm455.403nm233.527nm2712362.614494.138049.37607.444165.23482.73817286.4162597.94691614.214071.936941.17385.842878.83381.33706103.3157862.06686193.013638.536649.67249.242878.23368.43627226.0157633.48683657.413238.335722.56940.841906.73306.03597049.3156520.5表8-2酸度的選擇試液酸度/%譜線信號(hào)強(qiáng)度值銻鉍鋁217.582nm206.834nm223.061nm190.171nm396.152nm308.215nm237.312nm23157.65161.41785.9172.15129.01186.7366.243065.65011.11733.9167.14979.61152.1355.563061.94987.11723.0159.34878.41144.7348.182941.94829.91716.0159.44773.31125.3343.7表8-3酸度的選擇試液酸度/%譜線信號(hào)強(qiáng)度值鈦鍶336.122nm308.804nm407.771nm421.552nm216.596nm2126579.449191.2192475.868314.0716.74122892.647758.4186869.766324.3695.86120377.946856.8186061.866320.4688.88119545.746448.7185228.566534.2687.3表8-4酸度的選擇試液酸度/%譜線信號(hào)強(qiáng)度值磷213.618nm177.434nm6222.882.48216.380.010211.680.2試驗(yàn)結(jié)果可知待測(cè)元素的信號(hào)強(qiáng)度隨著酸度的提升略有降低，但變化并不顯著。綜合考慮試料的分解條件以及易水解元素對(duì)試液酸度的需求，本方法第一級(jí)和第二級(jí)分析試液的測(cè)定酸度均統(tǒng)一至約8%。1.2.5檢出限和測(cè)定下限以11份流程空白溶液的測(cè)定結(jié)果計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的濃度作為檢出限，按10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)合稱樣量及分取倍數(shù)確定本方法的測(cè)定下限，結(jié)果見表9。表9待測(cè)元素檢出限和方法測(cè)定下限元素標(biāo)準(zhǔn)偏差檢出限/μg/mL測(cè)定下限/%鋁0.00680.0210.007鋇0.00250.0070.002鉍0.00080.0020.001鈣0.00840.0250.008鎂0.00630.0190.006錳0.00100.0030.001磷0.00720.0220.007銻0.00300.0090.003鍶0.00060.0020.001鈦0.00300.0090.003由表9可知各元素的檢出限在0.002μg/mL~0.025μg/mL之間，測(cè)定下限在0.001%~0.008%之間。從各元素譜線的靈敏度、信號(hào)值的穩(wěn)定性和實(shí)際產(chǎn)品的下限等情況綜合考慮，本方法中各元素的測(cè)定下限見表3。1.2.6準(zhǔn)確度試驗(yàn)在選定的測(cè)定條件下，對(duì)統(tǒng)一樣1、統(tǒng)一樣2、統(tǒng)一樣3、統(tǒng)一樣4和統(tǒng)一樣5進(jìn)行全流程加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表10-1、表10-2和表10-3。此外，利用統(tǒng)一樣1進(jìn)行了方法比對(duì)。表10-1加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果樣品編號(hào)統(tǒng)一樣1統(tǒng)一樣2稱樣量/g0.1039稱樣量/g0.1054加標(biāo)稱樣量/g0.1020加標(biāo)稱樣量/g0.1056元素含量/%加標(biāo)量/%總含量/%回收率/%含量/%加標(biāo)量/%總含量/%回收率/%鋁0.5350.250.78098.130.5100.501.021102.1鋇0.1230.250.374100.55.2522.007.15595.15鉍0.4160.500.922101.20.6710.250.90694.19鈣1.4820.501.97197.681.6302.003.56896.91鎂12.2380.5012.740100.53.1991.004.18798.83錳1.5591.002.55899.964.7842.006.74598.03磷0.01400.050.062396.620.01700.100.119102.2銻1.8251.002.81098.500.1030.100.203100.2鍶1.1330.501.645102.31.8321.002.870103.8鈦0.07950.100.183103.40.8481.001.869102.1表10-2加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果樣品編號(hào)統(tǒng)一樣3統(tǒng)一樣4稱樣量/g0.1080稱樣量/g0.1049加標(biāo)稱樣量/g0.1032加標(biāo)稱樣量/g0.1025元素含量/%加標(biāo)量/%總含量/%回收率/%含量/%加標(biāo)量/%總含量/%回收率/%鋁2.5152.004.44496.461.0341.002.082104.8鋇1.4251.002.42299.6610.4860.5010.97597.89鉍0.1080.100.20597.051.0800.201.291105.3鈣5.9520.256.210103.01.0071.002.00699.93鎂1.3772.003.457104.00.2010.250.44497.09錳10.0100.5010.49596.990.5500.250.79798.84磷0.02000.100.123102.70.01310.500.519101.1銻0.7110.501.229103.53.2580.253.520104.7鍶5.4400.255.693101.30.1780.100.27697.81鈦2.5562.004.49797.034.8730.505.378100.9表10-3加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果樣品編號(hào)統(tǒng)一樣5稱樣量/g0.1051加標(biāo)稱樣量/g0.1012元素含量/%加標(biāo)量/%總含量/%回收率/%鋁0.3100.200.513101.4鋇0.1210.100.221100.0鉍<0.0100.100.103102.8鈣0.3500.200.55099.78鎂6.1802.008.14898.38錳0.6700.200.86496.95磷0.04600.050.09597.30銻<0.0100.200.205102.3鍶0.3700.200.579104.6鈦0.3850.200.587100.1由試驗(yàn)結(jié)果可知，本方法在各個(gè)濃度加標(biāo)范圍內(nèi)的回收率介于94.19%~105.3%之間，符合加標(biāo)回收試驗(yàn)要求。兩種方法測(cè)得的統(tǒng)一樣1鎂含量分別為12.21%和12.11%（見附表A.1和附表B.2），結(jié)果一致。1.2.7精密度試驗(yàn)為考察本方法的精密度，對(duì)統(tǒng)一樣1、統(tǒng)一樣2（合成：加入1mL50μg/mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液）、統(tǒng)一樣3（合成：加入2mL50μg/mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液）、統(tǒng)一樣4（合成：加入0.5mL1000μg/mL磷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液）和統(tǒng)一樣5分別進(jìn)行了11次重復(fù)測(cè)定，統(tǒng)計(jì)平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見附表A.1、A.9、A.17、A.25、A.33，表明各統(tǒng)一樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）都在5%以下，均滿足方法測(cè)定要求。1.3結(jié)論本方法通過試驗(yàn)確定了最佳分析條件，驗(yàn)證了方法的準(zhǔn)確度，從而建立了測(cè)定稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。各試驗(yàn)結(jié)果可以證明，該方法準(zhǔn)確可靠，操作簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度和精密度均能滿足分析的要求。2EDTA滴定法測(cè)定鎂含量（方法2）2.1方法提要試料經(jīng)硝酸和氫氟酸分解，高氯酸冒煙，稀鹽酸提取后，加入硫酸，分離鋇、鍶；加入過量氫氧化鈉，過濾分離鋁、磷等元素；沉淀溶解后，在氯化銨存在下，用氨水沉淀分離稀土、鐵、錳等。三乙醇胺作掩蔽劑，以鈣紅為指示劑，在pH>12時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣量；以鉻黑T為指示劑，在pH≈10時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣、鎂含量，用差減法求得鎂量。2.2條件實(shí)驗(yàn)2.2.1稱樣量選擇鑒于稀土硅鐵和稀土鎂硅鐵合金的脆性，通常采用破碎和研磨的方法制備樣品后進(jìn)行檢測(cè)。這樣制備的樣品均勻性較好，按照原標(biāo)準(zhǔn)0.1g的稱樣量足以確保結(jié)果的穩(wěn)定性。然而，鑒于本方法主要用于高鎂含量樣品的測(cè)定，為實(shí)驗(yàn)不同稱樣量對(duì)高鎂樣品是否有影響，我們選擇了鎂含量為29%的樣品（統(tǒng)一編號(hào)9#），并按照步驟進(jìn)行檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表11。表11稱樣量實(shí)驗(yàn)稱樣量（g）0.100.200.300.50測(cè)定結(jié)果（%）29.1129.1029.1929.16實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使用0.10g的樣品量足以滿足對(duì)樣品均一性的要求。然而，本方法的測(cè)定下限為5%，此范圍含量測(cè)定理論上不允許稱量0.2g以下，并考慮到滴定體積，以及同一份溶液需要分取兩次分別測(cè)定鈣及鈣鎂合量，最終確定本方法的稱樣量為0.30g。2.2.2樣品溶解稀土硅鐵和稀土鎂硅鐵的主要成分包括鐵、硅、稀土元素以及鎂。通常情況下，使用硝酸和氫氟酸可以溶解此類樣品，溶解過程中會(huì)產(chǎn)生氟化鈣和氟化稀土。為了去除氟元素，我們進(jìn)一步采用高氯酸進(jìn)行冒煙溶解。依據(jù)舊標(biāo)準(zhǔn)，取0.1g樣品，使用5mL硝酸、2mL氫氟酸和5mL高氯酸進(jìn)行溶解。鑒于本方法中樣品的稱取量增加至0.30g，為了確保樣品能夠完全溶解，我們對(duì)含鎂量分別為12%（統(tǒng)一樣1#）和29%（統(tǒng)一樣9#）的樣品進(jìn)行了不同硝酸及氫氟酸用量的溶解實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果詳見表12。表12硝酸氫氟酸用量條件試驗(yàn)硝酸/mL氫氟酸/mL高氯酸/mL溶解現(xiàn)象鎂含量/%鎂含量/%525溶解較慢且有少量黑色不溶物12.0129.01555溶解較快且效果好12.2529.221025溶解較慢12.1129.311055溶解迅速且效果好12.2129.271525溶解較慢12.2629.221555溶解迅速且效果好12.1829.31由實(shí)驗(yàn)過程及表3，最終確定硝酸用量為10mL，氫氟酸用量為5mL。采用10mL硝酸、5mL氫氟酸，加入不同量高氯酸量，實(shí)驗(yàn)了高氯酸量及冒煙程度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。結(jié)果見表13。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明采用5mL高氯酸足以保證結(jié)果，表13高氯酸用量條件試驗(yàn)高氯酸/mL冒煙程度統(tǒng)一樣1#統(tǒng)一樣9#提取后溶液鎂含量/%提取后溶液鎂含量/%3濕鹽狀渾濁12.01清亮28.995濕鹽狀渾濁12.09清亮29.1110濕鹽狀渾濁12.12清亮29.26由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，隨著高氯酸體積的減少，1#統(tǒng)一樣品中的銻元素會(huì)水解，但不影響鎂含量的測(cè)定，因此最終確定溶解步驟為用10mL硝酸，搖動(dòng)下滴加5mL氫氟酸至劇烈反應(yīng)停止，低溫加熱溶解試樣，加入5mL高氯酸，在低溫電爐上加熱冒高氯酸煙，并蒸發(fā)體積至近干。2.2.3干擾元素的分離稀土硅鐵和稀土鎂硅鐵的溶解過程中，鐵、鈣、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦、稀土等元素離子會(huì)同步存在于溶液之中，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。稱取了0.30g含有29%鎂的統(tǒng)一樣品9#，根據(jù)實(shí)際樣品中干擾元素可能存在的最大含量，計(jì)算并添加相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，隨后進(jìn)行鎂含量的滴定，測(cè)定結(jié)果見表14。表14干擾元素加入量干擾元素濃度mg/mL加入體積mL對(duì)應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鎂含量（沒加掩蔽劑）%鎂含量（加掩蔽劑）%鐵10.012.0040加緩沖溶液出現(xiàn)褐色沉淀不易觀察終點(diǎn)加緩沖溶液出現(xiàn)褐色沉淀不易觀察終點(diǎn)錳10.03.001033.3332.97鋁1.07.502.531.2129.35鋇10.03.001030.9430.60鉍1.03.00129.4729.35鈦10.01.50530.0129.68磷1.01.500.529.0829.02鍶10.01.50530.2630.15銻1.010.53.529.0829.11稀土10.012.0040加緩沖溶液出現(xiàn)沉淀不易觀察終點(diǎn)加緩沖溶液出現(xiàn)沉淀不易觀察終點(diǎn)由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，在EDTA容量法測(cè)定鎂含量時(shí)，除磷和銻之外，其他干擾元素通常無法僅通過掩蔽劑來消除干擾。因此，本實(shí)驗(yàn)依據(jù)潛在的干擾元素及其特性，采用分離步驟，以去除大部分干擾元素。2.2.3.1硫酸沉淀分離實(shí)驗(yàn)依據(jù)干擾元素的特性，通過向樣品溶液中加入硫酸，使得鋇、鍶生成沉淀與待測(cè)元素鎂實(shí)現(xiàn)分離。實(shí)驗(yàn)中，稱取了0.30g含有29%鎂的統(tǒng)一樣品9#，根據(jù)實(shí)際樣品中干擾元素鋇、鍶可能存在的最大含量，計(jì)算并添加相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，隨后，按照所述的步驟進(jìn)行操作。采用ICP-OES測(cè)定濾液中鋇、鍶及鎂的含量評(píng)估了干擾元素的分離效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果詳見表16。表15干擾元素加入量干擾元素濃度mg/mL加入體積mL對(duì)應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鋇10.03.0010鍶10.01.505表16濾液中鋇、鍶殘留量及鎂含量硫酸加入體積mL鋇%鍶%鎂%50.050.2528.99100.00230.01929.19150.00220.01829.11結(jié)果表明，向樣品溶液中加入硫酸10mL時(shí)，可將干擾元素鋇、鍶的有效分離，測(cè)元素鎂無損失。2.2.3.2氫氧化鈉沉淀分離實(shí)驗(yàn)2.2.3.2.1氫氧化鈉加入量實(shí)驗(yàn)依據(jù)干擾元素的特性，通過向樣品溶液中添加過量氫氧化鈉，使得待測(cè)元素鎂以沉淀形式與干擾元素鋁、磷實(shí)現(xiàn)分離。實(shí)驗(yàn)中，稱取了0.30g含有29%鎂的統(tǒng)一樣品9#，根據(jù)實(shí)際樣品中干擾元素鋁、磷可能存在的最大含量，計(jì)算并添加相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，見表17。使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至溶液剛出現(xiàn)沉淀，并過量添加不同體積的氫氧化鈉溶液。按照所述步驟進(jìn)行操作。采用ICP-OES測(cè)定沉淀中鋁、磷的含量以及濾液中鎂的含量，評(píng)估了干擾元素的分離效果和待測(cè)元素鎂的損失情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果詳見表18。表17干擾元素加入量干擾元素濃度mg/mL加入體積mL對(duì)應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鋁1.07.502.5磷1.01.500.5表18沉淀中鋁、磷殘留量及濾液中鎂損失氫氧化鈉溶液過量體積mL鋁%磷%鎂%10.30<0.0100.1320.15<0.0100.06930.11<0.0100.03140.18<0.0100.031結(jié)果表明，當(dāng)氫氧化鈉的加入量達(dá)到3mL時(shí)，可將干擾元素有效分離，待測(cè)鎂元素?zé)o損失。2.2.3.2.2氫氧化鈉分離洗滌次數(shù)實(shí)驗(yàn)按照上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選取加入并過量3mL氫氧化鈉（400g/L）溶液的樣品進(jìn)行不同洗滌次數(shù)實(shí)驗(yàn)。為保證沉淀堿性鎂不損失，洗滌液參照同類檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)選取氫氧化鈉（2g/L）洗液進(jìn)行。表18沉淀中干擾元素殘留量及濾液中鎂損失洗滌次數(shù)鋁%磷%鎂%30.28<0.0100.04350.16<0.0100.03570.10<0.0100.04090.11<0.0100.030結(jié)果表明，當(dāng)沉淀洗滌次數(shù)超過7次后，可以確保干擾元素有效分離，故試驗(yàn)選取沉淀洗滌次數(shù)為7~8次。2.2.3.3氨水沉淀分離實(shí)驗(yàn)2.2.3.3.1氨水加入量實(shí)驗(yàn)依據(jù)干擾元素的特性，加入氨水進(jìn)行沉淀分離，干擾元素鐵、錳、稀土等可以沉淀的形式與待測(cè)元素鎂分離。實(shí)驗(yàn)中，稱取了0.30g含有29%鎂的統(tǒng)一樣品9#，根據(jù)實(shí)際樣品中干擾元素鐵、錳、、稀土等可能存在的最大含量，計(jì)算并添加相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，見表19。按照實(shí)驗(yàn)步驟加入2g氯化銨，加熱溶液溶解氯化銨，取下，加入氨水調(diào)節(jié)至溶液剛出現(xiàn)沉淀，加入1mL過氧化氫溶液，并過量不同體積氨水。隨后，按照所述步驟進(jìn)行操作。通過分別采用ICP-OES測(cè)定沉淀中的鎂的按含量以及濾液中鐵、錳、銻、鉍、鈦、稀土的含量，評(píng)估了干擾元素的分離效果和待測(cè)元素鎂的損失情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果詳見表20。表19干擾元素加入量干擾元素濃度mg/mL加入體積mL對(duì)應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鐵10.012.0040錳10.03.0010鉍1.03.001鈦10.01.505鋁1.07.502.5稀土10.012.0040表20濾液中鐵、錳、銻、鉍、鈦、鋁、稀土殘留量及沉淀中鎂量氨水過量體積mL鐵%錳%鉍%鈦%鋁%稀土%鎂%50.460.55<0.010<0.0102.380.301.72100.29<0.010<0.010<0.0102.330.210.063150.22<0.010<0.010<0.0102.230.110.045200.21<0.010<0.010<0.0102.220.120.040250.23<0.010<0.010<0.0102.300.110.050結(jié)果表明，當(dāng)氨水的加入量達(dá)到15mL時(shí)，可以確保干擾元素的有效分離，同時(shí)保證待測(cè)元素鎂不損失。2.2.3.3.2氯化銨加入量實(shí)驗(yàn)稱取0.30g統(tǒng)一樣1#，按照實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行溶解及分離，在氨水同樣過量15mL條件下，通過實(shí)驗(yàn)考察不同氯化銨加入量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表21。表21NH4Cl用量試驗(yàn)氯化銨加入量g鎂測(cè)定結(jié)果/%010.562.012.273.012.314.012.205.012.33由結(jié)果可知氯化銨加入量2g~5g范圍內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致，本方法選擇2g氯化銨加入。2.2.3.3.3氨水分離洗滌次數(shù)實(shí)驗(yàn)按照上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，按照實(shí)驗(yàn)步驟，樣品進(jìn)行不同洗滌次數(shù)實(shí)驗(yàn)。為保證沉淀時(shí)鎂不損失，洗滌液參照同類檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)選取氯化銨洗液進(jìn)行，采用ICP-OES對(duì)沉淀中的鎂量及濾液中的鐵、錳、銻、鉍、鈦、稀土量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表22。表22洗滌次數(shù)對(duì)濾液中鐵、錳、銻、鉍、鈦、稀土殘留量及沉淀中鎂量影響洗滌次數(shù)鐵%錳%鉍%鈦%稀土%鎂%30.23<0.010<0.010<0.0100.100.3050.21<0.010<0.010<0.0100.120.1070.24<0.010<0.010<0.0100.110.03890.22<0.010<0.010<0.0100.120.041結(jié)果表明，當(dāng)沉淀洗滌次數(shù)超過7次后，可以確保干擾元素的有效分離，同時(shí)保證待測(cè)元素鎂無損失，故確定沉淀洗滌次數(shù)為7~8次。2.2.3.2.4過氧化氫溶液溶液用量選擇稱取統(tǒng)一樣1#，按實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行溶解分離，氨水分離時(shí)加入不同體積過氧化氫溶液，評(píng)估其對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，結(jié)果見表23。表23過氧化氫溶液用量試驗(yàn)過氧化氫溶液溶液的用量鎂測(cè)定結(jié)果/%實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象0.010.91沉淀黏稠，過濾緩慢1.012.23過濾迅速2.012.31過濾迅速3.012.14過濾緩慢4.012.19過濾緩慢根據(jù)表14的數(shù)據(jù)，當(dāng)過氧化氫溶液的加入量在1mL~4mL之間時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果保持一致。不添加過氧化氫溶液會(huì)導(dǎo)致沉淀顆粒過于黏稠，易于吸附待測(cè)元素，從而影響過濾和洗滌過程。然而，若過氧化氫溶液加入量過多，過濾速度緩慢。綜合考量后，實(shí)驗(yàn)中選擇加入1mL的過氧化氫溶液。2.2.4EDTA滴定條件實(shí)驗(yàn)樣品溶解經(jīng)過硫酸沉淀分離、氫氧化鈉沉淀分離、氨水沉淀分離，絕大多數(shù)的干擾元素與待測(cè)鎂元素進(jìn)行了分離，少量鐵、鋁殘留可采用加入鹽酸羥胺、三乙醇胺等試劑進(jìn)行掩蔽消除。但鈣與鎂性質(zhì)接近，無法分離，故采用調(diào)節(jié)溶液至pH9~10左右，以鉻黑T為指示測(cè)定鈣鎂；調(diào)節(jié)溶液至pH>12時(shí)，以鈣紅為指示劑，測(cè)定鈣量，差減法求得鎂量的方法。2.2.4.1三乙醇胺的用量選擇溶解中殘留的Al3+、Fe3+等離子會(huì)影響結(jié)果的準(zhǔn)確性，加入鹽酸羥胺作還原劑，加入三乙醇胺（1+1）絡(luò)合掩蔽。通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定不同三乙醇胺（1+1）加入量下，0.1mg的Al3+、Fe3+對(duì)3mg鎂及0.3mg的鈣的干擾。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表24。表24三乙醇胺用量試驗(yàn)三乙醇胺加入量mL鋁、鐵各加入量mg加入鈣量mg加入鎂量mg測(cè)定鈣量mg測(cè)定鈣鎂合量mg00.10.330.393.5220.10.330.343.3250.10.330.293.30100.10.330.303.28結(jié)果表明，加入三乙醇胺（1+1）掩蔽劑足以消除0.1mg干擾離子對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。因此，在采用前序分離步驟的基礎(chǔ)上，掩蔽劑充分過量，本方法選擇加入10mL三乙醇胺（1+1）以消除殘留干擾離子的影響。實(shí)驗(yàn)測(cè)定加入10mL三乙醇胺（1+1）量可以掩蔽多高量的Al3+對(duì)3mg鎂的干擾。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。三乙醇胺加入量mL鋁加入量mg加入鎂量mg測(cè)定鈣鎂合量mg現(xiàn)象100.13.03.01滴定終點(diǎn)變色迅速明顯100.53.02.99滴定終點(diǎn)變色迅速明顯101.03.03.05滴定終點(diǎn)變色迅速明顯102.03.0/滴定終點(diǎn)變色反應(yīng)慢，返終點(diǎn)103.03.0/滴定終點(diǎn)變色反應(yīng)慢，返終點(diǎn)結(jié)果表明，加入10mL三乙醇胺（1+1）掩蔽劑足以消除1.0mg的Al3+離子對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。2.2.4.2滴定酸度的實(shí)驗(yàn)2.2.4.2.1測(cè)定鈣鎂合量時(shí)氨性緩沖溶液的用量在測(cè)定鈣鎂總含量的過程中，鉻黑T作為指示劑，其最佳顯色pH為9~10。本研究采納了先前的氨水分離步驟，分離后的溶液pH≈9。然而，隨著時(shí)間的推移以及鹽酸羥胺、三乙醇胺等試劑的添加，及滴定過程中EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的加入，溶液的pH值不產(chǎn)生變化。因此，本實(shí)驗(yàn)通過加入預(yù)先配置好的NH3·H2O-NH4Cl緩沖溶液（pH≈10），以確保滴定體系的酸堿度。實(shí)驗(yàn)中稱取了0.3000克統(tǒng)一編號(hào)為9#的樣品，并按照既定步驟進(jìn)行操作。在測(cè)定鈣鎂總含量時(shí)，分別加入了不同量的氨性緩沖溶液進(jìn)行滴定，相關(guān)測(cè)試結(jié)果詳見表26。表26緩沖溶液的影響緩沖溶液用量/mL581015鎂含量/%28.4229.3529.1029.03由結(jié)果可知，氨性緩沖溶液用量在8mL～15mL范圍內(nèi)，體系的酸度維持恒定，測(cè)定結(jié)果一致，本文選用10mL。2.2.4.2.2測(cè)定鈣量時(shí)氫氧化鉀溶液的用量取0.3000g，編號(hào)為9#的樣品，按照既定步驟進(jìn)行操作。在氨水分離后，控制溶液體積150mL~175mL左右，在測(cè)定鈣含量時(shí)，分別加入了不同量的氫氧化鉀溶液（400g/L）。使用pH計(jì)測(cè)定溶液的pH值，并進(jìn)行滴定。相關(guān)的測(cè)試結(jié)果詳見表27。表27氫氧化鉀溶液的影響氫氧化鉀溶液用量/mL5101520253035滴定溶液pH值9.9013.2013.3113.4313.7013.9214.01鈣含量/%2.552.011.931.951.971.932.01由結(jié)果可知，氫氧化鉀溶液（400g/L）用量在10mL~20mL時(shí)，溶液pH>12，為維持滴定過程中體系的酸度維持恒定，本文選用加入氫氧化鉀（400g/L）溶液20mL。2.2.5回收率、精密度實(shí)驗(yàn)及方法對(duì)照實(shí)驗(yàn)2.2.5.1向低、中、高含量的統(tǒng)一試樣及標(biāo)樣中加入不同量的鎂，按實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。表28回收率實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總水平稱樣量/g加入鎂量/g鎂回收含量/g回收率/%6（原值5.469%）0.30110.008150.0080698.900.30070.016770.01711102.01（原值12.187%）0.30010.018080.0178898.890.30020.037060.03754101.39（原值29.157%）0.30080.043540.0432399.290.30080.088490.08929100.92.2.5.2對(duì)系列統(tǒng)一樣品，按方法進(jìn)行精密度試驗(yàn)。表29精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總水平鎂/%平均值/%RSD/%統(tǒng)一樣65.368，5.389，5.611，5.521，5.429，5.302，5.587 ，5.398，5.503，5.431，5.4215.4511.73統(tǒng)一樣112.101，12.099，12.102，11.958，12.062，12.098，11.984，11.896，12.181，12.359，12.36712.1101.23統(tǒng)一樣714.195，14.608，14.855，14.416，14.433，14.603，14.336，14.754，14.397，14.351，14.77114.5201.45統(tǒng)一樣820.159，19.846，20.185，19.784，20.380，20.119，20.092，19.615，19.898，20.103，20.14620.0301.09統(tǒng)一樣929.401，29.356，28.715，29.399，28.756，28.873，29.301，28.788，29.194，29.177，28.80129.0690.97由表27和表28的結(jié)果可見，標(biāo)加回收率實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為98.90%～102.0％，RSD<2%，表明本方法的準(zhǔn)確度和精密度令人滿意。2.5.3方法比對(duì)實(shí)驗(yàn)采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法對(duì)統(tǒng)一樣進(jìn)行方法比對(duì)。表30方法比對(duì)結(jié)果水平EDTA容量法電感耦合等離子體發(fā)射光譜法統(tǒng)一樣65.4695.66統(tǒng)一樣112.18712.25統(tǒng)一樣714.60415.01統(tǒng)一樣820.13420.18統(tǒng)一樣929.15729.38由表29可知，不同方法比對(duì)結(jié)果一致性好，準(zhǔn)確度滿意。修訂的技術(shù)內(nèi)容及依據(jù)根據(jù)最新的標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則，通過方法實(shí)驗(yàn)及多家實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)、驗(yàn)證，在標(biāo)準(zhǔn)稿中修改了以下內(nèi)容：增加了電感耦合等離子體光譜法測(cè)定鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦元素的方法，測(cè)定范圍為鋁：0.30%～2.50%，鋇：0.10%～10.00%，銻：0.10%～3.50%，鍶：0.10%～5.00%，鉍：0.10%～1.00%，磷：0.010%～0.50%，鈦：0.10%~5.00%；錳測(cè)測(cè)定范圍調(diào)整為0.50%～10.00%；增加了規(guī)范性引用文件、術(shù)語及定義部分；修改標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的曲線濃度及個(gè)數(shù)；將允許差調(diào)整為再現(xiàn)性；增加了方法2EDTA滴定法測(cè)定鎂含量，測(cè)定范圍：鎂：5.00%～30.00%。四、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比情況本標(biāo)準(zhǔn)是在GB/T16477.2-2010標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上進(jìn)行修訂，修訂過程中進(jìn)行了大量的試驗(yàn)及數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)部分技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行修改，增加了方法2EDTA滴定法測(cè)定高鎂含量。修訂后的標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容全面，條款清晰，測(cè)定范圍廣、可操作性強(qiáng)，能滿足稀土行業(yè)生產(chǎn)發(fā)展要求，具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。同時(shí)經(jīng)檢索，國內(nèi)外均無相同類型的標(biāo)準(zhǔn)未檢索到ISO、ASTM等國際標(biāo)準(zhǔn)。綜上所述《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第2部分：鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定》達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平。五、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的情況經(jīng)查，國外無相同類型的標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)未采用（包括等同采用、修改采用及非等效采用）國際標(biāo)準(zhǔn)或國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。六、與現(xiàn)行法律法規(guī)、強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)行法律法規(guī)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)相協(xié)調(diào)、無沖突。七、重大分歧意見的處理和依據(jù)無重大分歧。八、標(biāo)準(zhǔn)中涉及專利的情況本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利和知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題。九、貫徹國家標(biāo)準(zhǔn)的要求及措施建議建議該標(biāo)準(zhǔn)為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)。建議稀土產(chǎn)品的生產(chǎn)和檢測(cè)單位積極組織本標(biāo)準(zhǔn)的學(xué)習(xí)與宣貫，可向企業(yè)、公司和科研院校（所）推薦本標(biāo)準(zhǔn)。十、其它應(yīng)予說明的事項(xiàng)本標(biāo)準(zhǔn)涵蓋稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金鈣、鎂、錳、鋁、鋇、銻、鉍、鍶、磷、鈦含量的測(cè)定，頒布標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后建議廢止GB/T16477.2-2010。附件A：方法1精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)附件B：方法2精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)包頭稀土研究院2025年7月2日附件A：方法1精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)附表A.1包頭稀土研究院統(tǒng)一樣1原始數(shù)據(jù)元素1234567891011均值SDRSD鋁0.5350.5360.5340.5380.5450.5080.5150.5370.5600.5400.5080.5320.01603.00鋇0.1230.1170.1200.1190.1240.1220.1180.1210.1200.1270.1170.1210.00312.57鉍0.4160.4150.3970.4090.4260.4240.4200.4180.4230.4150.3960.4140.01012.44鈣1.5241.4421.5001.4501.4411.4431.5421.5101.5021.4891.4521.4730.03182.16鎂12.24212.06412.38712.22111.94612.08312.12112.27112.46712.09312.44012.2120.16851.38錳1.5581.6011.5221.5031.4821.5211.5771.6021.5381.5311.4611.5360.04562.97磷0.01410.01480.01320.01330.01390.01470.01410.01370.01460.01400.01420.01410.00053.73銻1.8311.8981.8421.8561.7731.8751.8511.8331.7221.7831.7721.8210.05252.88鍶1.1311.0621.1381.1571.1021.1041.1011.2151.1981.1411.1221.1340.04433.91鈦0.07910.08370.07740.07810.08060.07710.07820.07830.07810.08400.08120.07960.00243.06附表A.2中國北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司統(tǒng)一樣1原始數(shù)據(jù)元素1234567891011均值SDRSD鋁0.5650.5540.5370.5300.5120.5310.5530.5280.5400.5360.5510.5400.01502.78鋇0.1160.1140.1230.1240.1180.1200.1200.1170.1130.1160.1180.1180.00352.92鉍0.4050.4130.4220.3980.4250.4110.4030.3990.4140.3870.4020.4070.01112.73鈣1.4841.4631.4671.4951.4771.5401.5201.4941.5121.5071.5351.4990.02591.73鎂12.27011.96412.11611.96312.01011.97212.11912.16812.25411.97612.10012.0830.11480.95錳1.4421.4481.4691.4881.5021.4491.5271.4961.5121.4521.4491.4760.03022.05磷0.01130.01170.01140.01230.01270.01150.01240.01250.01170.01150.01150.01190.00054.27銻1.7521.7941.8581.8671.9071.8451.9081.9321.8011.8321.9011.8540.05623.03鍶1.1571.1881.2871.1681.2271.1451.1921.2671.1481.1491.2101.1940.04894.10鈦0.07850.07450.07800.07480.08120.07800.08000.07610.07920.08230.07880.07830.00253.13附表A.3國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司統(tǒng)一樣1原始數(shù)據(jù)元素1234567891011均值SDRSD鋁0.5580.5980.6090.5650.5640.5780.5580.5720.5680.5770.5680.5740.01612.81鋇0.1230.1180.1220.1220.1200.1220.1170.1220.1210.1160.1190.1200.00252.08鉍0.4130.4150.4170.4190.4120.4130.4190.4090.4190.4100.4150.4150.00350.85鈣1.5361.5101.5521.5431.5321.5311.5361.5231.5341.5371.5311.5330.01070.70鎂12.06211.93212.19512.28712.56712.40512.33712.15712.16212.35212.31712.2520.17451.42錳1.5031.4551.5191.5241.5671.5861.5601.5831.5641.5701.5821.5470.04132.67磷0.0120.0120.0120.0120.0120.0120.0110.0130.0110.0120.0120.0120.00043.73銻1.7201.7651.7091.7251.7261.7131.7201.7081.7471.7421.7521.7300.01881.08鍶1.1991.1991.2071.1711.2361.2001.2391.1771.1891.2011.1881.2010.02121.77鈦0.07700.07600.07800.07800.07800.07600.07900.07900.07800.07900.08000.07800.00131.64附表A.4虔東稀土集團(tuán)股份有限公司統(tǒng)一樣1原始數(shù)據(jù)元素1234567891011均值SDRSD鋁0.5220.5560.5480.5210.5570.5420.5370.5470.5330.5330.5340.5400.01222.26鋇0.1270.1280.1250.1170.1210.1250.1270.1220.1220.1210.1240.1240.00332.67鉍0.4040.4140.4220.4110.4160.4090.4040.3950.3970.3990.3810.4050.01152.84鈣1.5601.5701.5401.5901.5701.5601.5301.5101.4801.5701.5101.5400.03362.17鎂12.12012.20012.17012.09012.15011.91012.05012.13011.95012.15012.23012.1000.09950.82錳1.4301.4601.4401.4701.5201.5701.5401.5501.4601.4501.4901.4900.04833.24磷0.01530.01680.01550.01570.01540.01660.01650.01570.01510.01660.01540.01600.00063.93銻1.9101.9101.8901.9101.8701.9001.8901.8601.8601.8401.8401.8800.02721.45鍶1.2501.2701.2801.2601.2901.2701.2701.2501.2601.2901.2601.2700.01401.10鈦0.07680.07670.07600.07650.07390.07270.07540.07100.07450.07630.07330.07500.00192.55附表A.5包頭稀土新材料技術(shù)研發(fā)中心統(tǒng)一樣1原始數(shù)據(jù)元素1234567891011均值SDRSD鋁0.5240.5260.5170.5190.5180.5300.5280.5260.5310.5260.5220.5240.00480.91鋇0.1090.1140.1080.1080.1100.1080.1110.1110.1100.1110.1120.1100.00191.68鉍0.4510.4220.4110.4350.4140.4120.4160.4140.4160.4120.4110.4190.01263.00鈣1.5101.4901.4901.5301.5001.4901.4801.4901.4901.4701.4901.4940.01571.05鎂12.25012.27012.29012.19012.14012.14012.15012.17012.27012.18012.20012.2050.05590.46錳1.5001.5301.5001.5001.5001.5201.5301.5101.5101.4801.5201.5090.01511.00磷0.01500.01500.01400.01400.01600.01500.01400.01400.01400.01400.01400.0140.00074.76銻1.8601.8401.8201.8201.8401.8201.8301.8001.8201.8301.8101.8260.01630.89鍶1.1601.1701.1501.1701.1301.1401.1501.1301.1301.1501.1501.1480.01471.28鈦0.07700.07600.07800.07700.07500.07900.08200.08100.07800.08300.07800.07900.00253