2025年高中化學競賽沖刺模擬卷七一、化學基本原理（共30分）1.熱力學與動力學綜合題（8分）在298K、101kPa下，將1.00molNO?(g)通入體積為2.00L的剛性密閉容器中，發(fā)生反應(yīng)：2NO?(g)?N?O?(g)實驗測得不同時間體系中NO?的物質(zhì)的量如下表：時間/min01234n(NO?)/mol1.000.600.400.300.30（1）計算該反應(yīng)在0~2min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(N?O?)（保留2位有效數(shù)字）。（2分）（2）求298K時該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kc（單位：mol?1·L）及ΔG°（已知R=8.314J·mol?1·K?1，結(jié)果保留整數(shù)）。（3分）（3）若升高溫度，平衡時NO?的物質(zhì)的量增大，判斷該反應(yīng)的ΔH正負，并說明理由。（3分）2.溶液平衡與電化學題（10分）某實驗小組用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1H?PO?溶液（已知H?PO?的Ka?=7.5×10?3，Ka?=6.2×10??，Ka?=2.2×10?13）。（1）計算第一化學計量點時溶液的pH（忽略混合后體積變化，結(jié)果保留2位小數(shù)）。（3分）（2）繪制滴定曲線的示意圖，標出三個化學計量點的大致pH范圍及主要存在的磷酸型體。（3分）（3）若用該NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1HCl溶液，選用甲基橙（變色范圍3.1~4.4）或酚酞（8.2~10.0）作為指示劑，哪種更合適？通過計算終點誤差說明理由。（4分）3.結(jié)構(gòu)化學基礎(chǔ)題（12分）（1）寫出基態(tài)Cr原子的價電子排布式，并解釋其與能量最低原理的關(guān)系。（3分）（2）BF?和NF?的空間構(gòu)型分別為_______和_______，鍵角大小關(guān)系為BF?_______NF?（填“>”“<”或“=”），解釋原因。（4分）（3）已知NaCl晶體的晶胞參數(shù)a=564pm，阿伏伽德羅常數(shù)NA=6.02×1023mol?1，計算NaCl晶體的密度（單位：g·cm?3，結(jié)果保留2位小數(shù)）。（5分）二、基礎(chǔ)有機化學（共35分）4.有機合成與推斷題（15分）化合物A（C?H??O）能與羥胺反應(yīng)生成肟，但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A經(jīng)催化加氫得到B（C?H??O），B與濃硫酸共熱生成主要產(chǎn)物C（C?H??）。C經(jīng)臭氧氧化后用Zn/H?O處理，得到D（CH?CHO）和E（CH?COCH?）。（1）推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式，寫出推斷依據(jù)。（6分）（2）寫出C生成D和E的反應(yīng)方程式，指出反應(yīng)類型。（4分）（3）設(shè)計由E合成F（(CH?)?C(OH)COOH）的兩步反應(yīng)路線（用結(jié)構(gòu)簡式表示，注明試劑和條件）。（5分）5.反應(yīng)機理與立體化學題（12分）（1）寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并解釋其regioselectivity（區(qū)域選擇性）：（4分）CH?CH=CH?+HBr→?（無過氧化物條件下）（2）判斷下列化合物的手性：（4分）①HOCH?CH(OH)CHO②反-1,2-二氯環(huán)丙烷（3）寫出(S)-2-溴丁烷與NaOH水溶液反應(yīng)的機理類型（SN1或SN2），并畫出產(chǎn)物的費歇爾投影式。（4分）6.有機實驗與分離題（8分）實驗室用苯甲酸（C?H?O?，pKa=4.20）和乙醇（C?H?OH）在濃硫酸催化下制備苯甲酸乙酯（C?H??O?，沸點213℃），反應(yīng)裝置如下圖所示：（1）該裝置中冷凝管的作用是_______，分水器的作用是_______。（2分）（2）反應(yīng)結(jié)束后，粗產(chǎn)物中含有苯甲酸、乙醇、硫酸和水，設(shè)計分離提純流程（用文字說明操作步驟、試劑及目的）。（6分）三、無機元素與晶體結(jié)構(gòu)（共35分）7.元素化學推斷題（12分）某白色固體A溶于水，加入BaCl?溶液生成不溶于稀硝酸的白色沉淀B。A的水溶液呈堿性，加熱時放出無色氣體C，C能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍。C通入CuSO?溶液生成藍色沉淀D，繼續(xù)通入C，沉淀溶解得到深藍色溶液E。（1）推斷A、B、C、D、E的化學式。（5分）（2）寫出E中配離子的結(jié)構(gòu)簡式，并指出中心離子的配位數(shù)和雜化類型。（4分）（3）寫出A與BaCl?反應(yīng)的離子方程式，及D溶解于C的化學方程式。（3分）8.配位化學與磁性題（10分）（1）比較[Fe(CN)?]3?和[FeF?]3?的磁矩大小，解釋原因（需寫出中心離子的電子排布）。（5分）（2）已知[Co(NH?)?]3?的分裂能Δ?=23000cm?1，電子成對能P=21000cm?1，判斷該配合物的高/低自旋類型，并計算晶體場穩(wěn)定化能CFSE（以cm?1為單位）。（5分）9.晶體結(jié)構(gòu)綜合題（13分）鈦酸鋇（BaTiO?）是一種重要的鐵電材料，其晶體結(jié)構(gòu)在不同溫度下發(fā)生相變：高溫相（>120℃）：立方晶系，Ba2?位于頂點，Ti??位于體心，O2?位于面心；室溫相（<120℃）：四方晶系，Ti??沿c軸方向偏離體心位置。（1）計算高溫相BaTiO?的晶胞中各離子的配位數(shù)：Ba2?，Ti??，O2?_______。（3分）（2）若室溫相晶胞參數(shù)a=b=399pm，c=403pm，計算Ti??偏離體心的距離（假設(shè)僅沿c軸偏移，結(jié)果保留1位小數(shù)）。（4分）（3）解釋Ti??的偏移為何導(dǎo)致材料具有鐵電性。（3分）（4）寫出BaTiO?的化學式量，并計算高溫相的密度（單位：g·cm?3，NA=6.02×1023mol?1，結(jié)果保