ICS13.060.50

CCSZ23

22

吉林省地方標準

DB22/T3427—2023

水質含硫氰酸鹽廢水中氰化物的測定

容量法和分光光度法

Waterquality—Determinationofcyanideinthiocyanatewastewater—

Volumetricandspectrophotometrymethods

2023-01-13發(fā)布2023-03-01實施

吉林省市場監(jiān)督管理廳發(fā)布

DB22/T3427—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。

本文件由吉林省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心和長春黃金研究院有限公司提出。

本文件由吉林省生態(tài)環(huán)境廳歸口。

本文件起草單位：吉林省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、長春黃金研究院有限公司。

本文件主要起草人：宋金洪、陳永紅、武中波、王菊、陳學偉、蘆新根、趙立臣、葛仲義、劉賀、

張靈芝、廉志剛、于春來。

I

DB22/T3427—2023

水質含硫氰酸鹽廢水中氰化物的測定

容量法和分光光度法

警告：氰化物屬于劇毒物質，操作時應按規(guī)定要求佩帶防護器具，避免接觸皮膚和衣服；檢測后的

殘渣殘液應做妥善的安全處理。

1范圍

本文件規(guī)定了水質含硫氰酸鹽工業(yè)廢水中氰化物的測定原理、試劑、儀器設備、干擾物消除、樣品、

式樣制備、試驗步驟、數(shù)據(jù)處理、精密度與測量不確定度、質量保證和控制、試驗報告。

本文件適用于含硫氰酸鹽工業(yè)廢水中氰化物的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

HJ484—2009水質氰化物的測定容量法和分光光度法

3術語和定義

HJ484界定的術語和定義適用于本文件。

總氰化物totalcyanide

在pH＜2介質中，磷酸和EDTA存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物（多

為堿金屬和堿土金屬的氰化物，銨的氰化物）和絕大部分絡合氰化物（鋅氰絡合物、鐵氰絡合物、鎳氰

絡合物、銅氰絡合物等），不包括鈷氰絡合物。

［來源：HJ484—2009，定義2.1］

易釋放氰化物easilyliberatablecyanide

在pH=4介質中，硝酸鋅存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物（多為堿金

屬和堿土金屬的氰化物）和鋅氰絡合物，不包括鐵氰化物、亞鐵氰化物、銅氰絡合物、鎳氰絡合物、鈷

氰絡合物。

［來源：HJ484—2009，定義2.2］

4原理

試樣制備原理

1

DB22/T3427—2023

堿性條件下，加入硝酸銀，在乙二胺四乙酸二鈉存在時，硫氰酸鹽與銀離子作用，生成硫氰化銀沉

淀，消除測定時硫氰酸鹽的干擾。

試樣測定原理

4.2.1硝酸銀滴定法

應符合HJ484中的要求。

4.2.2異煙酸-吡唑啉酮分光光度法

應符合HJ484中的要求。

4.2.3異煙酸-巴比妥酸分光光度法

應符合按HJ484中要求。

5試劑

氫氧化鈉（NaOH）。

碘化鉀（KI）。

碳酸鉛（PbCO3）。

磷酸（H3PO4）。

硫酸（H2SO4）。

硫酸（1+5）。

氫氧化鈉溶液ρ（NaOH）＝20g/L：稱取10g氫氧化鈉（5.1），精確至0.1g，溶解后置于500

mL容量瓶中，定容至刻度，貯于聚乙烯塑料容器中。

乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA）溶液ρ（C10H14N2O8Na2·2H2O）＝100g/L：稱取50g乙二胺四

乙酸二鈉（Na2EDTA），精確至0.1g，溶解后置于500mL容量瓶中，定容至刻度，貯于試劑瓶中。

酒石酸溶液ρ（C4H6O6）＝150g/L：稱取150g酒石酸（C4H6O6），精確至0.1g，溶解后置于

1000mL容量瓶中，定容至刻度，貯于試劑瓶中。

六水合硝酸鋅溶液ρ[Zn(NO3)2·6H2O]＝100g/L：稱取50g六水合硝酸鋅（Zn(NO3)2·6H2O），

精確至0.1g，溶解后置于500mL容量瓶中，定容至刻度，貯于試劑瓶中。

亞硫酸鈉溶液ρ（Na2SO3）＝12.6g/L：稱取1.26g亞硫酸鈉（Na2SO3），精確至0.01g，溶

解后置于100mL容量瓶中，定容至刻度，貯于試劑瓶中。

硝酸銀溶液：c（AgNO3）＝0.10mol/L：稱取17g硝酸銀（AgNO3），精確至0.1g，溶解后

置于1000mL容量瓶中，定容至刻度，貯于試劑瓶中。

淀粉溶液（5g/L）：取0.5g淀粉用少量水潤濕，加入煮沸的水溶解，并稀釋至100mL，搖勻。

甲基橙指示劑：ρ（C14H14N2NaO3S）=0.5g/L：稱取0.05g甲基橙指示劑（C14H14N2NaO3S），

精確至0.01g，溶解后置于100mL容量瓶中，定容至刻度，貯于棕色試劑瓶中。

注：上述試劑純度為分析純及以上。

6儀器設備

可調溫加熱裝置。

500mL全玻璃蒸餾器，或等效的蒸餾儀及配套裝置，見圖1和圖2。

2

DB22/T3427—2023

可見分光光度計，具10mm比色皿。

電子天平，感量0.001g。

注：1—可調電爐；2—蒸餾瓶；3—冷凝水出口；4—接收瓶；5—餾出液導管。

圖1氰化物蒸餾裝置

注：1—主機；2—蒸餾瓶；3—冷凝管；4—接收瓶；5—操作面板。

圖2專用氰化物蒸餾儀

7干擾物消除

樣品中含有過氧化氫等氧化劑時，在蒸餾前，量取兩份體積相同的試樣，向其中一份試液中加入

5mL硫酸（5.6）調節(jié)pH＜2，加入1g碘化鉀（5.2），以淀粉溶液（5.13）為指示劑，用亞硫酸鈉溶

液（5.11）滴定至藍色消失，記錄亞硫酸鈉溶液的滴定體積；向另一份樣品中加入等量的亞硫酸鈉溶液，

再進行試樣制備。

樣品中硫化物含量大于200mg/L時，總氰化物試樣制備前，加入固體碳酸鉛（5.3），過濾沉淀

后進行制備。易釋放氰化物試樣制備前，對一次溜出液加入碳酸鉛過濾沉淀后，再次加入硝酸銀溶液

（5.12）、乙二胺四乙酸二鈉（5.8）及磷酸（5.4）后進行二次蒸餾后測定。

樣品中含有亞硝酸根離子時，應按照HJ484中的規(guī)定執(zhí)行。

3

DB22/T3427—2023

8樣品

樣品的采集與保存，應按照HJ484中的規(guī)定執(zhí)行。

9試樣制備

總氰化物試樣

9.1.1連接氰化物蒸餾裝置（6.2），打開冷凝水，在100mL接收瓶中加入10mL氫氧化鈉溶液（5.7）

作為吸收液。

9.1.2取200mL樣品置于500mL蒸餾瓶中（氰化物含量高時可適量少取樣品，不足200mL時補充

蒸餾水至200mL）。

9.1.3將10mL硝酸銀溶液加入蒸餾瓶內(nèi)搖勻，加入10mL乙二胺四乙酸二鈉溶液，再迅速加入10mL

磷酸，使pH＜2，立即蓋好瓶塞。

9.1.4打開可調加熱裝置（6.1），由低檔逐漸升高，餾出液以2mL/min～4mL/min速度進行加熱蒸

餾。當接收瓶內(nèi)試樣體積接近100mL時，停止蒸餾，用少量蒸餾水沖洗餾出液導管。

9.1.5另取一100mL接收瓶，向其中加入10mL氫氧化鈉溶液作為吸收液，將一次蒸餾接收瓶內(nèi)試液

轉移至另一個蒸餾瓶中，加蒸餾水至200mL。

9.1.6將5mL硝酸銀溶液加入蒸餾瓶內(nèi)搖勻，加入10mL乙二胺四乙酸二鈉溶液，再迅速加入10mL

磷酸，使pH＜2，立即蓋好瓶塞。

9.1.7打開可調加熱裝置，由低檔逐漸升高，餾出液以2mL/min～4mL/min速度進行加熱蒸餾，接收

瓶內(nèi)試液近100mL時，停止蒸餾，用少量蒸餾水沖洗餾出液導管后取下接收瓶，用蒸餾水定容，搖勻

待測。

易釋放氰化物試樣

9.2.1連接氰化物蒸餾裝置，打開冷凝水，在100mL接收瓶中加入10mL氫氧化鈉溶液作為吸收液。

9.2.2取200mL樣品置于500mL蒸餾瓶中（氰化物含量高時可適量少取樣品，不足200mL時補充

蒸餾水至200mL）。

9.2.3將10mL的硝酸鋅溶液（5.10）加入蒸餾瓶內(nèi)，加入7滴～8滴甲基橙指示劑（5.14），再迅

速加入5mL酒石酸溶液（5.9），使蒸餾瓶內(nèi)溶液保持紅色。

9.2.4打開可調加熱裝置，由低檔逐漸升高，餾出液以2mL/min～4mL/min速度進行加熱蒸餾，當接

收瓶內(nèi)試樣體積接近100mL時，停止蒸餾，用少量蒸餾水沖洗餾出液導管。

9.2.5另取一接收瓶，向其中加入10mL氫氧化鈉溶液作為吸收液，將一次蒸餾接收瓶內(nèi)試液轉移至

另一個蒸餾瓶中，加蒸餾水至200mL。

9.2.6將5mL硝酸銀溶液加入蒸餾瓶內(nèi)搖勻，加入10mL乙二胺四乙酸二鈉溶液，再迅速加入10mL

磷酸，使pH＜2，立即蓋好瓶塞。

9.2.7打開可調加熱裝置，由低檔逐漸升高，餾出液以2mL/min～4