DB41/T11702015水質(zhì)硝基氯苯類化合物的測定液液萃取氣相色譜法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中硝基氯苯類化合物的液液萃取氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中硝基氯苯類化合物的測定。當(dāng)取樣體積為1000mL，濃縮定容至1.0mL時，本方法對硝基氯苯、2,4二硝基氯苯、2,6二硝基氯苯的檢出限分別為0.05μg/L、0.10μg/L和0.10μg/L，測定下限分別為0.20μg/L、0.40μg/L和0.40μg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3原理水樣中的硝基氯苯類化合物在酸性條件下用二氯甲烷液液萃取，萃取液經(jīng)濃縮凈化后，用氣相色譜儀（ECD檢測器）分離測定，以保留時間定性，外標(biāo)法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和實(shí)驗(yàn)用水，實(shí)驗(yàn)用水符合GB/T6682中二級水規(guī)格。4.1二氯甲烷（CH?Cl?）：色譜純。4.2無水硫酸鈉（Na?SO?）：在400℃下烘烤4h，冷卻后置于干燥器中保存。4.3鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，優(yōu)級純。4.4鹽酸溶液：1+1（V/V）。4.5硝基氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥98%，包括硝基氯苯、2,4二硝基氯苯、2,6二硝基氯苯。4.6標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：準(zhǔn)確稱取適量的硝基氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用少量二氯甲烷溶解后，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度，配制成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，在4℃下避光保存，有效期6個月。4.7標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取適量標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用二氯甲烷逐級稀釋，配制成濃度為10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，在4℃下避光保存，有效期1個月。4.8石英砂：在400℃下烘烤4h，冷卻后置于干燥器中保存。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜儀：配備電子捕獲檢測器（ECD）。5.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相為5%苯基95%甲基聚硅氧烷，或同等性能的色譜柱。5.3分液漏斗：2000mL，具聚四氟乙烯活塞。5.4旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：配備恒溫水浴鍋。5.5KD濃縮器：具1mL、5mL、10mL刻度濃縮管。5.6恒溫水浴鍋：控溫精度±1℃。5.7微量注射器：10μL、50μL、100μL。5.8玻璃層析柱：300mm×10mm（內(nèi)徑）。5.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品6.1樣品采集與保存6.2樣品預(yù)處理6.2.1將采集的水樣搖勻，量取1000mL置于分液漏斗中。6.2.2加入10mL鹽酸溶液，搖勻。6.2.3加入60mL二氯甲烷，振搖萃取10min，靜置分層，收集有機(jī)相。6.2.4重復(fù)萃取一次，合并有機(jī)相。6.2.5有機(jī)相通過裝有5g無水硫酸鈉的玻璃層析柱脫水，收集濾液。6.2.6將濾液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，在35℃水浴中濃縮至約2mL。6.2.7將濃縮液轉(zhuǎn)移至KD濃縮器中，用少量二氯甲烷洗滌旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，洗滌液并入KD濃縮器，繼續(xù)濃縮至1.0mL，待測。7分析步驟7.1.1進(jìn)樣口溫度：250℃。7.1.2檢測器溫度：300℃。7.1.3柱箱溫度程序：初始溫度60℃，保持1min；以15℃/min的速率升至180℃，保持1min；以10℃/min的速率升至240℃，保持5min。7.1.4載氣：高純氮?dú)?，純度?9.999%，流速1.5mL/min。7.1.5進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1μL。7.1.6尾吹氣：高純氮?dú)猓魉?0mL/min。7.2校準(zhǔn)曲線的繪制7.2.1分別取0.00mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于10mL容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度，配制成濃度分別為0.00mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。7.2.2按7.1規(guī)定的氣相色譜條件，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，記錄各化合物的峰面積。7.2.3以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，計算回歸方程。7.3樣品測定7.3.1按7.1規(guī)定的氣相色譜條件，取1μL處理后的樣品溶液注入氣相色譜儀，記錄各化合物的峰面積。7.3.2根據(jù)校準(zhǔn)曲線的回歸方程，計算樣品中硝基氯苯類化合物的濃度。7.4空白試驗(yàn)取1000mL實(shí)驗(yàn)用水，按6.2和7.3的步驟進(jìn)行測定，作為空白試驗(yàn)。8結(jié)果計算與表示8.1定性分析根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時間對樣品中的硝基氯苯類化合物進(jìn)行定性分析。在相同的色譜條件下，樣品中某組分的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時間偏差在±0.1min以內(nèi)，可認(rèn)為該組分存在。8.2定量分析樣品中硝基氯苯類化合物的濃度按公式（1）計算：C=(C?×V?)/V式中：C——樣品中硝基氯苯類化合物的濃度，單位為微克每升（μg/L）；C?——由校準(zhǔn)曲線查得的試樣中硝基氯苯類化合物的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V?——試樣濃縮后的體積，單位為毫升（mL）；V——取樣體積，單位為毫升（mL）。8.3結(jié)果表示測定結(jié)果應(yīng)保留兩位有效數(shù)字。當(dāng)測定結(jié)果低于方法檢出限時，報告為"未檢出"。9精密度和準(zhǔn)確度9.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對含有硝基氯苯、2,4二硝基氯苯、2,6二硝基氯苯的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%~5.8%、4.1%~6.3%、4.5%~6.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.2%、6.1%、6.5%。9.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，硝基氯苯的加標(biāo)回收率為85.2%~95.3%，2,4二硝基氯苯的加標(biāo)回收率為82.6%~93.7%，2,6二硝基氯苯的加標(biāo)回收率為83.1%~94.2%。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1每批樣品（最多20個）應(yīng)做一個實(shí)驗(yàn)室空白，空白試驗(yàn)中目標(biāo)化合物的測定值應(yīng)低于方法檢出限。10.2每批樣品應(yīng)分析一個基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在75%~120%之間。10.3每批樣品應(yīng)分析一個平行雙樣，平行雙樣的相對偏差應(yīng)小于20%。10.4校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.995，每分析20個樣品應(yīng)分析一個校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)，其測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對偏差應(yīng)小于15%。10.5每分析10個樣品應(yīng)分析一個連續(xù)校準(zhǔn)驗(yàn)證樣品，其測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對偏差應(yīng)小于15%。11廢物處理實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，按照國家相關(guān)規(guī)定進(jìn)行無害化處理，不得隨意傾倒。12注意事項(xiàng)12.1實(shí)驗(yàn)過程中應(yīng)避免使用塑