2025年中藥學(xué)《中藥化學(xué)》真題考試時(shí)間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（每題2分，共20分。下列每題選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。）1.下列哪一類中藥化學(xué)成分通常表現(xiàn)出顯著的堿性，且其鹽酸鹽易溶于水？A.皂苷類B.黃酮類C.醌類D.生物堿類2.利用聚酰胺吸附分離黃酮類化合物時(shí)，其原理主要是基于黃酮分子結(jié)構(gòu)中的：A.羰基B.酚羥基C.碳碳雙鍵D.氨基3.水蒸氣蒸餾法主要用于提取中藥中的：A.生物堿B.皂苷C.揮發(fā)性成分D.萜類化合物4.在中藥成分的鑒定中，紅外光譜（IR）主要用于：A.測(cè)定分子量B.確定官能團(tuán)C.判斷立體異構(gòu)體D.測(cè)定元素組成5.下列哪種提取方法適用于提取對(duì)熱不穩(wěn)定的中藥成分？A.回流提取B.超聲波輔助提取C.水蒸氣蒸餾D.加熱提取6.皂苷元與L-鼠李糖反應(yīng)生成偽麻黃堿，該反應(yīng)屬于：A.酯化反應(yīng)B.醇解反應(yīng)C.水解反應(yīng)D.成苷反應(yīng)7.下列關(guān)于皂苷性質(zhì)的描述，錯(cuò)誤的是：A.大多數(shù)皂苷具有泡沫性B.皂苷多溶于水C.皂苷苷元部分通常具有堿性D.皂苷易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑8.黃酮類化合物在堿性條件下與金屬離子（如Al3?,Mg2?,Fe3?）反應(yīng)顯色，此現(xiàn)象稱為：A.還原反應(yīng)B.成苷反應(yīng)C.顯色反應(yīng)D.氧化反應(yīng)9.三萜皂苷與L-艾丹酸反應(yīng)生成酸性皂苷，該反應(yīng)可用于：A.證明皂苷結(jié)構(gòu)中存在苷元B.證明皂苷結(jié)構(gòu)中存在糖基C.測(cè)定皂苷的相對(duì)分子質(zhì)量D.分離不同的皂苷10.從中藥粗提物中分離得到某一化合物，其熔點(diǎn)范圍為150-153℃，IR顯示有羥基和羰基吸收，MS給出分子離子峰m/z162([M]+)，其化學(xué)式最可能是：A.C?H?O?B.C?H?O?C.C?H??O?D.C?H?O?二、填空題（每空1分，共15分。）1.中藥化學(xué)成分的提取通常需要選擇合適的溶劑，原則是“______”、“______”。2.色譜法是中藥化學(xué)成分分離的重要手段，根據(jù)固定相的狀態(tài)，可分為______色譜和______色譜。3.生物堿的提取常用______法和水提堿化萃取法。4.黃酮類化合物分子中的酚羥基具有還原性，可用______或______進(jìn)行顯色鑒定。5.皂苷根據(jù)其苷元結(jié)構(gòu)可分為______皂苷和______皂苷。6.揮發(fā)性較強(qiáng)的中藥成分常通過(guò)______法進(jìn)行提取。7.核磁共振波譜（NMR）是確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的重要工具，其中______譜主要用于判斷碳?xì)涔羌?，______譜則對(duì)鑒定官能團(tuán)非常有價(jià)值。三、名詞解釋（每題3分，共15分。）1.中藥化學(xué)成分2.化學(xué)模式識(shí)別3.生物堿4.皂苷5.黃酮四、簡(jiǎn)答題（每題5分，共20分。）1.簡(jiǎn)述酸水提取法提取生物堿的原理及其優(yōu)缺點(diǎn)。2.比較水提醇沉法和溶劑萃取法提取總皂苷的原理和區(qū)別。3.簡(jiǎn)述薄層色譜（TLC）在中藥化學(xué)成分分離純化中的主要用途。4.為什么說(shuō)高效液相色譜（HPLC）是現(xiàn)代中藥化學(xué)成分分析的重要工具？五、論述題（每題10分，共20分。）1.論述黃酮類化合物的主要結(jié)構(gòu)類型，并簡(jiǎn)述其生物合成的基本途徑。2.以某一具體中藥（如人參、黃連、銀杏葉等）為例，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)化的總皂苷（或總生物堿/總黃酮）的提取、分離思路，并說(shuō)明選擇相應(yīng)方法的理由。---試卷答案一、選擇題1.D2.B3.C4.B5.B6.D7.D8.C9.A10.A二、填空題1.相似相溶；溶劑極性逐漸增強(qiáng)2.氣相；液相3.堿化4.NaBH?；Mg/HCl5.三萜；甾體6.水蒸氣蒸餾7.1HNMR；13CNMR三、名詞解釋1.中藥化學(xué)成分：指存在于中藥（天然藥物）中的具有藥理活性或潛在藥理活性的化學(xué)物質(zhì)，包括天然存在的和人工合成的化學(xué)成分。2.化學(xué)模式識(shí)別：利用化學(xué)計(jì)量學(xué)等方法，將化學(xué)信號(hào)（如光譜、色譜數(shù)據(jù)）轉(zhuǎn)化為數(shù)學(xué)模式，以識(shí)別化合物、分析復(fù)雜體系或發(fā)現(xiàn)規(guī)律的一種技術(shù)。3.生物堿：指來(lái)源于生物（主要是植物）的一類含有氮原子的堿性有機(jī)化合物，多數(shù)具有復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，常呈鹽酸鹽或硝酸鹽形式存在，多數(shù)具有顯著的生理活性和藥理作用。4.皂苷：指一類由皂苷元（多為三萜或甾體）與糖（或糖醛酸）通過(guò)苷鍵連接而成的化合物，廣泛存在于植物界，多數(shù)具有泡沫性，許多具有生理活性。5.黃酮：指基本母核為2-苯基色原酮的天然化合物或其衍生物的總稱，是植物中一類重要的酚類化合物，廣泛存在于中藥材中，許多具有抗氧化、抗炎等生物活性。四、簡(jiǎn)答題1.原理：利用生物堿易溶于堿水（或醇?jí)A水溶液）而大多數(shù)其他成分（如淀粉、蛋白質(zhì)、油脂等）不溶或難溶于堿水的性質(zhì)，將中藥粉末用堿水提取，然后用酸將提取液中的生物堿沉淀出來(lái)，從而實(shí)現(xiàn)分離。優(yōu)點(diǎn)：選擇性好，能有效地從復(fù)雜的植物基質(zhì)中提取生物堿，得率較高。缺點(diǎn)：可能破壞熱不穩(wěn)定的生物堿；可能提取不完全（若生物堿與植物組織結(jié)合緊密）；操作步驟較多，純化過(guò)程可能較復(fù)雜。2.水提醇沉法原理：利用中藥水提取液中各成分在不同溶劑中溶解度的差異。水提后，多糖、蛋白質(zhì)、淀粉等水溶性大分子雜質(zhì)留在水中，而皂苷等親水性較強(qiáng)的成分在水中也有一定溶解度。加入高濃度乙醇后，由于乙醇濃度急劇升高，使皂苷等成分在水中的溶解度急劇下降而沉淀析出，而一些脂溶性成分或小分子雜質(zhì)可能留在上清液中或被乙醇提取。溶劑萃取法原理：根據(jù)“相似相溶”原理，選擇一種與目標(biāo)成分（如總皂苷）極性相近且能使其溶解度增大的有機(jī)溶劑（如乙醇、乙酸乙酯等），將中藥水提液用此有機(jī)溶劑萃取，使總皂苷從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相，從而與其他水溶性雜質(zhì)分離。區(qū)別：水提醇沉法是基于濃度變化引起溶解度急劇下降的沉淀過(guò)程；溶劑萃取法是基于溶劑極性差異進(jìn)行的分配過(guò)程。水提醇沉法操作相對(duì)簡(jiǎn)單，常用于初步純化；溶劑萃取法選擇性強(qiáng)，但可能需要考慮萃取效率和溶劑選擇。3.TLC在中藥化學(xué)成分分離純化中的主要用途：*定性分析：利用不同化合物在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)的差異，在TLC板上呈現(xiàn)不同Rf值（比移值）的斑點(diǎn)，通過(guò)與對(duì)照品或標(biāo)準(zhǔn)品在相同條件下比較Rf值、斑點(diǎn)顏色和熒光特性，進(jìn)行成分的初步鑒定和篩選。*追蹤反應(yīng)進(jìn)程：在合成或降解反應(yīng)中，可以通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)物和產(chǎn)物的消失與生成，判斷反應(yīng)是否完成。*監(jiān)測(cè)分離純化效果：在柱色譜、重結(jié)晶等分離過(guò)程中，可以取少量樣品進(jìn)行TLC分析，觀察目標(biāo)成分是否得到分離、純度是否提高、是否出現(xiàn)雜質(zhì)或副產(chǎn)物。*點(diǎn)樣量?jī)?yōu)化：通過(guò)TLC試驗(yàn)不同點(diǎn)樣量對(duì)分離效果的影響，選擇合適的點(diǎn)樣量。*前處理步驟的篩選：比較不同預(yù)處理方法（如不同溶劑洗脫）對(duì)目標(biāo)成分分離效果的影響。4.HPLC是現(xiàn)代中藥化學(xué)成分分析的重要工具，原因如下：*高分離效能：HPLC采用小顆粒、高比表面積的固定相，結(jié)合高壓泵輸送流動(dòng)相，可實(shí)現(xiàn)分離效能極高的分離，能有效分離結(jié)構(gòu)相似或極性相近的化合物。*高靈敏度：配合紫外-可見、熒光、蒸發(fā)光散射等檢測(cè)器，HPLC可檢測(cè)痕量成分，滿足中藥成分復(fù)雜、含量低的要求。*高選擇性：通過(guò)選擇合適的色譜柱類型和流動(dòng)相體系，可以對(duì)特定類型的化合物或目標(biāo)成分進(jìn)行高選擇性分離和分析。*定量準(zhǔn)確：HPLC是現(xiàn)代分析化學(xué)中應(yīng)用最廣泛的定量分析方法之一，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和標(biāo)準(zhǔn)化。*應(yīng)用廣泛：HPLC不僅可用于中藥成分的分離純化，更廣泛應(yīng)用于中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究（含量測(cè)定）、指紋圖譜分析、未知成分鑒定、工藝研究等多個(gè)方面，是中藥現(xiàn)代化研究不可或缺的技術(shù)手段。五、論述題1.黃酮類化合物的主要結(jié)構(gòu)類型：黃酮類化合物的基本母核為2-苯基色原酮（C?-C?-C?-C?），根據(jù)其分子中是否存在雙鍵、羥基、甲基等取代基以及取代位置的不同，主要可分為以下幾種類型：*黃酮（Flavone）：2-位和3-位有羥基取代，如黃芩苷、葛根素。*黃酮醇（Flavonol）：3-位有羥基取代，如桑白皮素、木犀草素。*查爾酮（Chalcone）：2-位和4-位有雙鍵，如柚皮素。*花色素（Anthocyanin）：2-位無(wú)取代，3-位和4-位有羥基，并常與糖成苷，其顏色隨pH值變化，如花青素。*黃銅內(nèi)酯（FlavanoneCatechin）：3-位有羥基，并可能發(fā)生開環(huán)聚合形成兒茶素類，如表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯（EGCG）。黃酮類化合物的生物合成基本途徑通常從苯丙烷代謝途徑開始：*苯丙氨酸或酪氨酸通過(guò)苯丙氨酸氨解酶（PAL）和酪氨酸酶等催化，生成苯丙酮酸，進(jìn)而生成桂皮酸。*桂皮酸經(jīng)過(guò)莽草酸途徑生成莽草酸，再進(jìn)入乙酰輔酶A途徑，生成甲羥戊酸。*甲羥戊酸經(jīng)過(guò)甲羥戊酸途徑（甲羥戊酸-甲羥戊酸還原酶途徑）生成二烯丙基焦磷酸（DDP），這是類異戊二烯生物合成的共同前體。*DDP經(jīng)過(guò)甲羥戊酸焦磷酸異構(gòu)酶轉(zhuǎn)化為異戊烯基焦磷酸（IPP），IPP再經(jīng)過(guò)脫甲基酶的作用生成植醇。*植醇與氨基乙酰丙酸（由天冬氨酸和甘氨酸提供前體）縮合生成色原丙酸。*色原丙酸經(jīng)過(guò)色原丙酸脫羧酶脫羧生成色原酮。*色原酮經(jīng)過(guò)色原酮還原酶還原，生成具有2-苯基色原酮母核的黃酮類化合物（如/flavonoid）的前體（如/flavonol）。*后續(xù)的羥基化、糖基化等反應(yīng)在類黃酮糖基轉(zhuǎn)移酶（UGT）等作用下，生成各種結(jié)構(gòu)多樣的黃酮苷或苷元。2.以人參為例，設(shè)計(jì)簡(jiǎn)化的總皂苷提取、分離思路：*提?。喝∪藚⒎勰?，用60-80%乙醇進(jìn)行熱回流提取2-3次，每次1-2小時(shí)。合并提取液，減壓濃縮至適當(dāng)濃度。*初步純化（去除水溶性雜質(zhì)）：將濃縮后的乙醇提取液上大孔樹脂柱（如D101或AB-8型），用不同濃度的乙醇水溶液（如20%、40%、60%、80%乙醇水溶液）進(jìn)行梯度洗脫，收集60%-80%乙醇洗脫部分，此部分主要含皂苷類成分。棄去低濃度乙醇洗脫部分（主要含糖類、色素等）和高濃度乙醇洗脫部分（可能含少量脂溶性雜質(zhì)或樹脂殘留）。*進(jìn)一步純化（分離不同皂苷）：將收集到的60%-80%乙醇洗脫液濃縮后，進(jìn)行大孔樹脂柱吸附（可選，進(jìn)一步濃縮）。然后采用硅膠柱色譜進(jìn)行分離。上樣（可用少量丙酮或甲醇溶液溶解），用極性逐漸增強(qiáng)的溶劑系統(tǒng)（如：石油醚-乙酸乙酯、氯仿-甲醇、乙酸乙酯-甲醇等）進(jìn)行梯度洗脫。根據(jù)皂苷在硅膠上的吸附性和溶解性，不同皂苷會(huì)在洗脫過(guò)程中分段流出。分段收集洗脫液，通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)，合并含有目標(biāo)總皂苷的洗脫段。*純化目標(biāo)皂苷（可選）：若需要獲得單體皂苷，可將合并的洗脫液上反相柱（如ODS-C18柱），用不同比例的甲醇-水溶液（如0%-100%甲醇）進(jìn)行梯度洗脫，不同皂苷根據(jù)其極性差異被分離。分段收集，通過(guò)TLC或HPLC監(jiān)測(cè)，即可獲得較純的目標(biāo)皂苷組分。選擇相應(yīng)方法的理由：*乙醇提?。阂掖紝?duì)皂苷有較好的溶解度，且能較好地溶解其他一些活性成分，是常用的提取溶劑。熱回流有利