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2025年下學(xué)期高三化學(xué)信息遷移題專練(三)一、選擇題(共5小題)2024年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予量子點(diǎn)研究領(lǐng)域。量子點(diǎn)是由半導(dǎo)體材料制成的納米顆粒,其電子能級(jí)量子化。已知CdSe量子點(diǎn)的禁帶寬度(Eg)與粒徑(d)的關(guān)系為Eg=1.74+18.2/d2(單位:eV),普朗克常數(shù)h=6.63×10?3?J·s,光速c=3.0×10?m/s,1eV=1.6×10?1?J。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.粒徑減小,量子點(diǎn)的禁帶寬度增大B.若d=2nm,該量子點(diǎn)可吸收波長(zhǎng)約為600nm的可見光C.量子點(diǎn)發(fā)光顏色可通過調(diào)節(jié)粒徑大小實(shí)現(xiàn)調(diào)控D.量子點(diǎn)的光電性質(zhì)與其表面缺陷密切相關(guān)解析:A項(xiàng),由公式Eg=1.74+18.2/d2可知,d減小則Eg增大,正確;B項(xiàng),當(dāng)d=2nm時(shí),Eg=1.74+18.2/(22)=1.74+4.55=6.29eV,能量E=hc/λ,λ=hc/E=(6.63×10?3?×3.0×10?)/(6.29×1.6×10?1?)≈1.97×10??m=197nm,屬于紫外光,不可吸收600nm可見光,錯(cuò)誤;C項(xiàng),粒徑變化導(dǎo)致Eg變化,發(fā)射光波長(zhǎng)改變,顏色可調(diào),正確;D項(xiàng),表面缺陷影響電子躍遷路徑,從而改變光電性質(zhì),正確。答案:B科研人員開發(fā)新型鋰-空氣電池,其正極反應(yīng)機(jī)理如圖所示(M為催化劑)。下列說(shuō)法正確的是()(反應(yīng)示意圖:Li?+O?+e?→M-O-O-Li→M-O-Li+Li?O?)A.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為O?+2Li?+2e?=Li?O?B.催化劑M通過降低O-O鍵的鍵能提高反應(yīng)速率C.充電時(shí),Li?向正極遷移并發(fā)生還原反應(yīng)D.該電池的理論比能量低于傳統(tǒng)鋰離子電池解析:A項(xiàng),由示意圖可知,O?先結(jié)合e?和Li?形成M-O-O-Li中間體,最終生成Li?O?,總反應(yīng)為O?+2Li?+2e?=Li?O?,正確;B項(xiàng),催化劑通過降低活化能而非直接降低鍵能,錯(cuò)誤;C項(xiàng),充電時(shí)Li?向陰極(負(fù)極)遷移,錯(cuò)誤;D項(xiàng),鋰-空氣電池的正極活性物質(zhì)為空氣中的O?,理論比能量遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)鋰離子電池,錯(cuò)誤。答案:A超分子籠狀化合物Cu?L?(L為有機(jī)配體)可選擇性吸附CO?。已知該化合物的孔徑為0.55nm,CO?、N?、CH?的分子動(dòng)力學(xué)直徑分別為0.33nm、0.36nm、0.38nm。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.吸附過程中分子的形狀和大小是選擇性的主要依據(jù)B.該材料可用于工業(yè)廢氣中CO?的分離提純C.升高溫度可提高該材料對(duì)CO?的吸附量D.配體L與Cu2?之間通過配位鍵結(jié)合解析:A項(xiàng),分子動(dòng)力學(xué)直徑小于孔徑的氣體可被吸附,CO?直徑最小,優(yōu)先被吸附,正確;B項(xiàng),利用孔徑差異分離CO?與其他氣體,正確;C項(xiàng),吸附為放熱過程,升高溫度平衡逆向移動(dòng),吸附量降低,錯(cuò)誤;D項(xiàng),Cu2?提供空軌道,L提供孤電子對(duì)形成配位鍵,正確。答案:C某科研團(tuán)隊(duì)利用電催化還原CO?制備HCOOH,其反應(yīng)機(jī)理如下:①CO?+*→*CO?(*表示活性位點(diǎn))②*CO?+H?+e?→*COOH③*COOH+H?+e?→*HCOOH④HCOOH→HCOOH+下列說(shuō)法正確的是()A.步驟①為放熱過程B.該機(jī)理中H?的來(lái)源只能是水的電離C.若使用質(zhì)子交換膜,陰極區(qū)溶液pH增大D.步驟②和③均涉及極性共價(jià)鍵的形成解析:A項(xiàng),步驟①為物理吸附,無(wú)化學(xué)鍵變化,焓變接近0,錯(cuò)誤;B項(xiàng),H?可來(lái)自電解質(zhì)溶液(如酸溶液),并非僅來(lái)自水的電離,錯(cuò)誤;C項(xiàng),陰極區(qū)H?不斷被消耗,pH增大,正確;D項(xiàng),步驟②形成C-O鍵,步驟③形成O-H鍵,均為極性共價(jià)鍵,正確。答案:CD化合物Z是合成抗病毒藥物的中間體,其合成路線如下:(路線:X→[試劑a]→Y→[試劑b]→Z,X含酚羥基和醛基,Y含酯基,Z含酰胺基)已知:①X的分子式為C?H?O?;②Y能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為B.試劑a可能為CH?OH/H?C.試劑b可能為NH?·H?OD.Z的核磁共振氫譜有6組峰解析:A項(xiàng),X含酚羥基和醛基,分子式C?H?O?,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,正確;B項(xiàng),X→Y引入酯基,試劑a可能為CH?OH/H?(酯化反應(yīng)),正確;C項(xiàng),Y含酯基和醛基(能發(fā)生銀鏡反應(yīng)),與NH?·H?O反應(yīng)可生成酰胺基(-CONH?),正確;D項(xiàng),若Z結(jié)構(gòu)對(duì)稱,可能只有4組峰,錯(cuò)誤。答案:D二、非選擇題(共3小題)(14分)工業(yè)上以菱錳礦(主要成分為MnCO?,含F(xiàn)eCO?、MgCO?、Al?O?等雜質(zhì))為原料制備MnSO?·H?O晶體,工藝流程如下:已知條件:金屬離子沉淀的pH范圍:Fe3?(2.7~3.7)、Al3?(3.3~4.7)、Fe2?(7.6~9.6)、Mn2?(8.3~10.1)、Mg2?(9.6~11.1)萃取劑P507的主要成分為二(2-乙基己基)磷酸酯,其對(duì)金屬離子的萃取能力:Mn2?>Mg2?>Fe3?(1)“酸浸”時(shí),MnCO?與H?SO?反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。為提高浸出率,可采取的措施有________(任寫一條)。(2)“氧化”步驟中加入MnO?的作用是________,反應(yīng)的離子方程式為________。(3)“調(diào)pH”時(shí),應(yīng)控制溶液的pH范圍為________,選擇的試劑X可能為________(填字母)。A.MnO?B.MnCO?C.NaOHD.NH?·H?O(4)“萃取”時(shí),P507萃取Mn2?的原理為Mn2?+2HR(有機(jī)相)?MnR?(有機(jī)相)+2H?。向萃取后的有機(jī)相中加入________可反萃取獲得MnSO?溶液,反萃取的原理是________。(5)“結(jié)晶”時(shí),需蒸發(fā)溶液至________時(shí)停止加熱,過濾得到MnSO?·H?O晶體。解析:(1)MnCO?+H?SO?=MnSO?+CO?↑+H?O;將礦石粉碎(或升高溫度、攪拌等)。(2)將Fe2?氧化為Fe3?以便沉淀分離;MnO?+2Fe2?+4H?=Mn2?+2Fe3?+2H?O。(3)需沉淀Fe3?、Al3?,保留Mn2?、Mg2?,故pH范圍為4.7~8.3;選擇MnCO?(不引入雜質(zhì)),答案為B。(4)加入H?SO?(增大H?濃度,平衡逆向移動(dòng));H?濃度增大,促使MnR?(有機(jī)相)解離為Mn2?和HR。(5)溶液表面出現(xiàn)晶膜(或有少量晶體析出)。答案:(1)MnCO?+H?SO?=MnSO?+CO?↑+H?O;礦石粉碎(或加熱、攪拌等)(2)將Fe2?氧化為Fe3?;MnO?+2Fe2?+4H?=Mn2?+2Fe3?+2H?O(3)4.7~8.3;B(4)稀H?SO?;增大H?濃度,使萃取平衡逆向移動(dòng)(5)溶液表面出現(xiàn)晶膜(14分)研究NO?的催化轉(zhuǎn)化對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要意義。某科研團(tuán)隊(duì)在酸性條件下,利用Cu-Zn復(fù)合催化劑電催化還原NO??制備NH?,裝置如圖所示。(1)電極A為________(填“陽(yáng)極”或“陰極”),其電極反應(yīng)式為________。(2)電解過程中,質(zhì)子交換膜的作用是________。(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得電解時(shí)間與NH?生成量的關(guān)系如下表:電解時(shí)間/min010203040NH?生成量/μmol012.524.836.547.2①0~40min內(nèi),NH?的平均生成速率為________μmol·min?1。②隨著電解時(shí)間延長(zhǎng),NH?生成速率逐漸減慢,可能的原因是________。(4)理論上,每生成1molNH?,電路中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________mol。若實(shí)驗(yàn)中收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4mLNH?,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________mol。解析:(1)NO??→NH?為還原反應(yīng),電極A為陰極;電極反應(yīng)式:NO??+8e?+10H?=NH?↑+3H?O。(2)質(zhì)子交換膜允許H?通過,維持溶液電中性,防止NO??與陽(yáng)極產(chǎn)物混合。(3)①平均速率=47.2μmol/40min=1.18μmol·min?1;②催化劑活性降低或NO??濃度減小。(4)N元素化合價(jià)從+5→-3,轉(zhuǎn)移8e?,故1molNH?轉(zhuǎn)移8mole?;n(NH?)=0.0224L/22.4L·mol?1=0.001mol,轉(zhuǎn)移電子0.008mol。答案:(1)陰極;NO??+8e?+10H?=NH?↑+3H?O(2)允許H?通過,維持電荷平衡,隔離兩極產(chǎn)物(3)①1.18;②催化劑活性降低(或NO??濃度減?。?)8;0.008(12分)化合物G是一種新型抗腫瘤藥物,其合成路線如下:已知:①R-CHO+R'CH?CHO②(1)A的名稱為________,B中官能團(tuán)的名稱為________。(2)C→D的反應(yīng)類型為________,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(3)F→G的化學(xué)方程式為________。(4)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能與FeCl?溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫解析:(1)A為,名稱為苯甲醛;B為,官能團(tuán)為醛基、羥基。(2)C→D為加成反應(yīng)(C=C與HBr加成);E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)F→G為取代反應(yīng),化學(xué)方程式:+HBr。(4)B的分子式為C?H?O?,同分異構(gòu)體需含醛基(-CHO)、酚羥基(-OH),且有4種H。符合條件的結(jié)構(gòu)有:、,共2種。答案:(1)苯甲醛;醛基、羥基(2)加成反應(yīng);(3)+HBr(4)2三、選做題(共2小題,任選一題作答)【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分)鈣鈦礦材料CsPbI?是高效太陽(yáng)能電池的光吸收層材料?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Pb原子的價(jià)電子排布式為________,Cs、Pb、I的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_______。(2)CsPbI?的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中Pb2?位于________(填“頂點(diǎn)”“面心”或“體心”),與Pb2?距離最近的I?有________個(gè)。(3)已知CsPbI?的晶胞參數(shù)為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為N?,則該晶體的密度為________g·cm?3(列出計(jì)算式)。答案:(1)6s26p2;I>Pb>Cs(2)體心;6(3)(4×(133+207+3×127))/(N?×(a×10?1?)3)【有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(15分)化合物H是一種抗抑
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