2025年全國(guó)化學(xué)實(shí)驗(yàn)技能競(jìng)賽理論考核練習(xí)題及答案1.（單選）某學(xué)生在25℃下用0.1000mol·L?1NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L?1H?PO?，以pH玻璃電極實(shí)時(shí)記錄數(shù)據(jù)。下列關(guān)于滴定曲線(xiàn)突躍范圍的描述，正確的是A.僅出現(xiàn)1個(gè)突躍，對(duì)應(yīng)H?PO?完全中和為PO?3?B.出現(xiàn)2個(gè)突躍，第二個(gè)突躍對(duì)應(yīng)HPO?2?→PO?3?C.出現(xiàn)3個(gè)突躍，每個(gè)突躍對(duì)應(yīng)1個(gè)質(zhì)子解離D.僅出現(xiàn)1個(gè)突躍，對(duì)應(yīng)H?PO?→H?PO??答案：B2.（單選）用碘量法測(cè)定Cu2?時(shí)，若溶液pH＞4，則結(jié)果偏高的主要干擾來(lái)自A.I?被空氣氧化為I?B.Cu2?水解生成Cu(OH)?沉淀C.S?O?2?分解生成S和SO?2?D.I?與OH?發(fā)生歧化答案：D3.（單選）下列哪種操作可顯著降低原子吸收光譜法中的基體效應(yīng)，而無(wú)需更換光源A.提高燈電流B.采用標(biāo)準(zhǔn)加入法C.減小狹縫寬度D.改用乙炔空氣火焰答案：B4.（單選）在液相色譜中，若理論塔板高度H隨流速u(mài)升高而單調(diào)下降，最可能的控制步驟是A.渦流擴(kuò)散B.縱向擴(kuò)散C.傳質(zhì)阻力D.柱外擴(kuò)散答案：B5.（單選）用DSC測(cè)定某高分子Tg時(shí)，若升溫速率從5K·min?1提高到20K·min?1，則測(cè)得的Tg將A.不變B.降低約2℃C.升高約5℃D.升高約15℃答案：C6.（單選）下列關(guān)于超臨界CO?萃取的說(shuō)法，錯(cuò)誤的是A.密度接近液體，黏度接近氣體B.可通過(guò)調(diào)節(jié)壓力實(shí)現(xiàn)選擇性萃取C.對(duì)極性物質(zhì)溶解度普遍高于水D.產(chǎn)物易于通過(guò)減壓分離答案：C7.（單選）在電位滴定中，用AgNO?滴定Cl?，若改用銀硫化銀電極作指示電極，其響應(yīng)斜率（25℃）為A.29.6mV·decade?1B.59.2mV·decade?1C.118.4mV·decade?1D.0mV（不響應(yīng)）答案：B8.（單選）下列哪種核磁實(shí)驗(yàn)最適合區(qū)分苯甲醇與苯甲醚A.1H1HCOSYB.13CDEPT135C.1H13CHMBCD.1HNOESY答案：C9.（單選）用KarlFischer水分儀測(cè)定油品水含量時(shí)，若漂移值持續(xù)升高，最可能的原因是A.陽(yáng)極液失效B.陰極室密封不良C.樣品含水過(guò)高D.攪拌速度過(guò)快答案：A10.（單選）在火焰原子發(fā)射光譜中，添加CsCl作為電離抑制劑，其機(jī)理是A.提供電子，抑制待測(cè)元素電離B.與待測(cè)元素形成穩(wěn)定化合物C.提高火焰溫度D.降低背景發(fā)射答案：A11.（單選）某化合物在正相TLC上Rf=0.45，若改用反相C18板，同展開(kāi)劑，則Rf將A.不變B.增大C.減小D.無(wú)法預(yù)測(cè)答案：C12.（單選）用循環(huán)伏安法研究某電對(duì)，發(fā)現(xiàn)ipa/ipc≈1，ΔEp=85mV（25℃，v=50mV·s?1），則該體系A(chǔ).可逆，單電子B.準(zhǔn)可逆，單電子C.不可逆，單電子D.可逆，雙電子答案：B13.（單選）在氣相色譜中，若載氣線(xiàn)速度從20cm·s?1降至10cm·s?1，而柱效提高，則此時(shí)A.縱向擴(kuò)散占主導(dǎo)B.傳質(zhì)阻力占主導(dǎo)C.渦流擴(kuò)散占主導(dǎo)D.柱外擴(kuò)散占主導(dǎo)答案：A14.（單選）用紫外分光光度法測(cè)定硝酸鹽時(shí)，若樣品含大量Cl?，最佳消除干擾的方法是A.加入Cd柱還原B.加入Ag?SO?沉淀C.改用220/275nm雙波長(zhǎng)D.蒸餾分離答案：B15.（單選）在X射線(xiàn)衍射中，若某立方晶系樣品衍射峰向低角度輕微偏移，可能原因是A.晶胞參數(shù)增大B.晶胞參數(shù)減小C.樣品擇優(yōu)取向D.靶材污染答案：A16.（單選）用離子選擇性電極測(cè)F?時(shí)，添加TISAB的核心目的不包括A.調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度B.緩沖pH至5–6C.掩蔽Al3?、Fe3?D.提高F?遷移速度答案：D17.（單選）在凝膠滲透色譜中，若校準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性良好，但樣品測(cè)得分子量偏高，可能原因是A.樣品與柱填料發(fā)生吸附B.流速過(guò)低C.柱溫過(guò)高D.檢測(cè)器響應(yīng)非線(xiàn)性答案：A18.（單選）下列哪種前處理技術(shù)最適合用于GCMS測(cè)定水中痕量多環(huán)芳烴A.液液萃取氮吹B.頂空固相微萃取C.加速溶劑萃取硅膠柱凈化D.超濾答案：C19.（單選）在拉曼光譜中，若激光功率過(guò)高導(dǎo)致樣品碳化，則譜圖將A.出現(xiàn)尖銳熒光背景B.出現(xiàn)寬化D、G峰C.出現(xiàn)瑞利散射增強(qiáng)D.無(wú)變化答案：B20.（單選）用自動(dòng)電位滴定儀標(biāo)定NaOH時(shí)，若稱(chēng)取KHP質(zhì)量偏低0.5%，則標(biāo)定濃度將A.偏高0.5%B.偏低0.5%C.偏高1.0%D.偏低1.0%答案：A21.（多選）下列操作可導(dǎo)致EDTA絡(luò)合滴定測(cè)Ca2?結(jié)果偏低的是A.緩沖液pH降至8B.滴定管未校準(zhǔn)，讀數(shù)偏大C.指示劑EBT被氧化D.水中含少量Mg2?答案：A、C22.（多選）在紅外光譜中，可區(qū)分順2丁烯與反2丁烯的特征吸收包括A.=C–H面外彎曲B.C=C伸縮C.C–H伸縮D.泛頻區(qū)組合峰答案：A、D23.（多選）下列關(guān)于QTOF質(zhì)譜的說(shuō)法正確的是A.可實(shí)現(xiàn)高分辨精確質(zhì)量測(cè)定B.碰撞池可產(chǎn)生MS/MS譜C.離子源僅適用于ESID.質(zhì)量精度通常<5ppm答案：A、B、D24.（多選）用離子色譜測(cè)自來(lái)水中NO??時(shí)，若出現(xiàn)負(fù)峰，可能原因有A.進(jìn)樣體積過(guò)大B.淋洗液濃度高于樣品C.抑制器失效D.進(jìn)樣閥污染答案：B、D25.（多選）在熱重分析中，導(dǎo)致失重臺(tái)階溫度后移的因素包括A.升溫速率提高B.樣品量增大C.氣氛切換為O?D.坩堝加蓋微孔答案：A、B26.（多選）下列哪些措施可有效降低GCMS中記憶效應(yīng)A.運(yùn)行后空針清洗B.提高柱溫老化C.使用惰性化襯管D.降低離子源溫度答案：A、B、C27.（多選）用分光光度法測(cè)Fe2?時(shí)，若顯色劑鄰菲啰啉過(guò)量不足，則A.吸光度偏低B.標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)截距為負(fù)C.顯色時(shí)間延長(zhǎng)D.靈敏度下降答案：A、D28.（多選）在制備納米金溶膠時(shí)，加入檸檬酸鈉的作用包括A.還原Au3?→Au?B.提供靜電穩(wěn)定C.控制粒徑D.作為紫外探針答案：A、B、C29.（多選）下列關(guān)于手套箱操作的說(shuō)法正確的是A.過(guò)渡艙抽真空充氣循環(huán)不少于3次B.嚴(yán)禁使用石蠟封口膜C.可用O?傳感器校準(zhǔn)零氣為N?D.溶劑應(yīng)經(jīng)分子篩處理答案：A、B、D30.（多選）在電感耦合等離子體發(fā)射光譜中，基體效應(yīng)主要表現(xiàn)為A.霧化效率變化B.激發(fā)溫度漂移C.譜線(xiàn)展寬D.背景升高答案：A、B、D31.（填空）用0.020mol·L?1KMnO?滴定Fe2?，反應(yīng)酸度為1mol·L?1H?SO?，滴定體積比為V(KMnO?):V(Fe2?)=1:5，則Fe2?原始濃度為_(kāi)_______mol·L?1。答案：0.10032.（填空）某化合物在CDCl?中1HNMR給出δ7.26（s,1H），若改用C?D?，則該峰預(yù)計(jì)向________場(chǎng)移動(dòng)約________ppm。答案：高；0.533.（填空）在反相HPLC中，若增加流動(dòng)相中乙腈比例，則溶質(zhì)保留因子k將________，理論塔板數(shù)N將________。答案：減??；基本不變34.（填空）用氟離子電極測(cè)得E=?150mV（vsSCE），若斜率為?59.2mV·decade?1，則pF=________。答案：2.5335.（填空）某樣品在氮?dú)鈿夥障耇GA顯示800℃殘重為12.5%，切換為空氣后殘重降至2.1%，則炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______%。答案：10.436.（填空）在GC中，若載氣平均線(xiàn)速度ū=30cm·s?1，柱長(zhǎng)30m，則死時(shí)間tM=________s。答案：10037.（填空）用紫外法測(cè)苯酚，ε=6200L·mol?1·cm?1，b=1cm，A=0.620，則c=________mg·L?1（M苯酚=94.11）。答案：9.438.（填空）某立方晶系晶體(200)面在2θ=32.2°出現(xiàn)衍射，則晶胞參數(shù)a=________nm（λCuKα=0.15406nm）。答案：0.54239.（填空）在循環(huán)伏安中，若峰電流ip與掃速v的0.5次方成正比，則電極過(guò)程受________控制。答案：擴(kuò)散40.（填空）用KarlFischer法測(cè)水，若消耗碘液2.50mL，滴定度為0.985mg·mL?1，則樣品含水________mg。答案：2.4641.（判斷）在原子吸收中，塞曼背景校正可同時(shí)校正結(jié)構(gòu)背景與光譜干擾。答案：正確42.（判斷）反相制備型HPLC中，提高流速可線(xiàn)性放大上樣量而不降低分離度。答案：錯(cuò)誤43.（判斷）在拉曼光譜中，斯托克斯線(xiàn)與反斯托克斯線(xiàn)強(qiáng)度比僅與激發(fā)光功率有關(guān)。答案：錯(cuò)誤44.（判斷）用Na?S?O?標(biāo)定I?時(shí)，若淀粉指示劑過(guò)早加入，則結(jié)果偏低。答案：正確45.（判斷）在手套箱內(nèi)稱(chēng)量對(duì)空氣敏感的Grignard試劑，可使用一次性塑料稱(chēng)量舟。答案：錯(cuò)誤46.（判斷）在離子色譜中，降低淋洗液pH可縮短一價(jià)陰離子保留時(shí)間。答案：正確47.（判斷）DSC測(cè)熔融焓時(shí)，樣品量加倍則峰面積加倍，但熔點(diǎn)不變。答案：正確48.（判斷）在XPS中，結(jié)合能校準(zhǔn)通常以污染碳C1s=284.8eV為內(nèi)標(biāo)。答案：正確49.（判斷）用分光光度法測(cè)NO??時(shí)，若使用鎘柱還原，則柱效下降后可使結(jié)果偏高。答案：錯(cuò)誤50.（判斷）在氣相色譜中，氫氣作載氣時(shí)，最佳線(xiàn)速度高于氮?dú)?。答案：正確51.（簡(jiǎn)答）說(shuō)明用離子選擇性電極測(cè)定自來(lái)水硬度時(shí)，為何需添加pH=10的氨緩沖液與少量EDTAMg溶液。答案：pH=10確保Ca2?、Mg2?與EDTA形成穩(wěn)定絡(luò)合物，避免OH?沉淀；添加微量EDTAMg可掩蔽電極對(duì)Mg2?的響應(yīng)差異，使電極僅響應(yīng)Ca2?，提高選擇性；同時(shí)維持離子強(qiáng)度，減小活度系數(shù)變化帶來(lái)的誤差。52.（簡(jiǎn)答）概述采用加速溶劑萃?。ˋSE）測(cè)定土壤多環(huán)芳烴的關(guān)鍵參數(shù)優(yōu)化思路。答案：溫度選擇100–150℃以克服基質(zhì)吸附能；壓力保持10–15MPa確保溶劑液態(tài)；靜態(tài)時(shí)間5min平衡；循環(huán)2次提高回收；萃取溶劑正己烷丙酮（1:1）匹配硅膠凈化；提取后氮吹濃縮，氮?dú)饬髁俊?mL·s?1防損失；加回收指示物（如對(duì)三聯(lián)苯）監(jiān)控。53.（簡(jiǎn)答）解釋為何在火焰原子吸收中，使用笑氣乙炔火焰測(cè)定Al時(shí)，加入KCl可提升靈敏度。Answer：高溫火焰下Al易電離為Al?，導(dǎo)致基態(tài)原子減少；KCl提供大量K原子，其電離產(chǎn)生自由電子，通過(guò)質(zhì)量作用抑制Al電離，使Al?+e?→Al平衡右移，基態(tài)Al原子增多，吸光度提高。54.（簡(jiǎn)答）描述利用循環(huán)伏安判斷電極表面是否發(fā)生吸附的實(shí)驗(yàn)判據(jù)。答案：若氧化峰與還原峰電位不隨掃速變化，且峰電流與掃速成正比（而非v^0.5），則表明反應(yīng)物強(qiáng)吸附于電極表面；若ΔEp隨v增大而增大，且ip∝v^0.5，則為擴(kuò)散控制。55.（簡(jiǎn)答）說(shuō)明在反相HPLC中，為何常在流動(dòng)相中加入0.1%甲酸用于LCMS檢測(cè)。答案：甲酸提供質(zhì)子，促進(jìn)分析物離子化形成[M+H]?，提高ESI正離子模式響應(yīng)；同時(shí)抑制硅羥基解離，減少峰拖尾；低濃度下背景噪聲低，不影響質(zhì)譜離子源壽命。56.（實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)）某廢水中含Cr(Ⅲ)與Cr(Ⅵ)，設(shè)計(jì)一套基于分光光度法的聯(lián)合測(cè)定方案，要求不使用ICPMS，給出原理、主要試劑、步驟、計(jì)算式及質(zhì)量控制措施。答案：原理：在pH≈1下，Cr(Ⅵ)與二苯碳酰二肼（DPC）生成紫紅色絡(luò)合物，λmax=540nm，ε=3.4×10?L·mol?1·cm?1；Cr(Ⅲ)不反應(yīng)。另取一份經(jīng)KMnO?氧化后，總Cr與DPC顯色，差值得Cr(Ⅲ)。試劑：DPC0.5g·L?1丙酮溶液；H?SO?1+1；KMnO?0.5%；NaN?0.5%；NH?Fe(SO?)?0.1%（掩蔽劑）。步驟：1.樣品過(guò)濾，取兩份各25mL。2.直接顯色：加H?SO?2mL，DPC1mL，定容50mL，測(cè)A?。3.氧化：另取樣，加H?SO?5mL，KMnO?滴至微紅，煮沸10min，滴加NaN?至無(wú)色，冷卻，同顯色，測(cè)A?。4.空白同步。計(jì)算：Cr(Ⅵ)=A?/εb×50/25×M×1000(μg·L?1)總Cr=A?/εb×50/25×M×1000Cr(Ⅲ)=總Cr?Cr(Ⅵ)質(zhì)控：加標(biāo)回收90–110%；平行樣RSD<5%；標(biāo)準(zhǔn)樣驗(yàn)證；每批帶空白；曲線(xiàn)r≥0.999。57.（實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)）需測(cè)定某植物油過(guò)氧化值（PV，mmolO?·kg?1），但樣品顏色深，無(wú)法目視滴定，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一套電位滴定法，給出電極系統(tǒng)、滴定劑、參數(shù)設(shè)置及結(jié)果計(jì)算。答案：電極：鉑片指示電極Ag/AgCl參比，或復(fù)合鉑環(huán)電極。滴定劑：0.01mol·L?1Na?S?O?，經(jīng)KIO?標(biāo)定。原理：油脂溶于冰醋酸異辛烷（3:2），加飽和KI，暗處反應(yīng)5min，生成I?，以Na?S?O?滴定，電位突躍判斷終點(diǎn)。參數(shù)：攪拌速度200rpm；滴定增量0.05mL；平衡時(shí)間5s；終點(diǎn)識(shí)別二階導(dǎo)數(shù)最大。計(jì)算：PV=(V?V?)×c×1000/(2m)式中V為樣品消耗體積(mL)，V?空白，c為Na?S?O?濃度(mol·L?1)，m為油脂質(zhì)量(g)。質(zhì)控：RSD<3%；平行雙樣；加標(biāo)0.5mmol·kg?1，回收95–105%。58.（綜合計(jì)算）某學(xué)生用重量法測(cè)定BaCl?·2H?O試樣中Ba含量。稱(chēng)取0.4205g，溶于200mL水，加過(guò)量H?SO?，陳化后過(guò)濾，灼燒至恒重得BaSO?0.4320g。1.計(jì)算Ba質(zhì)量分?jǐn)?shù)；2.若沉淀含0.2%共沉淀雜質(zhì)（以BaCl?計(jì)），求真實(shí)Ba質(zhì)量分?jǐn)?shù)；3.若濾液中殘留Ba2?濃度為1.0×10??mol·L?1，求溶解損失導(dǎo)致的相對(duì)誤差。答案：1.n(BaSO?)=0.4320/233.39=1.851×10?3molm(Ba)=1.851×10?3×137.33=0.2542gw=0.2542/0.4205×100%=60.45%2.雜質(zhì)0.2%即0.4320×0.002=0.000864gBaCl?，折合Ba0.000864×137.33/208.23=0.000570g真實(shí)Ba=0.2542?0.000570=0.2536g真實(shí)w=0.2536/0.4205=60.31%3.溶解損失n=1.0×10??×0.2=2.0×10??molm=2.0×10??×137.33=0.000275g相對(duì)誤差=0.000275/0.2542×100%=+0.11%59.（綜合計(jì)算）采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定某地下水F?。取25.0mL水樣，加TISAB25mL，測(cè)得