ICSCCS DB46/T638—水質(zhì)新煙堿類農(nóng)藥的測(cè)定液相色譜-三Waterquality-Determinationofneonicotinoids-Liquidchromatography-quadrupolemassspectrometry2024-09-23發(fā) 2024-11-01實(shí) 發(fā)DBDB46/T638— 前 附錄A（規(guī)范性）方法的檢出限和測(cè)定下 附錄B（規(guī)范性）目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)物定性、定量離 附錄C（資料性）方法的精密度和正確 本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定DBDB46/T638—水質(zhì)新煙堿類農(nóng)藥的測(cè)定8種新煙堿類農(nóng)藥的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。其他新煙堿類農(nóng)藥經(jīng)8種新煙堿類農(nóng)藥的測(cè)定。20μl時(shí)，82.7ng/L～4.6ng/L，測(cè)定下10.8ng/L～18.4ng/L，詳見附錄A。500ml5.0ml20μl時(shí)，80.2ng/L0.8ng/L。詳見附錄AGB 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3HJ HJ25.2HJ HJ HJ 氨水：ρ（NH3H2O）=0.91g/ml，優(yōu)級(jí)純。 甲醇溶液：φ=5%。用甲醇（5.1）和水按5:95的體積比混合。 甲醇溶液：φ=10%。用甲醇（5.1）和水按1:9的體積比混合。 新煙堿類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L。 新煙堿類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ20.0mg/L用甲醇（5.1）稀釋，43個(gè)月。 新煙堿類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ1.0mg/L用甲醇溶液（5.7）稀釋，41個(gè)月。 內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ100mg/L-d3、吡蟲啉-d4、烯啶蟲胺-d3和氯噻啉-d4，溶劑為甲醇。貯備液參照產(chǎn)品說明書保存。 內(nèi)標(biāo)使用液Ⅰ：ρ=0.02mg/L。-d4混合內(nèi)標(biāo)貯備液（5.12），用甲醇（5.1）稀釋，臨用現(xiàn)配。 內(nèi)標(biāo)使用液Ⅱ：ρ=0.100mg/L。 固相萃取柱：填料為親脂性二乙烯苯和親水性N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或等效萃取柱。 針式過濾器：濾膜0.22μm聚四氟乙烯或其他等效材質(zhì)。 棕色采樣瓶：500ml或1000ml帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋玻璃瓶或具塞磨口瓶。 棕色進(jìn)樣瓶：2.0ml帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋玻璃瓶。 微量注射器：10μl、50μl、100μl、500μl和1000μl。 按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3或氨水（5.5）調(diào)節(jié)pH至6～8，4℃冷藏避光運(yùn)輸和保存，5d內(nèi)完成樣品分析。 準(zhǔn)確移取4.5ml的樣品（取樣時(shí)搖勻）與0.5ml甲醇（5.1）充分混勻后，經(jīng)0.22μm濾膜（5.16）過1依次用5ml甲醇（5.1）和10ml水活化固相萃取柱（5.15），在活化過程中應(yīng)確保小柱中填料表面500ml10ml/min15ml實(shí)驗(yàn)用水和20ml甲醇水溶液（5.6）淋洗小柱，棄去淋洗液，之后用氮?dú)猓?.17）吹干小柱。依次使用4ml甲醇（5.1）和4ml乙腈（5.2）以約3ml/min的流速洗脫，收集洗脫液。洗脫液經(jīng)濃縮裝置（6.4）濃縮至0.5ml，用注2 柱溫：40℃；進(jìn)樣體積：20μl。表1壓力（GS1）：60psi；加熱輔助氣壓力（GS2）：60psi；氣簾氣壓力：30psi。 直接進(jìn)樣標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為20.0ng/L、50.0ng/L、100ng/L、200ng/L、500ng/L和1000ng/L（此為參固相萃取標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為100ng/L、500ng/L、1000ng/L、2000ng/L、3000ng/L、5000ng/L（此為注3： 時(shí)間圖

×100%····································································A2——樣品中某組分定性離子的峰面積（或峰高；

×100%··································································表2豐度

=AS

AAisRRF

i=

——??——AISRRF

IS——ρ（ng/L）按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。p=piv

v——定容體積，ml；vs——試樣體積，ml；D——樣品稀釋倍數(shù)。 六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為50.0ng/L、200ng/L和900ng/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)和91.0～169ng/L；再現(xiàn)性限分別為6.5～9.7ng/L、26.1～39.0ng/L和91.0～169ng/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為50.0ng/L、200ng/L和900ng/L的地下水加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重和72.9～183ng/L；再現(xiàn)性限分別為5.9～9.8ng/L、24.2～33.6ng/L和84.5～195ng/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為50.0ng/L、200ng/L和900ng/L的地表水加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重和112～168ng/L；再現(xiàn)性限分別為6.63～11.5ng/L、24.9～40.6ng/L和112～170ng/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為1.0ng/L、10.0ng/L和45.0ng/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.8～9.1、1.7～10.6和3.4～9.8；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.6%～2.0%、0.6%～3.1%和0.5%～6.4%；重復(fù)性限分別為0.1～0.2ng/L、1.1～1.7ng/L和5.2～8.6ng/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為1.0ng/L、10.0ng/L和45.0ng/L的海水加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.0%～11.0%、2.4%～15.5%和2.4%～14.3%；實(shí)驗(yàn)室間相2.3ng/L和5.4～10.3ng/L；再現(xiàn)性限分別為0.1～0.2ng/L、1.1～2.3ng/L和5.7～10.3ng/L驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.0%～11.8%和2.1%～12.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為ng/L2.2ng/L六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為1.0ng/L、10.0ng/L的生活污水加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.4%～12.7%和2.6%～12.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.5%～2.00.7～2.70.1～0.2ng/L和1.6～2.2ng/L0.1～0.3ng/L和1.6～2.2ng/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)新煙堿類農(nóng)藥含量為45.0ng/L的工業(yè)廢水加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)%% 50.0ng/L、200ng/L900ng/L的實(shí)驗(yàn)空白用水加標(biāo)6次重復(fù)測(cè)定。加標(biāo)回收率范圍分別為：83.8%～101%、83.8%～101%、89.0%～96.9%，加標(biāo)回收率最終值分別為：85.8%3.2%～97.83.2%85.0%3.0%～96.3%4.4%94.3%3.0%～92.4%±4.4%。50.0ng/L、200ng/L900ng/L的地下水加標(biāo)樣品進(jìn)率最終值分別為：94.8±6.4%～101±4.4%、95.0±3.4%～102±4.6%、89.6±5.4%～97.4±7.8%。50.0ng/L、200ng/L900ng/L的地表水加標(biāo)樣品進(jìn)率最終值分別為：93.0±2.8%～100±5.4%、92.9±3.8%～103±1.6%、93.1±4.2%～101±5.2%。1.0ng/L、10.0ng/L45.0ng/L1.0ng/L、10.0ng/L45.0ng/L的海水加標(biāo)樣品進(jìn)行1.0ng/L、10.0ng/L的地表水、生活污水加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定。地表水加標(biāo)回收率范圍分別為：84.6%～98.1%、81.0%～91.8%，加標(biāo)回收率最終值45.0ng/L6次重復(fù)測(cè)定。 附錄100倍）時(shí)計(jì)。CAS附錄B.1母離子子離子B.1目標(biāo)物化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件（續(xù)母離子子離子注：帶*附錄C.1空白樣品加標(biāo)測(cè)定的精密度匯總表（直接進(jìn)樣法標(biāo)準(zhǔn)偏差再現(xiàn)性限標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差C.3空白樣品加標(biāo)測(cè)定的精密度匯總表（固相萃取法標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差DBDB46/T638—標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差DBDB46/T638—PSP96.3±96.3±92.9±94.6±94.0±92.2±97.8±96.8±94.3±87.9±87.6±92.4±89.7±86.7±85.8±85.0±91.4±92.3±92.3±91.9±93.3±93.0±91.6±PSP95.0±89.6±93.0±98.0±97.1±101±98.8±90.9±98.0±99.8±1