資料內(nèi)容僅供您學(xué)習(xí)參考，如有不當(dāng)或者侵權(quán)，請聯(lián)系改正或者刪除。草甘膦及上游原料生產(chǎn)工藝中石墨制化工設(shè)備的應(yīng)用

戴佐峰

[關(guān)鍵詞]石墨制化工設(shè)備草甘膦亞氨基二乙酸(IDA)氯乙酸甘氨酸雙甘膦[摘要]詳細介紹了石墨制化工設(shè)備在草甘膦及其上游原料生產(chǎn)工藝中的的結(jié)構(gòu)特點、應(yīng)用及經(jīng)驗,并簡要介紹了草甘膦及上游原料理化性質(zhì)、毒性及制取方法等知識。

草甘膦(glyphosate)自1974年由美國Mansanto公司開發(fā)成功并商品化以來,當(dāng)前已成為世界上應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大、增長最快、銷售額首位的具有優(yōu)異除草性能又不污染環(huán)境的國際性單項農(nóng)藥原藥除草劑品種。

從生產(chǎn)工藝上看,廣譜高效草甘膦常見的合成路線分為亞氨基二乙酸(IDA)路線和甘氨酸路線。其中亞氨基二乙酸的合成能夠從二乙醇胺或者亞氨基二乙腈獲得。國外的生產(chǎn)路線是以石油和天然氣為原料的IDA法為主。中國最多工藝路線是甘氨酸——亞磷酸二甲酯——草甘膦路線,裝置生產(chǎn)能力最大且企業(yè)最多,生產(chǎn)量占全國草甘膦生產(chǎn)總量的80%左右,代表企業(yè)是新安股份。其次是二乙醇胺—IDA—草甘膦路線,代表企業(yè)是華星化工。當(dāng)前甘氨酸法仍是有生命力的生產(chǎn)工藝,而ＩＤＡ法是值得發(fā)展的且具有競爭力的工藝。當(dāng)前草甘膦市場增產(chǎn)擴能需求帶動了石墨制化工設(shè)備的大量使用,現(xiàn)結(jié)合草甘膦生產(chǎn)工藝所涉及的石墨制化工設(shè)備:石墨換熱器、石墨吸收器淺談如下:1

石墨制化工設(shè)備結(jié)構(gòu)特點、適用范圍及執(zhí)行標準

滿足相關(guān)工藝要求的石墨制化工設(shè)備主要有YKB(YKA)型圓塊孔式石墨換熱器、JK型矩形塊孔式石墨換熱器和YKX、GX(GT)型石墨降膜吸收器等。1.1YKB(YKA)型圓塊孔式石墨換熱器1.1.1結(jié)構(gòu)與特點:由CS殼體、石墨換熱塊及石墨上、下封頭組成。石墨換熱塊為其主要組成部分,換熱塊間與上、下封頭采用膨體四氟帶密封,由裝置在設(shè)備上部的長拉桿經(jīng)過彈簧上下緊固,殼體上端與封頭連接采用O形圈密封。結(jié)構(gòu)特點是:與物料接觸部位全部為耐腐蝕材料。在溫差應(yīng)力作用下,彈簧能自由地伸縮,O形圈結(jié)構(gòu)使殼體的熱脹冷縮時密封依然穩(wěn)定可靠。本設(shè)備具有抗熱震性能好、耐腐蝕性能優(yōu)良、傳熱性能良好,使用壓力較高,易維護和管理的特點。1.1.2技術(shù)性能及適用范圍與腐蝕性物料接觸的換熱塊材料采用導(dǎo)熱性高、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好的改性樹脂浸漬石墨。除氧化性介質(zhì)、強堿、某些強溶劑及易結(jié)晶、結(jié)垢的介質(zhì)以外,耐各種有機酸、無機酸及其鹽類、有機化合物腐蝕,可用于加熱、冷卻、冷凝、蒸發(fā)等生產(chǎn)工藝。換熱塊鉆有縱、橫向孔?？v向孔一般情況下通腐蝕性物料;橫向孔通非腐蝕性物料:水、中性鹽水、水蒸汽等載熱體。設(shè)計壓力:橫向:≥0.4MPa;縱向:≥0.4MPa。設(shè)計溫度:-30～200℃(改性樹脂)1.1.3執(zhí)行標準:HG/T3113-1998(YKA);QDBHSM-(YKB)。1.2JK型矩形塊孔式石墨換熱器1.2.1結(jié)構(gòu)與特點:由若干數(shù)量的立方或矩形的石墨換熱塊,上、下石墨封頭及其金屬蓋板和兩側(cè)的側(cè)板組成,其間采用墊片密封,上下金屬蓋板和兩側(cè)側(cè)板經(jīng)過長拉桿螺栓連接與石墨塊體緊固為一體。具有結(jié)構(gòu)簡單、使用可靠、維修方便和優(yōu)良的抗熱沖擊性、抗震動性能。1.2.2技術(shù)特性:設(shè)計溫度:-30～150℃(最高溫度可達240℃);設(shè)計壓力:縱向(物料側(cè)):0.5MPa;橫向(服務(wù)側(cè)):0.3MPa。1.2.3執(zhí)行標準:HG/T3187-1999。1.3GX(GT)型列管式石墨降膜吸收器1.3.1結(jié)構(gòu)與特點:

主要由上、下封頭,中間冷卻段以及上封頭內(nèi)固定管板上安裝的液體分布器組成。管束為吸收器的主要部件,由換熱吸收管、折流板和兩端管板組成。其固定管板端和殼體法蘭為鋼性聯(lián)結(jié),游動管板端與殼體采用軟填料密封或O形圈密封,形成柔性接合的浮動式結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)特點是:在溫差作用下,管束在殼體內(nèi)能自由地伸縮,消除殼體和管束兩種不同材料線膨脹系數(shù)差異所引起的溫差應(yīng)力,保證在溫差較大的操作條件下使用依然穩(wěn)定可靠。本設(shè)備具有結(jié)構(gòu)簡單、耐腐蝕性能優(yōu)良、傳熱性能良好,操作阻力小,吸收效率高,易維護和管理的特點。是一種較為經(jīng)濟,通用性很強的吸收換熱設(shè)備。1.3.2技術(shù)性能及適用范圍管程通物料介質(zhì),殼程通水或中性鹽水等載熱體。本設(shè)備廣泛應(yīng)用于HC1等可溶性氣體吸收、冷卻等傳質(zhì)、換熱過程。設(shè)計溫度:上封頭內(nèi)≤170℃設(shè)計壓力:管程:≤0.1MPa

殼程:≤0.3MPa1.3.3執(zhí)行標準:HG/T3187-1999(GX);QDBHSM-(GT)。1.4YKX型石墨降膜吸收器1.4.1結(jié)構(gòu)與特點:主要由殼體、換熱吸收塊,上分布盤、下封頭組成。該設(shè)備在YKB(YKA)系列圓塊孔式換熱器基礎(chǔ)上,改進排孔布局,加裝上分布盤;上部的V形切口均布成膜,換熱吸收塊上設(shè)有徑向和環(huán)向溝槽,便于吸收液二次分布,換熱吸收塊上下兩端的喇叭口強化氣體的膨脹與收縮,吸收效果更優(yōu)。具有抗熱震性能好,耐腐蝕性能優(yōu)良,傳熱、傳質(zhì)性能良好,使用壓力較高,壽命長等特點。1.4.2技術(shù)性能及適用范圍縱向通物料,橫向通水或中性鹽水等載熱體。設(shè)計壓力:橫向:0.4MPa;縱向:0.1MPa設(shè)計溫度:-30～170℃1.4.3執(zhí)行標準:QDBHSM-。

從現(xiàn)場位置安裝要求、設(shè)備性能、成本等綜合考慮,選型原則筆者認為:YKB優(yōu)于JK型;YKX優(yōu)于GX型。2

氯乙酸、草甘膦、甘氨酸工藝中石墨設(shè)備的應(yīng)用當(dāng)前國內(nèi)普遍以氯乙酸為起始原料的生產(chǎn)工藝生產(chǎn)10%草甘膦水劑,以甘氨酸、烷基酯法生產(chǎn)95%草甘膦。石墨設(shè)備應(yīng)用情況一覽表

序號項目設(shè)備名稱設(shè)備型式備注1氯乙酸原料HC1冷凝器YKB(YKA、JK型IDA法2氯乙酸原料HC1吸收器GX(GT)、YKX型

3甘氨酸原料甲醇蒸發(fā)器YKB(YKA)型上部不帶(或帶)分離室4甘氨酸原料氯化銨濃縮加熱器YKB(YKA)型上部不帶(或帶)分離室5草甘膦工段脫醇冷凝器YKB(YKA)、JK型

6草甘膦工段稀甲醇冷凝器YKB(YKA)、JK型

7氯甲烷工段水洗冷凝器YKB(YKA)、JK型

8二甲酯工段酯化器、酯化冷凝器JK、YKB(YKA)型

9二甲酯工段脫酸一、二、三級冷凝器YKB(YKA)、JK型

10二甲酯工段濃酸冷卻器YKB(YKA)、JK型

11二甲酯工段稀酸冷卻器YKB(YKA)、JK型

12二甲酯工段酸水冷凝器(水解冷凝器)JK、YKB(YKA)型

13二甲酯工段濃鹽酸吸收器、稀鹽酸吸收器YKX、GX(GT)型

14二甲酯工段循環(huán)液冷卻器YKB(YKA)、JK型

3

石墨制化工設(shè)備在草甘膦及其上游原料市場的應(yīng)用經(jīng)驗現(xiàn)以YKB型熱交換器為例,石墨制化工設(shè)備設(shè)計、使用及加工方面的經(jīng)驗總結(jié)如下:3.1技術(shù)特點3.1.1主要原料優(yōu)先選用化工專用石墨,決不允許材料縱向拼接(即為整體)。該材料主要優(yōu)點是密度大(1750㎏/m3),比電阻低(9Ω·m),導(dǎo)熱系數(shù)大[(110～150)w/m·k],廣泛適用于化工行業(yè)的加熱、冷卻、冷凝、合成等工藝過程。3.1.2樹脂采用自行研制和開發(fā)的改性樹脂,既能耐酸,亦能耐堿,常年在-40～200℃大溫差環(huán)境中使用,與傳統(tǒng)PF樹脂浸漬相比使用壽命平均延長2倍以上。浸漬工序引用國際先進的工藝,優(yōu)越的樹脂浸漬曲線,微機自動化控制使樹脂在浸漬中吸收更徹底,附著力更強,透性系數(shù)達到10-6㎝/s,更好的延長了設(shè)備使用壽命,減少了因滲漏而增加的維修成本和停車損失。3.1.3鑒于各工序間工藝要求不同、介質(zhì)復(fù)雜、溫差較大的特點,將圓塊式鋼制件筒體、法蘭由原來的A3鋼改用16MnR,五金件采用25CrMo,殼體防腐處理,以提高整機綜合性能和使用壽命。3.1.4根據(jù)非金屬壓力容器標準不能有任何滲漏的工藝要求,膨體F4帶廣泛采用,減少傳統(tǒng)耐酸橡膠板,石棉板易老化和腐蝕等問題,使設(shè)備的設(shè)計使用壽命不因密封件的質(zhì)量而受影響。3.2其它設(shè)計方面3.2.1物料孔徑特別是橫向孔,應(yīng)選取較大孔徑,克服冷卻水水質(zhì)差、結(jié)垢等問題;3.2.2YKB型加熱器設(shè)計縱橫孔換熱面積比例接近1:1;3.2.3冷卻器冷卻水出口靠上,換熱面積要求:橫向＞縱向;3.2.4YKX型吸收器塊間設(shè)置湍流室或喇叭口,便于二次物料分布,強化傳熱;3.3使用方面3.3.1蒸汽加熱時閥門緩慢打開,注意設(shè)備預(yù)熱過程的操作;3.3.2不定期檢查凝結(jié)水或回水酸堿性;3.3.3工藝管路中避免物料夾帶填料碎片等雜物,堵塞石墨孔道;3.3.4氯乙酸生產(chǎn)工藝過程中中注意硫磺的分離,盡可能保證不帶入下道工序;3.4加工方面3.4.1必須采用專用單元換熱塊模板及深孔鉆加工,鉆頭定位精度高,孔同軸度小于0.5mm;3.4.2浸漬樹脂粘度高于國家標準的企業(yè)標準規(guī)定要求;3.4.3根據(jù)用戶工況條件,定制熱固化曲線,自動化控制熱固化操作過程,充分保證用戶設(shè)備在工況苛刻條件下長期、安全使用。采用以上技術(shù)制造的設(shè)備,其質(zhì)量不亞于按歐洲標準設(shè)計和制造的產(chǎn)品,設(shè)計使用壽命可達8年以上,可長期、安全、穩(wěn)定、無故障地運行。4

綜述:優(yōu)質(zhì)材料的選用+先進加工技術(shù)+可靠樹脂改良生產(chǎn)工藝和獨特固化溫控曲線工藝流程,必將推動石墨制化工設(shè)備在草甘膦及其上游原料的許多生產(chǎn)工藝中廣泛應(yīng)用,為草甘膦及其上游原料的生產(chǎn)發(fā)展作出積極的貢獻。5.附件

附件一:草甘膦

其它名稱:鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達(Roundup)化學(xué)名稱:N-(膦羧甲基)甘氨酸分子式:C3H8NO5P分子量:169.07CAS號:1071-83-6分子式如下:性質(zhì)本品為非揮發(fā)性白色或微黃色粉狀物,假比重為0.5,在230℃左右熔化并伴隨分解。25℃時在水中的溶解度為1.2,難溶于乙醚、苯等有機溶劑;不溶于一般有機溶劑,其異丙胺鹽完全溶解于水。不可燃,不爆炸,常溫儲存穩(wěn)定。常溫下貯存穩(wěn)定期在2年以上。對中炭鋼、鍍鋅鐵皮(馬口鐵)有腐蝕作用。毒性9類危險品,按中國農(nóng)藥毒性分級標準,草甘膦屬低毒除草劑,對人、畜低毒。原粉大鼠急性經(jīng)口LD50＞4320mg/kg,兔急性經(jīng)皮LD50＞7940mg/kg。對兔眼睛和皮膚有輕度刺激性,對豚鼠皮膚無過敏和刺激作用。在實驗條件下對動物未見致畸,致突變、致癌作用。草甘膦對魚和水生動物毒性較低,虹鱒魚LC50為120mg/l。草甘膦對蜜蜂和鳥類無毒害,對天敵及有益生物較安全。功用草甘膦是一種高效、低毒、低殘留、非選擇性的廣譜芽后滅生性除草劑,具有良好的內(nèi)吸、傳導(dǎo)性能,它既能經(jīng)過莖葉傳導(dǎo)到地下部分,也能傳導(dǎo)到植物的其它部分,主要經(jīng)過抑制植物體內(nèi)丙烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的轉(zhuǎn)化,使蛋白質(zhì)的合成受到干擾而導(dǎo)致植物死亡。草甘膦入土后很快與鐵、鋁離子結(jié)合而失去活性,對土壤中的種子和微生物無不良影響。

【質(zhì)量指標】:原藥:

項目指標草甘膦含量95.0Min水份:0.2%Max干燥減量:1.0%低溫穩(wěn)定性合格熱貯穩(wěn)定性合格

使用方法

1.果園、桑園等除草防除1年生雜草每畝用10%水劑0.5-1公斤,防除多年生雜草每畝用10%水劑1-1.5公斤。對水20-30公斤,對雜草莖葉定向噴霧。

2.農(nóng)田除草農(nóng)田倒茬播種前防除田間已生長雜草,用藥量可參照果園除草。棉花生長期用藥,需采用帶罩噴霧定向噴霧。每畝用10%水劑0.5-0.75公斤,對水20-30公斤。

3.休閑地、田邊、路邊除草于雜草4-6葉期,每畝用10%水劑0.5-1公斤,加柴油100毫升,對水20-30公斤,對雜草噴霧。已割除莖葉的植株應(yīng)待雜草丙生至有足夠的新生葉片時再施藥。防除多年生雜草時一次藥量分2次,間隔5天施用能提高防效。注意事項

1.草甘膦為滅生性除草劑。施藥時切忌污染作物,以免造成藥害。

2.對多年生惡性雜草,如白茅、香附子等,在第一次用藥后1個月再施1次藥,才能達到理想防治效果。

3.在藥液中加適量柴油和洗衣粉,可提高藥效。

4.在晴天,高溫時用藥效果好,噴藥后6-8小時內(nèi)遇雨應(yīng)補噴。

5.草甘膦具有酸性,貯存與使用時應(yīng)盡量用塑料容器。6.噴藥器具要重復(fù)清洗干凈。用途能夠加工成10％草甘膦銨鹽水劑,41%草甘膦異丙胺鹽,62%草甘膦異丙胺鹽水劑,30%草甘膦可溶性粉劑,也可與其它除草劑混配。對多年生深根雜草以及一年生和二年生禾本科雜草、莎草和闊葉子草的防效都很好,被廣泛用于森林、橡膠園、果園、茶園、桑園、甘蔗、農(nóng)田以及鐵路、機場、倉庫、油庫附近和牧場更新方面除草。包裝原藥內(nèi)襯聚乙烯薄膜,外用塑料編織袋或紙袋包裝,凈重:25kg或600kg/袋。亦可按用戶要求包裝。

當(dāng)前,國內(nèi)藥企準入門檻提高,停止批準有效成分含量低于30%的草甘膦水劑的登記,企業(yè)產(chǎn)品轉(zhuǎn)型須過技術(shù)關(guān)。

附件二:雙甘膦(PMIDA)

商品名稱:雙甘膦化學(xué)名稱:N－(膦羧甲基)亞氨基二乙酸英文名稱:N－(Phosphonomethyl)iminodiaceticacid(PMIDA)分子式:C5H10NO7P結(jié)構(gòu)式:理化性質(zhì):純品、工業(yè)品均為白色結(jié)晶,熔點210℃(分解),微溶于水,不溶于乙醇、丙酮、乙醚、苯等有機溶劑。能與堿類、胺類成鹽。質(zhì)量指標:項

目指

標外觀白色結(jié)晶粉末雙甘膦含量,%≥98.0干燥減量,%≤0.5堿不溶物,%≤0.2用途:主要作為高效、低毒、廣譜滅生性除草劑草甘膦中間體。包裝:采用內(nèi)塑外編織袋包裝,凈重25千克/袋,或按照客戶要求包裝。

附件三:氯乙酸綜述:氯乙酸又稱—氯醋酸,成品呈無色或淡黃色針狀結(jié)晶,有刺激性臭味,易潮解,易溶于水和乙醇、氯仿、苯等大多數(shù)有機溶劑,其水溶液酸性強于醋酸,具有很強的腐蝕性,能破壞金屬、橡膠和軟木等,其化學(xué)性質(zhì)很活潑。作為基本有機化工原料,氯乙酸及其衍生物廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、日化和有機合成等領(lǐng)域。在農(nóng)藥行業(yè),氯乙酸主要用于生產(chǎn)樂果和氧化樂果等重要的殺蟲劑,以及2,4-D、草甘膦、二甲四氯及丁草胺等除草劑。作為醫(yī)藥生產(chǎn)的原料,氯乙酸主要的下游產(chǎn)品有咖啡因、巴比妥、腎上腺素、維生素A、氯霉素、洛那兒安眠劑、氨基乙酸和腦復(fù)康等。在染料行業(yè),氯乙酸主要用于生產(chǎn)萘氨基乙酸、靛藍、分散熒光黃FEL、防脆硫化黑、還原大紅K、還原大紅G和還原桃紅3B等。氯乙酸還可用于羧甲基纖維素醚、三氯乙酸、乳膠穩(wěn)定劑和粘結(jié)劑等許多日用化工和精細化工產(chǎn)品的合成,其市場前景非常廣闊。

化學(xué)名稱:

一氯乙酸、一氯醋酸

分子式:ClCH2COOH

分子量:94.50

型號規(guī)格:

優(yōu)等品、一等品、合格品

理化性質(zhì):

氯乙酸為無色或微黃色晶體。熔點:61℃-63℃,沸點:187℃-191℃。易潮解,溶于水、乙醇和乙醚。有強腐蝕性,能破壞金屬、橡膠和軟木塞等。質(zhì)量標準:氯乙酸(HG/T3271—)項目技術(shù)指標優(yōu)等品一等品合格品外觀無色或微黃色結(jié)晶無色或微黃色結(jié)晶無色或微黃色結(jié)晶氯乙酸含量,%≥99.0≥

98.0≥97.5二氯乙酸含量,%≤0.5≤1.0≤1.5乙酸含量,%≤0.5——結(jié)晶點,℃≥60——產(chǎn)品用途:

1、用于制造羧甲基纖維素(CMC)。

2、在制藥工業(yè)上用于制取合成咖啡堿,腎上腺素,氨基醋酸,維生素B6,金霉素等的中間體。

3、農(nóng)藥工業(yè)上用作制取樂果,萘乙酸,硫氰醋酸,異茨酯,除草劑,除莠劑等的中間體。

4、染料工業(yè)中用于生產(chǎn)靛藍和有關(guān)染料。

5、用作分析化學(xué)試劑和多種有機合成的中間體。包裝、運輸和貯存:

氯乙酸采用聚丙烯編織袋內(nèi)襯雙層塑料袋包裝,每袋凈重50Kg。在運輸過程和貯存時應(yīng)嚴防雨淋和潮濕,放置于通風(fēng)干燥處。常溫下保質(zhì)期為一年。安全:

氯乙酸為強腐蝕物質(zhì),嚴禁與皮膚接觸。如不慎接觸,則應(yīng)及時用大量水沖洗。

附件四:草甘膦的制造方法制法:1.亞磷酸二烷基酯法(簡稱一步法)以甘氨酸、亞磷酸二烷基酯、多聚甲醛為原料經(jīng)加成、縮合、酸解連續(xù)反應(yīng)制得,產(chǎn)品純度為95%,總收率為80%,成本較低。該法的主要優(yōu)點在于收率高(總收率為80%,固體收率達70%,純度一般可達90～95%,成本低,生產(chǎn)過程所排放的廢水少且易于處理。2.氯甲基膦酸法(又稱加壓法)該法采用PCl3與多聚甲醛在加壓條件下加成得氯甲基膦酸二氯,再經(jīng)水解得到中間體氯甲基膦酸,最后氯甲基膦酸與甘氨酸進行縮合得到草甘膦。具體工藝操作:①氯甲基膦酸的制備用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相應(yīng)壓力為2.5-3.0MPa)反應(yīng)3-5h,得氯甲基膦酰二氯。文獻報道配比為三氯化磷:聚甲醛為(1.2-1.5):1mol,在沒有催化劑條件下收率67%,以Lewis酸作催化劑收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。②草甘膦的合成等摩爾的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氫氧化鈉水溶液中(pH值＞10),回流反應(yīng)10-20h,然后用鹽酸酸化得草甘膦,如酸化至pH=4,即為一鈉鹽,pH=8.5為二鈉鹽。3.亞氨基二乙酸法(又稱常壓法,IDA法)①亞氨基二乙酸的制備將氯乙酸在氫氧化鈣存在下,與氨水反應(yīng),經(jīng)酸化,再用氫氧化鈉中和制得,收率為85%?；蛞郧铓渌釣樵?與甲醛和氨反應(yīng)制得,收率為90%。②雙甘膦的制備將亞氨基二乙酸與甲醛、亞磷酸在硫酸存在下加熱進行縮合反應(yīng)制得中間體雙甘膦,收率為90%。③草甘膦的合成將雙甘膦與水混合,與過量的過氧化氫在等摩爾硫酸存在下,加熱反應(yīng)制得草甘膦,收率在90%-95%。雙甘膦氧化方法很多,除了用過氧化氫外,還可用濃硫酸、貴金屬(鈀、銠等)氧化物,也可用活性炭空氣氧化或電解等方法,例如,將10份雙甘膦、170份水及0.6份5%鈀-活性炭催化劑裝置于高壓釜中,通氧至2.07公斤,于90-100℃反應(yīng)制得,收率96%,純度97%。

當(dāng)前國內(nèi)主要采用此法生產(chǎn)草甘膦。由于它具有原料易得,工藝條件比較緩和,設(shè)備要求不高,因此易于上馬推廣。但主要缺點是收率偏低(三步總收率一般為45～50%),而且含量低,難以配制高濃度的制劑,一般多為加工10%的水劑應(yīng)用。

當(dāng)前中國多用二乙醇胺脫氫制得IDA。

在草甘膦的幾種合成方法中,當(dāng)前用于生產(chǎn)的主要為IDA法和亞磷酸二甲酯法。這兩種工藝路線各有優(yōu)點,采用二乙醇胺為原料的IDA路線具有路線較短、配套工程簡單、投資少、能耗低的特點,且產(chǎn)品與美國孟山都公司的完全相同,易于進入歐美市場,由于不使用甲醇和甘氨酸,因此當(dāng)甲醇或氯氣價格高時,具有一定的成本優(yōu)勢。但只有使用進口的二乙醇胺才能有較高的收率。參加反應(yīng)的原子有一部分沒有成為產(chǎn)品進入三廢(在氧化工序,雙甘膦中的一個羧基被雙氧水氧化消除),其原子經(jīng)濟性差,生產(chǎn)過程中廢水量較多,每噸草甘膦就可產(chǎn)生10000mg/lCOD的廢水達10噸之多。亞磷酸二甲酯路線雖然路線較長、副產(chǎn)物較多,但其副產(chǎn)物或是有用的化工原料(或精制成化工原料)---氯甲烷、亞磷酸和甲縮醛,或是能夠用于下一工序的原料---亞磷酸二甲酯工序生產(chǎn)的氯化氫用水吸收成為鹽酸后用于草甘膦酸解工序。參加反應(yīng)的原子理論上全部成為產(chǎn)品和有用的副產(chǎn)品,也就是說原子經(jīng)濟性很高,幾乎為100%,因此生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水量較少,每噸草甘膦約產(chǎn)生1500mg/lCOD的廢水3t。因此為了實現(xiàn)草甘膦的清潔生產(chǎn)亞磷酸二甲酯路線是首選路線。附件五:石墨制化工設(shè)備安裝、使用注意事項

1.安裝注意事項石墨制化工設(shè)備的安裝,除應(yīng)遵守安裝施工的一般規(guī)定外,還應(yīng)注意下列注意事項:①因為經(jīng)過運輸和搬移,聯(lián)結(jié)螺栓的松動,易使襯墊和O形圈處滲漏,在安裝之前應(yīng)仔細的檢查和調(diào)整,并按出廠合格證規(guī)定進行橫向(殼程)試壓檢驗。②吊裝過程中應(yīng)輕吊輕放,吊運時不準觸地