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文檔簡(jiǎn)介

ICS13.060.30

CCSZ05

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/ACEF130-2024

新能源電池工業(yè)廢水處理技術(shù)指南

磷酸鐵鋰電池

TechnicalGuidelinesforIndustrialWastewaterTreatmentinNewEnergyBattery

lithiumironphosphatebattery

2024-02-04發(fā)布2024-03-01實(shí)施

中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)發(fā)布

T/ACEF130-2024

目次

前言................................................................................II

1范圍.................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................1

3術(shù)語和定義...........................................................................1

4基本規(guī)定.............................................................................2

5陰極廢水處理工藝設(shè)計(jì)..................................................................2

5.1一般規(guī)定........................................................................2

5.2車間廢水........................................................................2

5.3綜合廢水........................................................................4

5.4低濃度綜合廢水..................................................................5

6陽極廢水處理工藝設(shè)計(jì).................................................................6

6.1設(shè)計(jì)水質(zhì)........................................................................6

6.2處理工藝........................................................................7

6.3技術(shù)要求........................................................................7

7電解液廢水處理工藝...................................................................7

7.1設(shè)計(jì)水質(zhì)........................................................................7

7.2處理工藝........................................................................8

7.3技術(shù)要求........................................................................8

8施工與驗(yàn)收...........................................................................8

9運(yùn)行與維護(hù)...........................................................................9

9.1水質(zhì)控制........................................................................9

9.2運(yùn)行維護(hù)........................................................................9

附錄A(資料性)A.1磷酸鐵鋰廢水處理項(xiàng)目...............................................10

附錄A(資料性)A.2新能源廢水處理項(xiàng)目.................................................10

II

T/ACEF130-2024

新能源電池工業(yè)廢水處理技術(shù)指南磷酸鐵鋰電池

1范圍

本文件規(guī)定了磷酸鐵鋰電池工業(yè)廢水處理的基本規(guī)定、陰極廢水處理工藝設(shè)計(jì)、陽極廢水處理工藝

設(shè)計(jì)、電解液廢水處理工藝設(shè)計(jì)、施工與驗(yàn)收、運(yùn)行與維護(hù)等。

本文件適用于磷酸鐵鋰電池工業(yè)廢水處理設(shè)施的設(shè)計(jì)、施工與驗(yàn)收、運(yùn)行與維護(hù)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB50013室外給水設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)

GB50014室外排水設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)

GB50141給水排水構(gòu)筑物工程施工及驗(yàn)收規(guī)范

GB51441電子工業(yè)廢水處理工程設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)

HJ/T270環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求反滲透水處理裝置

HJ/T271環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求超濾裝置

HJ579膜分離法污水處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ/T334環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求電滲析裝置

HJ/T369環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求水處理用加藥裝置

HJ2006污水混凝與絮凝處理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2038城鎮(zhèn)污水處理廠運(yùn)行監(jiān)督管理技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

新能源電池newenergybattery

基于將清潔能源轉(zhuǎn)化成電能的新能源技術(shù)開發(fā)的或使用新型電池電極新材料的電池。新能源電池類

型包括鋰離子電池、鎳氫電池、燃料電池、鉛酸電池、超級(jí)電容器、鈉硫電池和太陽能電池等。

3.2

磷酸鐵鋰電池lithiumironphosphatebattery

使用磷酸鐵鋰(LiFePOd)作為陰極材料,碳作為陽極材料的鋰離子電池。

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T/ACEF130-2024

3.3

磷酸鐵鋰電池陽極廢水lithiumironphosphatebatteryanodewastewater

磷酸鐵鋰電池天然石墨等陽極材料生產(chǎn)廢水,包括酸洗廢水和清洗廢水。

3.4

磷酸鐵鋰電池陰極廢水lithiumironphosphatebatterycathodewastewater

磷酸鐵鋰電池陰極材料生產(chǎn)廢水,包括燒結(jié)廢水、清洗廢水和實(shí)驗(yàn)室廢水等車間廢水,循環(huán)冷卻水、

鍋爐廢水、膜系統(tǒng)濃水及反沖洗水和蒸發(fā)冷凝水等綜合廢水,硝酸鉀、硝酸鈉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的低濃度

蒸發(fā)冷凝廢水、清洗廢水等低濃度綜合廢水。

3.5

磷酸鐵鋰電池電解液廢水lithiumironphosphatebatteryelectrolytewastewater

無水氟化氫法生產(chǎn)六氟磷酸鋰過程產(chǎn)生的廢水,包括含氟廢水和清洗廢水。

4基本規(guī)定

4.1設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)宜按類似生產(chǎn)工藝的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù),并結(jié)合項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)確定。不具備上述條件時(shí),

可按本文件確定的主要污染物濃度確定。

4.2磷酸鐵鋰電池工業(yè)廢水處理的污泥脫水宜采用機(jī)械壓濾方式。

4.3加藥計(jì)量泵流量調(diào)節(jié)、調(diào)節(jié)精度及配制藥液濃度允差應(yīng)符合HJ/T369的規(guī)定。

5陰極廢水處理工藝設(shè)計(jì)

5.1一般規(guī)定

磷酸鐵鋰電池陰極廢水可包括車間廢水、綜合廢水、低濃度綜合廢水。低濃度綜合廢水宜處理后回用。

5.2車間廢水

5.2.1設(shè)計(jì)水質(zhì)

車間廢水宜包括磷酸鐵鋰材料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的燒結(jié)廢水、清洗廢水、實(shí)驗(yàn)室廢水、串料廢水等。

主要污染物及含量見表1。

表1車間廢水主要污染物及含量

主要污染物單位含量

pH—3~5

化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L200~300

氨氮mg/L40~60

總磷mg/L300~500

硝酸鹽mg/L8000~10000

鋰mg/L1800~2200

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表1車間廢水主要污染物及含量(續(xù))

鐵mg/L6000~8000

鈉mg/L300~400

鈣(以CaCO3計(jì))mg/L200~300

鎂(以CaCO3計(jì))mg/L300~500

硬度(以CaCO3計(jì))mg/L600~800

溶解性總固體mg/L20000~25000

5.2.2處理工藝

車間廢水處理宜采用物理、化學(xué)處理方法。蒸發(fā)母液宜采用干燥系統(tǒng)減量后外運(yùn)處置。處理工藝流

程見圖1。磷酸鐵鋰廢水處理項(xiàng)目見附錄A.1。

圖1車間廢水處理工藝流程圖

5.2.3技術(shù)要求

5.2.3.1調(diào)節(jié)均質(zhì)應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)調(diào)節(jié)均質(zhì)構(gòu)筑物容積宜根據(jù)生產(chǎn)特點(diǎn)確定,停留時(shí)間(HRT)宜為2~3d;

b)調(diào)節(jié)均質(zhì)構(gòu)筑物應(yīng)具備混合攪拌功能,宜配備空氣攪拌或機(jī)械攪拌裝置,空氣攪拌強(qiáng)度宜為

(0.6~0.9)m3/h.m2,機(jī)械攪拌強(qiáng)度宜為(2~6)W/m3

5.2.3.2混凝沉淀應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)混凝沉淀宜采用兩級(jí)處理工藝;一級(jí)混凝沉淀有效去除廢水中的硬度類金屬離子及懸浮物,

二級(jí)混凝沉淀進(jìn)一步去除廢水中的懸浮物,滿足蒸發(fā)系統(tǒng)進(jìn)水要求。

b)一級(jí)混凝沉淀pH值宜為7.0~9.0,二級(jí)混凝沉淀pH值宜為6.0~8.0。

b)混凝沉淀設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合GB50013的規(guī)定

5.2.3.3蒸發(fā)濃縮應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)蒸發(fā)濃縮宜設(shè)置進(jìn)水調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)池pH值宜為6.0~7.5,HRT不宜小于12h;

b)蒸發(fā)濃縮可采用多效蒸發(fā)或MVR蒸發(fā)系統(tǒng);

c)蒸發(fā)濃縮鹽濃縮宜采用離心脫鹽技術(shù),出料比重應(yīng)為1.20~1.40g/mL;

3

T/ACEF130-2024

d)進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng)的亞硝酸鹽不應(yīng)大于0.01%

5.2.3.4污泥濃縮系統(tǒng)應(yīng)符合GB50014的規(guī)定。

5.3綜合廢水

5.3.1設(shè)計(jì)水質(zhì)

綜合廢水宜包括磷酸鐵鋰電池陰極材料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的循環(huán)冷卻水、鍋爐廢水、膜系統(tǒng)濃水及反

沖洗水、蒸發(fā)冷凝水。主要污染物及含量見表2。

表2綜合廢水主要污染物及含量

主要污染物單位含量

pH—6~9

化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L150~200

總氮mg/L50~60

氨氮mg/L40~55

總磷mg/L1~3

硬度(以CaCO3計(jì))mg/L120~140

溶解性總固體mg/L400~600

懸浮物(SS)mg/L100~120

5.3.2處理工藝

綜合廢水處理宜采用物理、化學(xué)、生物處理方法。處理工藝流程見圖2。磷酸鐵鋰廢水處理項(xiàng)目見

附錄A.1。

圖2綜合廢水處理工藝流程圖

5.3.3技術(shù)要求

5.3.3.1調(diào)節(jié)均質(zhì)應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)調(diào)節(jié)均質(zhì)構(gòu)筑物容積宜根據(jù)生產(chǎn)特點(diǎn)確定,HRT不宜小于24h;

b)調(diào)節(jié)均質(zhì)構(gòu)筑物應(yīng)具備混合攪拌功能,宜配備空氣攪拌或機(jī)械攪拌裝置。

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5.3.3.2混凝沉淀

混凝沉淀設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合HJ2006的規(guī)定。

5.3.3.3生化法去氨氮

生化法去氨氮設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合GB50014的規(guī)定。

5.3.3.4化學(xué)法去氨氮應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)去氨氮宜使用折點(diǎn)加氯法,有效氯與去除氨氮的質(zhì)量比宜為8~10;

b)氨氮去除構(gòu)筑物HRT不宜小于60min。

5.4低濃度綜合廢水

5.4.1設(shè)計(jì)水質(zhì)

低濃度綜合廢水宜包括磷酸鐵鋰、硝酸鈉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的冷凝水、清洗水等。主要污染物及含量

見表3。

表3低濃度綜合凝廢水主要污染物及含量

主要污染物單位含量

pH—6~7

溫度℃60~85

化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L30~50

硝酸鹽mg/L400~500

鋰mg/L350~450

總鐵mg/L6~10

鈉mg/L600~800

鈣(以CaCO3計(jì))mg/L50~100

鎂(以CaCO3計(jì))mg/L100~150

硬度(以CaCO3計(jì))mg/L150~260

堿度mg/L50-80

溶解性總固體mg/L1500~2000

5.4.2處理工藝

低濃綜合廢水處理應(yīng)采取溫度和硬度控制措施后再處理。處理工藝宜采用物理、化學(xué)方法。處理工

藝流程見圖3。磷酸鐵鋰廢水處理項(xiàng)目見附錄A.1。

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圖3低濃綜合廢水處理工藝流程圖

5.4.3技術(shù)要求

5.4.3.1溫度控制

低濃度綜合廢水處理溫度控制應(yīng)符合GB51441的規(guī)定。

5.4.3.2化學(xué)軟化應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)廢水水質(zhì)軟化宜采用雙堿法,投加碳酸鈉或石灰等堿性試劑產(chǎn)生難溶沉淀,投加碳酸鈉pH

值宜為11~12;

b)廢水經(jīng)軟化后pH值宜為6.0~7.5。

5.4.3.3超濾應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)超濾系統(tǒng)設(shè)計(jì)應(yīng)符合HJ579的規(guī)定。

b)超濾裝置應(yīng)符合HJ/T271的規(guī)定。

5.4.3.4反滲透應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)反滲透進(jìn)水濁度不應(yīng)大于1NTU,淤泥密度指數(shù)(SDI)不應(yīng)大于3;氧化還原電位(ORP)

不宜大于+200mV;

b)反滲透(RO)裝置應(yīng)符合HJ/T270的規(guī)定。

5.4.3.5電滲析應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)電滲析裝置應(yīng)符合HJ/T334的規(guī)定;

b)電滲析濃水宜回收鋰鹽循環(huán)利用。

6陽極廢水處理工藝設(shè)計(jì)

6.1設(shè)計(jì)水質(zhì)

陽極廢水宜包括生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸洗廢水和清洗廢水。主要污染物及含量見表4。

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表4陽極廢水主要污染物及含量

主要污染物單位含量

pH—1~2

化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L600~800

總氮mg/L7~10

氨氮mg/L5~8

總磷mg/L0.5~2

氟化物mg/L100~300

懸浮物(SS)mg/L2500~3000

6.2處理工藝

陽極生產(chǎn)廢水處理宜采用物理、化學(xué)方法。處理工藝流程見圖4。磷酸鐵鋰廢水處理項(xiàng)目見附錄A.2。

圖4陽極廢水處理工藝流程圖

6.3技術(shù)要求

6.3.1初沉池設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合GB50014的規(guī)定。

6.3.2除氟和混凝沉淀設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)除氟宜采用兩級(jí)除氟工藝,一級(jí)pH值宜為7.5~8.5;二級(jí)pH值宜為6~7;

b)一級(jí)除氟的除氟劑宜采用石灰或氯化鈣,鈣與氟的質(zhì)量比宜為1.4~2.1,

c)反應(yīng)攪拌強(qiáng)度宜為(20~80)r/min,反應(yīng)攪拌時(shí)間宜為45min;

d)混凝沉淀設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合HJ2006的規(guī)定;

e)二級(jí)除氟設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合GB50013的規(guī)定

6.3.3根據(jù)排放要求,對(duì)于硬度及TDS排放標(biāo)準(zhǔn)有要求的,需響應(yīng)技術(shù)措施。

7電解液廢水處理工藝設(shè)計(jì)

7.1設(shè)計(jì)水質(zhì)

電解液廢水宜包括含氟廢水和清洗廢水(是否像圖2一樣標(biāo)注在圖5左側(cè)),電解液廢水進(jìn)水主要

污染物及含量見表5。

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表5電解液廢水進(jìn)水主要污染物及含量

主要污染物單位含量

pH—3~5

化學(xué)需氧量(CODCr)mg/L150~220

氨氮mg/L15~20

總氮mg/L45~60

氟化物mg/L2500~3500

硬度(以CaCO3計(jì))mg/L70~90

懸浮物(SS)mg/L450~600

7.2處理工藝

電解液廢水處理宜采用物理、化學(xué)方法。處理工藝流程見圖5。

圖5電解液廢水處理工藝流程圖

7.3技術(shù)要求

7.3.1初沉池設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合GB50014的規(guī)定。

7.3.2除氟和混凝沉淀設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合下列規(guī)定:

a)除氟宜采用兩級(jí)除氟工藝,一級(jí)除氟設(shè)計(jì)參數(shù)見本指南6.3.2;

b)二級(jí)除氟宜投加硫酸鋁,鋁離子與含氟量的質(zhì)量比宜為10~15。

c)混凝沉淀設(shè)計(jì)及工藝參數(shù)應(yīng)符合HJ2006的規(guī)定;

7.3.3根據(jù)排放要求,對(duì)于硬度及TDS排放標(biāo)準(zhǔn)有要求的,需響應(yīng)技術(shù)措施。

8施工與驗(yàn)收

8.1施工與驗(yàn)收應(yīng)符合GB50108、GB50141、GB50205、GB/T20801.5的規(guī)定。

8.2風(fēng)機(jī)、泵類安裝與驗(yàn)收應(yīng)符合GB50275的規(guī)定。

8.3管道安裝與驗(yàn)收應(yīng)符合GB50268、GB/T20801.4的規(guī)定。

8.4電滲析設(shè)備安裝與驗(yàn)收應(yīng)符合HJ/T334的規(guī)定。

8.5膜設(shè)備安裝與驗(yàn)收應(yīng)符合HJ/T270、HJ/T271的規(guī)定。

8.6蒸發(fā)濃縮設(shè)備安裝與驗(yàn)收應(yīng)按設(shè)計(jì)要求和生產(chǎn)商技術(shù)文件執(zhí)行。

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9運(yùn)行與維護(hù)

9.1水質(zhì)控制

9.1.1水質(zhì)調(diào)節(jié)宜采用前后段調(diào)節(jié)池回流、超越或藥劑投加方式。

9.1.2工藝運(yùn)行參數(shù)應(yīng)根據(jù)末端污水處理設(shè)施出水水質(zhì)及時(shí)調(diào)整。

9.2運(yùn)行維護(hù)

9.2.1廢水站污泥應(yīng)進(jìn)行危險(xiǎn)廢棄物鑒別,樣品采集和檢測(cè)應(yīng)符合HJ298的規(guī)定。

9.2.2廢水站運(yùn)行維護(hù)應(yīng)符合HJ2038的規(guī)定。

9.2.3膜分離技術(shù)裝置運(yùn)行維護(hù)應(yīng)符合HJ579的規(guī)定。

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附錄A(資料性)

A.1磷酸鐵鋰廢水處理項(xiàng)目

A.1.1項(xiàng)目簡(jiǎn)介:該項(xiàng)目年產(chǎn)3萬噸廢水。針對(duì)磷酸鐵鋰生產(chǎn)過程中的高磷酸鹽、鐵鹽、鈣鎂離子、氨

氮等污染物,綜合應(yīng)用“6單元N系統(tǒng)”高難度工業(yè)廢水處理技術(shù),采用高級(jí)氧化、膜分離、蒸發(fā)結(jié)晶

等工藝進(jìn)行分質(zhì)處理、分質(zhì)回收利用。出水總磷排放濃度限值為1.0mg/L,總鐵小于0.3mg/L,硬度低

于450mg/L,氨氮低于10mg/L。廢水中鹽的種類多,成分復(fù)雜,TDS濃度高

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