1化工廢棄物無(wú)害化處理規(guī)范本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化工廢棄物無(wú)害化處理的術(shù)語(yǔ)和定義、基本原則、處理流程與技術(shù)要求、檢測(cè)與評(píng)價(jià)方法、安全與環(huán)保要求、管理與監(jiān)督等內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)適用于化工生產(chǎn)企業(yè)、化工園區(qū)、廢棄物集中處理單位等涉及化工廢棄物產(chǎn)生、收集、貯存、運(yùn)輸、處理及處置的全過(guò)程活動(dòng)，涵蓋有機(jī)化工廢棄物、無(wú)機(jī)化工廢棄物、混合化工廢棄物等各類化工廢棄物，不適用于放射性化工廢棄物的處理。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18598危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB3095環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法HJ589危險(xiǎn)廢物鑒別浸出毒性鑒別GB/T27608化學(xué)品水生環(huán)境危害分類指導(dǎo)GB/T31856危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1化工廢棄物指化工生產(chǎn)、研發(fā)、試驗(yàn)及相關(guān)活動(dòng)中產(chǎn)生的，喪失原有使用價(jià)值或者雖未喪失使用價(jià)值但被拋棄或者放棄的固態(tài)、半固態(tài)、液態(tài)以及置于容器中的氣態(tài)物質(zhì)，包括生產(chǎn)廢料、反應(yīng)殘?jiān)?、廢棄原料、廢棄化學(xué)品等。3.2無(wú)害化處理通過(guò)物理、化學(xué)、生物等技術(shù)手段，去除或降低化工廢棄物中的有毒有害物質(zhì)，使其對(duì)人體健康、生態(tài)環(huán)境不再產(chǎn)生危害，或達(dá)到環(huán)境可接受水平的處理過(guò)程。3.3浸出毒性2指化工廢棄物在特定條件下，經(jīng)浸出液浸出后，浸出液中所含有毒有害物質(zhì)的濃度超過(guò)規(guī)定限值，對(duì)環(huán)境或人體健康產(chǎn)生危害的特性。3.4穩(wěn)定化/固化處理通過(guò)添加化學(xué)藥劑或其他材料，使化工廢棄物中的有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不易遷移的形態(tài)，降低其浸出毒性和環(huán)境遷移性的處理技術(shù)。3.5焚燒處理在高溫條件下，使化工廢棄物發(fā)生氧化分解反應(yīng)，徹底破壞有毒有害物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)減量化、無(wú)害化的處理技術(shù)。4基本原則4.1源頭控制原則化工生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)優(yōu)化生產(chǎn)工藝、改進(jìn)原料選型、提高資源利用率，從源頭減少化工廢棄物的產(chǎn)生量和毒性。4.2分類管理原則根據(jù)化工廢棄物的成分、性質(zhì)、毒性等特征進(jìn)行分類收集、貯存、運(yùn)輸和處理，不同類別廢棄物不得混合處理，避免交叉污染。4.3優(yōu)先資源化原則在確保環(huán)境安全的前提下，優(yōu)先對(duì)具備資源化潛力的化工廢棄物進(jìn)行回收利用，提高資源循環(huán)利用率，減少無(wú)害化處理量。4.4安全環(huán)保原則無(wú)害化處理過(guò)程應(yīng)符合安全操作規(guī)程，防止發(fā)生火災(zāi)、爆炸、中毒等安全事故；處理后產(chǎn)生的廢氣、廢水、廢渣等污染物應(yīng)達(dá)標(biāo)排放，不得對(duì)周邊環(huán)境和人體健康造成危害。4.5合規(guī)性原則化工廢棄物無(wú)害化處理活動(dòng)應(yīng)遵守國(guó)家相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范及本標(biāo)準(zhǔn)要求，接受相關(guān)部門的監(jiān)督管理。5處理流程與技術(shù)要求35.1收集與貯存5.1.1收集要求收集容器應(yīng)選用耐腐蝕、防滲漏、不易破損的材料制成，容器上應(yīng)清晰標(biāo)注廢棄物名稱、類別、產(chǎn)生單位、產(chǎn)生日期、危險(xiǎn)特性等信息。收集過(guò)程中應(yīng)采取防揚(yáng)散、防流失、防滲漏措施，避免廢棄物泄漏污染環(huán)境；對(duì)于易揮發(fā)、易氧化、易分解的廢棄物，應(yīng)采取密封收集措施。收集頻率應(yīng)根據(jù)廢棄物產(chǎn)生量和特性確定，避免廢棄物長(zhǎng)期堆積。5.1.2貯存要求貯存場(chǎng)所應(yīng)符合GB18597、GB18599等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，設(shè)置防雨、防滲、防曬、防火、防爆、防盜等設(shè)施，配備相應(yīng)的應(yīng)急防護(hù)設(shè)備和泄漏處理材料。不同類別化工廢棄物應(yīng)分區(qū)貯存，分區(qū)之間設(shè)置明顯的隔離設(shè)施和標(biāo)識(shí)；危險(xiǎn)化工廢棄物應(yīng)單獨(dú)貯存于專用貯存區(qū)域，貯存區(qū)域應(yīng)設(shè)置危險(xiǎn)廢物警示標(biāo)志。貯存期限不得超過(guò)1年；確需延長(zhǎng)貯存期限的，應(yīng)報(bào)所在地生態(tài)環(huán)境主管部門批準(zhǔn)，延長(zhǎng)貯存期限不得超過(guò)6個(gè)月。貯存場(chǎng)所應(yīng)建立健全管理制度，配備專職管理人員，定期對(duì)貯存設(shè)施進(jìn)行檢查維護(hù)，記錄貯存情況。5.2運(yùn)輸5.2.1運(yùn)輸單位要求運(yùn)輸化工廢棄物的單位應(yīng)取得相應(yīng)的危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸資質(zhì)，運(yùn)輸車輛應(yīng)符合國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，配備必要的安全防護(hù)設(shè)備和應(yīng)急器材。5.2.2運(yùn)輸要求運(yùn)輸前應(yīng)對(duì)運(yùn)輸車輛、容器進(jìn)行檢查，確保車輛狀況良好、容器密封完好，無(wú)泄漏風(fēng)險(xiǎn)。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)遵守交通法規(guī)和危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)定，按照規(guī)定路線行駛，不得擅自改變運(yùn)輸路線；運(yùn)輸車輛應(yīng)配備押運(yùn)人員，押運(yùn)人員應(yīng)經(jīng)過(guò)專業(yè)培訓(xùn)，熟悉廢棄物的危險(xiǎn)特性和應(yīng)急處理方法。對(duì)于易揮發(fā)、易燃、易爆、有毒有害的化工廢棄物，運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)采取隔熱、降溫、防火、防爆、防毒等防護(hù)措施；運(yùn)輸車輛應(yīng)設(shè)置明顯的危險(xiǎn)廢物運(yùn)輸標(biāo)志。運(yùn)輸過(guò)程中發(fā)生泄漏、火災(zāi)等突發(fā)事件時(shí)，押運(yùn)人員應(yīng)立即采取應(yīng)急處理措施，并及時(shí)向當(dāng)?shù)貞?yīng)急管理部門、生態(tài)環(huán)境部門報(bào)告。5.3預(yù)處理5.3.1預(yù)處理目的4去除化工廢棄物中的雜質(zhì)、水分、大塊固體等，改善廢棄物的物理化學(xué)性質(zhì)，為后續(xù)無(wú)害化處理工藝提供適宜條件，提高處理效率和效果。5.3.2預(yù)處理技術(shù)要求對(duì)于含有大塊固體的廢棄物，應(yīng)采用破碎、篩分等技術(shù)進(jìn)行預(yù)處理，破碎后顆粒粒徑應(yīng)根據(jù)后續(xù)處理工藝要求確定，一般不大于50mm。對(duì)于含水率較高的廢棄物（含水率＞60%），應(yīng)采用脫水、干燥等技術(shù)降低含水率，脫水后含水率應(yīng)符合后續(xù)處理工藝要求（如焚燒處理含水率一般不大于30%）。對(duì)于含有有害物質(zhì)的廢棄物，可根據(jù)其特性采用化學(xué)中和、氧化還原等預(yù)處理技術(shù)，降低其毒性或改善其穩(wěn)定性。預(yù)處理過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、廢氣、廢渣等應(yīng)進(jìn)行妥善處理，達(dá)標(biāo)后排放或進(jìn)一步無(wú)害化處理。5.4無(wú)害化處理技術(shù)要求5.4.1穩(wěn)定化/固化處理適用范圍：適用于含有重金屬、有毒有機(jī)物等污染物的化工廢棄物，尤其適用于浸出毒性超標(biāo)的廢棄物。技術(shù)要求：穩(wěn)定化/固化處理后產(chǎn)物的浸出毒性應(yīng)符合GB5085.3-2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》限值要求，其中重金屬浸出濃度（mg/L）：鉛≤5.0、鎘≤0.3、汞≤0.1、鉻（六價(jià)）≤1.5、砷≤1.0；有機(jī)物浸出濃度（mg/L）：苯≤0.1、甲苯≤0.5、二甲苯≤1.0、苯酚≤0.3。固化體的抗壓強(qiáng)度應(yīng)≥0.35MPa（養(yǎng)護(hù)7d），滿足后續(xù)填埋處置或資源化利用的強(qiáng)度要求。穩(wěn)定化/固化處理所使用的藥劑應(yīng)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，藥劑添加量應(yīng)根據(jù)廢棄物特性和處理效果確定，避免過(guò)量添加造成二次污染。操作要求：處理過(guò)程中應(yīng)充分?jǐn)嚢?，確保藥劑與廢棄物均勻混合；處理后應(yīng)進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，養(yǎng)護(hù)條件應(yīng)根據(jù)藥劑類型和處理工藝確定，一般養(yǎng)護(hù)溫度為15-35℃,養(yǎng)護(hù)時(shí)間不少于7d。5.4.2焚燒處理適用范圍：適用于高毒性、高危險(xiǎn)性、難降解的化工廢棄物，尤其適用于不宜進(jìn)行資源化利用和穩(wěn)定化/固化處理的廢棄物。技術(shù)要求：焚燒爐應(yīng)采用二段式焚燒爐或其他高效焚燒設(shè)備，焚燒溫度應(yīng)符合以下要求：爐膛溫度≥1100℃,停留時(shí)間≥2s；對(duì)于含氯有機(jī)物含量≥5%的廢棄物，爐膛溫度≥1200℃,停留時(shí)間≥2s。焚燒爐煙氣停留時(shí)間應(yīng)≥2s，燃燒效率≥99.9%，焚毀去除率≥99.99%（對(duì)于危險(xiǎn)廢物）、≥99%（對(duì)于一般化工廢棄物）。焚燒煙氣處理應(yīng)采用“脫硝+除塵+脫硫+活性炭吸附”等組合處理工藝，處理后煙氣污染物排放應(yīng)符合GB18484《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》要求，其中顆粒物≤20mg/m3、二氧化硫≤80mg/m3、氮氧化物≤400mg/m3、二噁英類≤0.1ngTEQ/m3。焚燒底渣應(yīng)進(jìn)行浸出毒性檢測(cè)，達(dá)標(biāo)后可按一般固體廢物處置或資源化利用；飛灰應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定化/5固化處理后，按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行安全填埋處置。操作要求：焚燒過(guò)程應(yīng)嚴(yán)格控制進(jìn)料速率和燃燒工況，確保焚燒穩(wěn)定；應(yīng)配備在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)爐膛溫度、煙氣停留時(shí)間、污染物排放濃度等參數(shù)，并保存監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)至少1年。5.4.3化學(xué)氧化處理適用范圍：適用于含有機(jī)污染物（如酚類、苯系物、鹵代烴等）的化工廢棄物，尤其適用于低濃度、水溶性有機(jī)污染物的處理。技術(shù)要求：常用化學(xué)氧化劑包括過(guò)氧化氫、臭氧、次氯酸鈉等，氧化劑投加量應(yīng)根據(jù)污染物濃度和處理目標(biāo)確定，確保污染物去除率≥90%。處理過(guò)程中應(yīng)控制反應(yīng)條件（如pH值、溫度、反應(yīng)時(shí)間等），pH值一般控制在2-10之間，反應(yīng)溫度控制在20-60℃之間，反應(yīng)時(shí)間≥30min。處理后廢水應(yīng)符合GB8978《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求，其中化學(xué)需氧量（COD）≤100mg/L、生化需氧量（BOD5）≤20mg/L、懸浮物（SS）≤70mg/L、氨氮≤15mg/L。操作要求：氧化劑應(yīng)單獨(dú)存放，避免與易燃、易爆物質(zhì)混存；添加氧化劑時(shí)應(yīng)緩慢滴加，防止反應(yīng)過(guò)于劇烈產(chǎn)生安全事故；處理過(guò)程中應(yīng)攪拌均勻，確保反應(yīng)充分。5.4.4生物處理適用范圍：適用于可生物降解的化工廢棄物，如含油廢水、含酚廢水、有機(jī)染料廢水等，且廢棄物中有毒有害物質(zhì)濃度較低（一般COD≤5000mg/L，有毒物質(zhì)濃度低于生物毒性閾值）。技術(shù)要求：生物處理工藝可采用好氧處理（如活性污泥法、生物膜法）、厭氧處理（如UASB、IC反應(yīng)器）或組合處理工藝，根據(jù)廢棄物特性選擇合適的工藝。好氧處理過(guò)程中，溶解氧濃度應(yīng)控制在2-4mg/L，pH值控制在6.5-8.5之間，溫度控制在20-35℃之間，污泥停留時(shí)間（SRT）≥5d，污染物去除率≥85%。厭氧處理過(guò)程中，pH值控制在6.8-7.8之間，溫度控制在30-38℃（中溫）或50-55℃（高溫）之間，揮發(fā)性脂肪酸（VFA）濃度控制在2000-5000mg/L之間，COD去除率≥80%。處理后產(chǎn)生的污泥應(yīng)進(jìn)行脫水、穩(wěn)定化處理，達(dá)標(biāo)后按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)處置。操作要求：生物處理系統(tǒng)應(yīng)定期接種微生物菌種，保持微生物活性；應(yīng)定期監(jiān)測(cè)水質(zhì)指標(biāo)和微生物生長(zhǎng)狀況，及時(shí)調(diào)整運(yùn)行參數(shù)；避免有毒有害物質(zhì)沖擊生物系統(tǒng)，影響處理效果。5.5處置要求經(jīng)無(wú)害化處理后達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求的廢棄物，可根據(jù)其特性進(jìn)行安全填埋、資源化利用或其他合規(guī)處置方式。安全填埋處置應(yīng)符合GB18598、GB18599等標(biāo)準(zhǔn)要求，填埋場(chǎng)應(yīng)具備防滲、導(dǎo)排、監(jiān)測(cè)等設(shè)施，填埋過(guò)程中應(yīng)分層壓實(shí)、覆蓋，防止?jié)B濾液泄漏污染地下水和土壤。資源化利用應(yīng)符合國(guó)家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策和環(huán)保要求，利用過(guò)程中產(chǎn)生的污染物應(yīng)達(dá)標(biāo)排放；對(duì)于利用后產(chǎn)生的二次廢棄物，應(yīng)按本標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行無(wú)害化處理。6檢測(cè)與評(píng)價(jià)方法6.1檢測(cè)項(xiàng)目與頻率66.1.1廢棄物特性檢測(cè)化工廢棄物產(chǎn)生單位應(yīng)在廢棄物產(chǎn)生后、處理前，對(duì)廢棄物的成分、含水率、pH值、浸出毒性、易燃性、腐蝕性等特性進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)頻率為每批次檢測(cè)；對(duì)于連續(xù)產(chǎn)生的同一類廢棄物，可每3個(gè)月檢測(cè)1次，若生產(chǎn)工藝或原料發(fā)生變化，應(yīng)及時(shí)重新檢測(cè)。檢測(cè)項(xiàng)目應(yīng)包括但不限于：pH值、含水率、COD、BOD5、懸浮物、重金屬（鉛、鎘、汞、鉻、砷等）、揮發(fā)性有機(jī)物（苯、甲苯、二甲苯等）、半揮發(fā)性有機(jī)物（酚類、多環(huán)芳烴等）、浸出毒性。6.1.2處理過(guò)程檢測(cè)預(yù)處理過(guò)程中，應(yīng)檢測(cè)處理后廢棄物的含水率、顆粒粒徑等指標(biāo)，確保滿足后續(xù)處理工藝要求，檢測(cè)頻率為每批次檢測(cè)。穩(wěn)定化/固化處理后，應(yīng)檢測(cè)固化體的浸出毒性、抗壓強(qiáng)度，檢測(cè)頻率為每批次檢測(cè)，每批次抽樣數(shù)量不少于3個(gè)。焚燒處理過(guò)程中，應(yīng)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)爐膛溫度、煙氣停留時(shí)間、煙氣污染物排放濃度（顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、二噁英類等在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)應(yīng)實(shí)時(shí)上傳至相關(guān)監(jiān)管平臺(tái)；每月應(yīng)進(jìn)行1次手工比對(duì)檢測(cè)，確保在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。化學(xué)氧化處理、生物處理后，應(yīng)檢測(cè)處理后廢水的pH值、COD、BOD5、懸浮物、重金屬等指標(biāo)，檢測(cè)頻率為每批次檢測(cè)，連續(xù)處理的可每2小時(shí)檢測(cè)1次。6.1.3處置后檢測(cè)安全填埋場(chǎng)應(yīng)按GB18598、GB18599要求設(shè)置地下水監(jiān)測(cè)井、土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)，定期監(jiān)測(cè)地下水和土壤質(zhì)量，監(jiān)測(cè)頻率為每季度1次；填埋場(chǎng)封場(chǎng)后，監(jiān)測(cè)頻率為每年1次，持續(xù)監(jiān)測(cè)不少于30年。資源化利用產(chǎn)品應(yīng)按相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)和環(huán)境安全性檢測(cè)，確保產(chǎn)品質(zhì)量合格且無(wú)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，檢測(cè)頻率為每批次檢測(cè)。6.2檢測(cè)方法pH值：按照GB/T15555.4《固體廢物六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法》附錄A規(guī)定的方法測(cè)定。含水率：按照GB/T212《煤的工業(yè)分析方法》規(guī)定的方法測(cè)定。浸出毒性：按照HJ/T300《固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法》或HJ557《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》規(guī)定的方法浸出，浸出液中污染物濃度按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定（如重金屬按照GB/T15555系列標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，有機(jī)物按照HJ639、HJ783等標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定）?？箟簭?qiáng)度：按照GB/T17671《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法（ISO法）》規(guī)定的方法測(cè)定。煙氣污染物：顆粒物按照GB/T16157《固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》測(cè)定，二氧化硫按照HJ57《固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定定電位電解法》測(cè)定，氮氧化物按照HJ693《固定污染源廢氣氮氧化物的測(cè)定定電位電解法》測(cè)定，二噁英類按照HJ77.2《環(huán)境空氣和廢氣二噁英類的測(cè)定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》測(cè)定。廢水污染物：COD按照GB/T11914《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》測(cè)定，BOD5按照HJ505《水質(zhì)五日生化需氧量（BOD5）的