ICS93.080.99

CCSP51

13

河北省地方標準

DB13/T6184—2025

瀝青路面材料揮發(fā)性有機物的測定氣相

色譜-質譜法

2025-08-11發(fā)布2025-09-11實施

河北省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB13/T6184—2025

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)

定起草。

本文件的某些內容可能涉及到專利，本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。

本文件由河北省交通運輸廳提出并歸口。

本文件起草單位：邯鄲市交通運輸局干線公路建設管理中心、北京工業(yè)大學、邯鄲中建恒質工

程項目管理有限公司、河北唯達公路工程有限公司、河北工程大學、邯鄲市交通運輸局綜合行政執(zhí)

法支隊、邯鄲市交通建設投資管理中心、邯鄲市交通運輸局合資合作公路管理中心、邯鄲市交通運

輸局場站服務中心。

本文件主要起草人：弓社強、高穎、王超、龍永杰、栗劍、田秀珍、鄭光超、胡曉芬、李昭、郭

煒、陳月花、弓世凱、周波超、曹志龍、白新燕、郭曼莉、李合豐、劉逢濤、邊建民、宮官雨。

I

DB13/T6184—2025

瀝青路面材料揮發(fā)性有機物的測定氣相色譜-質譜法

警告：本文件使用的標準品為易揮發(fā)的有毒化學品，操作時應按照要求佩戴防護器具，避免吸

入或接觸皮膚和衣物。

1范圍

本文件描述了利用氣相色譜-質譜儀測定瀝青路面材料揮發(fā)性有機物的方法。

本文件適用于瀝青路面材料揮發(fā)性有機物的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用

文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）

適用于本文件。

GB37822揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準

HJ604環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進樣-氣相色譜法

HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法

HJ759環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法

3術語和定義

GB37822界定的術語和定義適用于本文件。

4方法原理

采用內壁惰性化處理過的真空罐或氣袋采集一定溫度下瀝青路面材料揮發(fā)出的VOCs樣品，樣品

經預濃縮、熱脫附后，進入氣相色譜分離，用質譜檢測法進行檢測，通過與標準物質保留時間和質

譜圖相比較進行定性，再基于濃度與峰面積的關系構建標準曲線法，進行定量計算。

5試劑和材料

標準氣：濃度不低于1μmol/mol，壓力不低于1.0MPa，可保存一年（或參見標準氣證書的相

關說明）。根據實際工作需要，購買有證標準氣體或在有資質單位定制合適的混合標準氣體。

標準使用氣：使用氣體稀釋儀（6.3）將標準氣（5.1）用高純氣（5.3）稀釋至指定濃度（nmol/mol）。

也可采用靜態(tài)稀釋法，使用液體標準物質配制。

氮氣：純度≥99.999%。

氦氣：純度≥99.999%。

吸附劑：Tenax、Carbopack、硅膠等吸附劑，或者其他等效吸附劑。

6儀器和設備

氣相色譜-質譜儀：色譜部分具有程序升溫功能，質譜部分具有70eV的電子轟擊（EI）電離

源，配NIST質譜圖庫，具有全掃描（SCAN）、手動/自動調諧、數據采集及譜庫檢索等功能。

毛細管色譜柱：石英毛細管色譜柱，60m（長度）×0.32mm（內徑）×1.8μm（膜厚），填

料為6%氰丙基苯基94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛細管色譜柱。

氣體稀釋儀：最大稀釋倍數不小于100倍。

采樣罐：耐壓值大于241kPa的內壁惰性化處理的不銹鋼罐。應符合HJ759相關要求。

氣袋：氟聚合物薄膜氣袋，應符合HJ732相關要求。

1

DB13/T6184—2025

氣體濃縮儀：具有自動定量取樣的功能。氣體濃縮儀與氣相色譜-質譜聯用儀連接管路均使用

惰性化材質。

7樣品采集與保存

樣品采集

7.1.1罐采樣

罐采樣方式應符合HJ759要求。

7.1.2氣袋采樣

氣袋采樣方式應符合HJ604和HJ732要求。

樣品保存

采樣罐樣品：樣品在常溫下保存，采樣后盡快分析，20天內分析完畢。

氣袋樣品：樣品避光保存，采樣后盡快分析，一般不超過8小時。

空白試樣

將高純度氮氣（5.3）注入預先清洗好的氣袋（6.5）或清洗好并抽至真空的采樣罐（6.4），作

為空白試樣。

全程序空白

將高純度氮氣（5.3）注入預先清洗好的氣袋（6.5）或清洗好并抽至真空的采樣罐（6.4）帶至

采樣現場，與同批次樣品一起運回實驗室。

8分析步驟

檢出限

當采樣體積為100mL時，本方法檢出限為0.3μg/m3～14.8μg/m3，測定下限1.0μg/m3～59.2

μg/m3，檢出限應符合附錄A的要求。

注：不同廠家或批號的儀器性能不同，在確保滿足本文件方法檢出限的前提下，實驗室可適當調整取樣體積。

氣體濃縮

可采用兩種氣體濃縮方式。

8.2.1單級冷阱氣體濃縮

取樣體積100mL（根據樣品中的揮發(fā)性有機物濃度和氣體濃縮儀狀況，取樣體積可在10mL～400

mL范圍內取整）。

參考條件：進樣流速為50mL/min；進樣閥溫度：160°C；冷阱捕集溫度：-20°C；脫附溫度：

260°C；脫附時間：2min；傳輸線溫度：160°C。

8.2.2多級冷阱氣體濃縮

取樣體積100mL（根據樣品中的揮發(fā)性有機物濃度和氣體濃縮儀狀況，取樣體積可在10mL～400

mL范圍內取整，若樣品中化學物濃度較高，也可通過氣體稀釋儀對樣品進行稀釋處理（6.3）），其

他條件參數可按照氣體濃縮使用說明或廠家工程師要求或建議設定。

參考條件：進樣流速60mL/min，一級冷阱捕集溫度-40°C，二級冷阱捕集溫度-70°C，三級冷

阱捕集溫度-190°C，一級冷阱脫附溫度10°C，二級冷阱脫附溫度220°C，氦氣吹掃流速50mL/min，

一級冷阱向二級冷阱轉移體積30mL，三級冷阱脫附時間2min，系統(tǒng)烘烤時間30min。

氣相色譜

程序升溫：40°C保持10min，以10°C/min升至290°C，在290°C保持5min。

2

DB13/T6184—2025

進樣口溫度：160°C。載氣流速：1mL/min。

質譜

離子源溫度：240°C，接口溫度280°C。

掃描范圍：35u～300u；離子化能量：70eV；掃描方式：全掃描（SCAN）；其余參數按照儀

器使用說明書進行設定。

校準

8.5.1氣相色譜-質譜儀性能檢查

開機啟動之后，首先對GC-MS系統(tǒng)進行儀器性能檢查，根據儀器說明書運行相應檢查。為保證檢

測結果的準確性，開機啟動后或連續(xù)運行12h后，應進行質譜功能調諧，須達到儀器使用要求。

儀器使用前采用全氟三丁胺對質譜儀進行質量數、分辨率和靈敏度及性能調諧，關鍵離子豐度

應符合表1的要求，否則對質譜儀的參數進行調整。

表1全氟三丁胺的關鍵離子豐度要求

質荷比（m/z）離子豐度范圍質荷比（m/z）離子豐度范圍

69基峰，100%相對豐度10069峰的5%～50%

13169峰的20%～70%26469峰的5%～50%

8.5.2標準曲線的繪制

通過氣體稀釋儀（6.3）用高純氮氣（5.3）稀釋標準氣（5.1），配制成低、高兩種濃度系列按

照氣體濃縮（8.2）、氣相色譜（8.3）和質譜（8.4）的要求進行分析測定，繪制標準曲線。

實際工作中，根據待測樣品中揮發(fā)性有機物可能的濃度范圍選擇配制低濃度系列校準曲線或高

濃度系列校準曲線。

試樣測定

將氣袋試樣或采樣罐試樣連接至采樣模塊，按照氣體濃縮（8.2）、氣相色譜（8.3）和質譜（8.4）

的要求進行測定。

空白實驗

按照與試樣測定相同的條件和步驟進行空白試樣（7.3）和全程序空白（7.4）的測定。

9結果表示

定性分析

根據樣品中揮發(fā)性有機物與標準系列中揮發(fā)性有機物的保留時間、碎片離子質荷比及其豐度比

信息相比較，對揮發(fā)性有機物進行定性。應多次分析標準物質得到揮發(fā)性有機物的保留時間均值，

以平均保留時間±3倍的標準偏差為保留時間窗口，樣品中揮發(fā)性有機物的保留時間應在其范圍內。

揮發(fā)性有機物的標準質譜圖中相對豐度高于30%的所有離子應在樣品質譜圖中存在，樣品質譜

圖和標準質譜圖中上述特征離子的相對豐度偏差要在±30%以內。如果實際樣品存在明顯背景干擾，

比較時應扣除背景影響。

定量分析

揮發(fā)性有機物經定性鑒別后，采用校準曲線法進行定量計算，試樣中揮發(fā)性有機物濃度通過相

應的校準曲線計算。

同一試樣平行試驗至少兩次，兩次測定結果的相對偏差不超過15%時，取其平均值作為試驗結

果。

3

DB13/T6184—2025

當測定結果小于10.0μg/m3時，其保留位數與方法檢出限一致；當測定結果大于等于10.0μg/m3

時，保留三位有效數字。

10精密度

實驗室內相對標準偏差范圍為0.3%～23.0%，實驗室間相對標準偏差范圍為2.9%～33.1%，

重復性限范圍為0.02μg/m3～36.2μg/m3，再現性限范圍為0.02μg/m3～46.16μg/m3。詳見附錄D。

11質量保證與質量控制

每個樣品測定前，須分析一個空白試樣（7.3），空白試樣中不得檢出目標揮發(fā)性有機物。

標準曲線至少需要五個濃度點（不含零濃度點），采用標準曲線法校準，曲線線性相關系數

應≥0.990。

每20個樣品或每批次樣品（≤20個/批）應分析一個平行樣，平行樣品的相對偏差應≤15%。

每24h分析一次校準曲線中間濃度點或者次高點，測定結果與初始濃度值的相對偏差應≤15%。

12廢物處理

實驗中產生的廢液和廢物應集中收集，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處理。

4

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A

A

附錄A

（規(guī)范性）

方法檢出限和測定下限

當取樣體積為100mL時，在全掃描模式下，方法檢出限和測定下限見表A.1。

表A.1方法檢出限和測定下限

序號揮發(fā)性有機物檢出限（μg/m3）測定下限（μg/m3）

1二氟二氯甲烷1.35.1

2二氯四氟乙烷5.421.5

3反式-2-丁烯2.510.1

4順式-2-丁烯2.59.8

5氯乙烷2.18.4

6異戊烷3.313.4

7一氟三氯甲烷2.911.4

81-戊烯2.18.3

9正戊烷2.39.0

10順式-2-戊烯2.08.1

112-甲基-1,3-丁二烯2.49.6

12反式-2-戊烯2.610.5

13丙醛2.39.1

141,1-二氯乙烯2.811.2

151,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷1.45.7

16二硫化碳0.31.0

17二氯甲烷2.610.6

182-甲基戊烷2.610.6

19環(huán)戊烷2.49.5

20甲基叔丁基醚2.710.7

213-甲基戊烷2.610.5

221-己烯2.911.7

23正己烷2.59.8

24甲基丙烯醛3.212.6

251,1-二氯乙烷1.87.1

26乙酸乙烯酯1.56.1

272,4-二甲基戊烷4.819.2

28甲基環(huán)戊烷2.811.1

29順式-1，2-二氯乙烯4.417.8

30乙酸乙酯3.815.1

31四氫呋喃3.413.5

32三氯甲烷3.714.7

331,1,1-三氯乙烷2.911.5

342-甲基己烷1.76.8

35環(huán)己烷2.510.2

362,3-二甲基戊烷3.112.5

37四氯化碳2.911.6

5

DB13/T6184—2025

表A.1方法檢出限和測定下限（續(xù)）

序號揮發(fā)性有機物檢出限（μg/m3）測定下限（μg/m3）

383-甲基己烷3.313.3

39苯2.39.2

401,2-二氯乙烷3.413.5

412,2,4-三甲基戊烷1.45.5

42正庚烷3.011.9

43三氯乙烯5.220.6

44甲基環(huán)己烷2.911.7

451,2-二氯丙烷1.14.6

46戊醛8.031.9

47甲基丙烯酸甲酯8.132.4

48一溴二氯甲烷3.714.7

492,3,4-三甲基戊烷1.87.4

502-甲基庚烷2.07.9

51反式-1,3-二氯-1-丙烯5.220.6

523-甲基庚烷2.710.8

534-甲基-2-戊酮2.911.7

54甲苯2.610.5

55正辛烷3.313.3

56順式-1,3-二氯-1-丙烯5.020.0

571,1,2-三氯乙烷3.815.3

58四氯乙烯4.819.3

592-己酮4.216.7

60己醛2.911.8

61二溴一氯甲烷5.019.9

621,2-二溴乙烷5.722.7

63氯苯2.28.8

64乙苯2.49.4

65/66間/對二甲苯2.08.0

67正壬烷4.518.2

68鄰二甲苯1.76.9

69異丙苯4.919.7

70四氯乙烷2.610.4

71正丙苯7.831.2

72間乙基甲苯4.919.7

73對乙基甲苯8.333.1

741,3,5-三甲苯13.453.5

75鄰乙基甲苯9.136.2

761,2,3-三甲苯3.714.9

77間二乙基苯7.931.4

78十一烷6.224.7

79十二烷14.859.2

6

DB13/T6184—2025

B

B

附錄B

（規(guī)范性）

揮發(fā)性有機物的目標離子、輔助離子

表B.1給出了揮發(fā)性有機物的目標離子和輔助離子。

表B.1揮發(fā)性有機物的目標離子、輔助離子

序號揮發(fā)性有機物保留時間（min）CAS號目標離子輔助離子

1二氟二氯甲烷3.42575-71-88587、50

2二氯四氟乙烷3.6976-14-2135137

3反式-2-丁烯4.18624-64-64156、55

4順式-2-丁烯4.39590-18-14156

5氯乙烷4.98575-00-36449、66

6異戊烷5.2378-78-44357、72

7一氟三氯甲烷5.60575-69-4101103、105

81-戊烯5.65109-67-14255、70

9正戊烷5.81109-66-04342、41

10順式-2-戊烯6.135627-20-35570、42

112-甲基-1,3-丁二烯6.38578-79-56753

12反式-2-戊烯6.42646-04-85570、42

13丙醛6.78123-38-65857

141,1-二氯乙烯6.88575-35-46196、98

151,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷6.9776-13-1101151、153

16二硫化碳7.46575-15-07644

17二氯甲烷8.35575-09-24984、86

182-甲基戊烷8.445107-83-54271

19環(huán)戊烷8.575287-92-35570

20甲基叔丁基醚9.281634-04-47341

213-甲基戊烷9.35596-14-05756、41

221-己烯10.035592-41-64169、84

23正己烷10.355110-54-35756、56

24甲基丙烯醛10.6278-85-34170

251,1-二氯乙烷10.8475-34-36365

26乙酸乙烯酯10.92108-05-44386

272,4-二甲基戊烷12.07108-08-74357、85

28甲基環(huán)戊烷12.26596-37-75669

29順式-1,2-二氯乙烯12.56540-59-06196

30乙酸乙酯12.715141-78-64361

31四氫呋喃13.21109-99-94272

32三氯甲烷13.4867-66-38385

331,1,1-三氯乙烷13.8471-55-69799

342-甲基己烷13.96591-76-44385、42

35環(huán)己烷13.995110-82-75684、41

362,3-二甲基戊烷14.15565-59-35643、41

37四氯化碳14.20556-23-5117119、121

383-甲基己烷14.385589-34-47170

39苯14.6671-43-27852、77

7

DB13/T6184—2025

表B.1揮發(fā)性有機物的目標離子、輔助離子（續(xù)）

序號揮發(fā)性有機物保留時間（min）CAS號目標離子輔助離子

401,2-二氯乙烷14.79107-06-26249

412,2,4-三甲基戊烷14.97540-84-15756

42正庚烷15.39142-82-54357、71

43三氯乙烯16.179-01-6130132、95

44甲基環(huán)己烷16.57108-87-28355、98

451,2-二氯丙烷16.6278-87-56362

46戊醛16.7110-62-34458

47甲基丙烯酸甲酯16.76580-62-669100

48一溴二氯甲烷17.1575-27-48385

492,3,4-三甲基戊烷17.39565-75-34371、55

502-甲基庚烷17.78592-27-85770、99

51反式-1,3-二氯-1-丙烯17.9710061-02-67577、110

523-甲基庚烷18.045589-81-14357、85

534-甲基-2-戊酮18.24108-10-14358、100

54甲苯18.58108-88-39265

55正辛烷18.84111-65-94385、41

56順式-1,3-二氯-1-丙烯19.00510061-01-57577、110

571,1,2-三氯乙烷19.3579-00-59783、61

58四氯乙烯19.505127-18-4166131、94

592-己酮19.715591-78-643100、58

60己醛19.91566-25-14456

61二溴一氯甲烷20.01124-48-1129127

621,2-二溴乙烷20.215106-93-4107109

63氯苯21.055108-90-7112114、77

64乙苯21.21100-41-491106

65/66間/對二甲苯21.425108-38-3/106-42-391105、106

67正壬烷21.46111-84-24357、71

68鄰二甲苯22.0795-47-691106

69異丙苯22.66598-82-8105120、79

70四氯乙烷23.1779-34-58385

71正丙苯23.35103-65-191120

72間乙基甲苯23.475620-14-4105120

73對乙基甲苯23.54622-96-8105120

741,3,5-三甲苯23.63108-67-8105120

75鄰乙基甲苯23.945611-14-3105120

761,2,3-三甲苯24.905526-73-8105120

77間二乙基苯25.35141-93-5119105

78十一烷25.5251120-21-44371

79十二烷27.23112-40-35771

8

DB13/T6184—2025

附錄C

（資料性）

揮發(fā)性有機物的總離子流色譜圖

34,3549

241425052

5355

36,3744,455459

13,14,1527384346,475765,66,67

29

18,1920,2139485860616477

70

17,811,12175163

328303233566869

69234062727374

4101622317179

25,26757678

524

圖C.1揮發(fā)性有機物的總離子流圖

1-二氟二氯甲烷；2-二氯四氟乙烷；3-反式-2-丁烯；4-順式-2-丁烯；5-氯乙烷；6-異戊烷；7-

一氟三氯甲烷；8-1-戊烯；9-正戊烷；10-順式-2-戊烯；11-2-甲基-1,3-丁二烯；12-反式-2-戊烯；

13-丙醛；14-1,1-二氯乙烯；15-1,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷；16-二硫化碳；17-二氯甲烷；18-2-

甲基戊烷；19-環(huán)戊烷；20-甲基叔丁基醚；21-3-甲基戊烷；22-1-己烯；23-正己烷；24-甲基丙烯

醛；25-1,1-二氯乙烷；26-乙酸乙烯酯；27-2,4-二甲基戊烷；28-甲基環(huán)戊烷；29-順式-1,2-二氯乙

烯；30-乙酸乙酯；31-四氫呋喃；32-三氯甲烷；33-1,1,1-三氯乙烷；34-2-甲基己烷；35-環(huán)己烷；

36-2,3-二甲基戊烷；37-四氯化碳；38-3-甲基己烷；39-苯；40-1,2-二氯乙烷；41-2,2,4-三甲基戊

烷；42-正庚烷；43-三氯乙烯；44-甲基環(huán)己烷；45-1,2-二氯丙烷；46-戊醛；47-甲基丙烯酸甲酯；

48-一溴二氯甲烷；49-2,3,4-三甲基戊烷；50-2-甲基庚烷；51-反式-1,3-二氯-1-丙烯；52-3-甲基

庚烷；53-4-甲基-2-戊酮；54-甲苯；55-正辛烷；56-順式-1,3-二氯-1-丙烯；57-1,1,2-三氯乙烷；

58-四氯乙烯；59-2-己酮；60-己醛；61-二溴一氯甲烷；62-1,2-二溴乙烷；63-氯苯；64-乙苯；65/66-

間/對二甲苯；67-正壬烷；68-鄰二甲苯；69-異丙苯；70-四氯乙烷；71-正丙苯；72-間乙基甲苯；

73-對乙基甲苯；74-1,3,5-三甲苯；75-鄰乙基甲苯；76-1,2,3-三甲苯；77-間二乙基苯；78-十一

烷；79-十二烷

9

DB13/T6184—2025

附錄D

（資料性）

方法精密度

表D.1給出了方法精密度指標。組織驗證單位分別對編制組統(tǒng)一配置的瀝青氣體樣品進行6次重

復測試。驗證單位如下：中國科學院大氣物理研究所、中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心、中國國檢測

試控股集團股份有限公司、北京博賽泰克質量技術檢測有限公司、河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、邯鄲

市環(huán)境監(jiān)控中心。

表D.1方法精密度指標

實驗室內

實驗室間

平均值相對標準重復性限再現性限

序號揮發(fā)性有機物相對標準

（nmol/mol）偏差（μg/m3）（μg/m3）

偏差（%）

（%）

1二氟二氯甲烷ND----

2二氯四氟乙烷ND----

3反式-2-丁烯3.6871.4～10.413.9400.61.5

4順式-2-丁烯3.1302.0～7.026.9190.42.4

5氯乙烷ND----

6異戊烷13.2281.6～9.310.4321.64.1

7一氟三氯甲烷ND----

81-戊烯6.6511.3～6.612.0841.12.5