2025年高考化學有機推斷專項試卷及答案一、選擇題（每題6分，共36分）1.某芳香族化合物A（C?H??O?）與NaHCO?溶液反應放出氣體，與FeCl?溶液顯色。A經酸性KMnO?氧化后得到對苯二甲酸。A與足量NaOH水溶液共熱，蒸出餾分B（C?H?O），殘余酸化后得白色固體C（C?H?O?）。下列推斷正確的是A.A含酚羥基和羧基B.B為乙醇，C為苯甲酸C.A的結構為4乙烯基2羥基苯甲酸D.A與Br?/CCl?加成最多消耗2molBr?答案：B解析：A與NaHCO?反應→含羧基；與FeCl?顯色→含酚羥基；氧化得對苯二甲酸→苯環(huán)對位二取代；水解餾出B為乙醇→酯鍵斷裂；殘余酸化得苯甲酸→羧基直接連苯環(huán)。綜上A為4羥基苯甲酸乙酯，B為乙醇，C為苯甲酸。Br?/CCl?只與雙鍵加成，A無碳碳雙鍵，D錯。2.某鏈狀酯X（C?H??O?）在稀H?SO?中回流得Y（C?H?O?）與Z（C?H?O）。Y可使石蕊變紅，Z與托倫試劑反應生成銀鏡。X與過量NaOH水溶液共熱，酸化后分離得一種有機物，其1HNMR顯示δ1.2(t,3H)、2.4(q,2H)、12.0(s,1H)。X的結構為A.CH?CH?COOCH=CHCH?B.HCOOCH(CH?)?C.CH?CH?COOCH?CH=CH?D.CH?=CHCOOCH?CH?CH?答案：A解析：Y為酸（丙酸），Z為醛（丙烯醛），說明X為丙酸烯丙酯。NaOH水解后酸化得丙酸，其NMR與題干一致：CH?CH?COOH。3.某二肽M（C?H??N?O?）徹底水解得α氨基酸N和β氨基酸P。N與HNO?放出N?，P無此反應。M與NaOH水溶液共熱，酸化后得N和P的鈉鹽，再酸化得P（C?H?NO?）。P的IR在1715cm?1有強吸收，1HNMR無甲基峰。M的結構為A.AlaSerB.SerAlaC.H?NCH?CONHCH(CH?OH)COOHD.H?NCH(CH?OH)CONHCH?COOH答案：D解析：N為α氨基酸（含NH?），與HNO?放N?；P為β氨基酸（無NH?），IR1715cm?1→羧酸C=O；無甲基→排除Ala；P為β羥基β氨基丙酸（絲氨酸β異構體）。M為SerGly型，但P為β氨基酸，故M為Ser(β)Gly，即D。4.某天然萜烯K（C??H??）臭氧解后還原水解得兩分子甲醛和一分子2,2二甲基1,3環(huán)戊二酮。K與1molH?/Pd反應得C??H??，該產物無手性。K的結構為A.檸檬烯B.α蒎烯C.β蒎烯D.3蒈烯答案：D解析：臭氧解得兩分子HCHO→兩個=CH?；得2,2二甲基1,3環(huán)戊二酮→環(huán)內雙鍵在1,3位且2位偕二甲基。3蒈烯結構為1,1二甲基2亞甲基環(huán)戊烷并環(huán)丙烷，臭氧解斷裂環(huán)外=CH?與環(huán)內雙鍵，正好給出題干產物。加氫后飽和，對稱無手性。5.某聚合物單體Q（C?H?O?）與NaOH醇溶液共熱，酸化后得兩種有機物，其中之一為丙烯酸。Q與Br?/CCl?消耗1molBr?，與H?/Ni消耗2molH?。Q的結構為A.甲基丙烯酸甲酯B.丙烯酸乙烯酯C.2亞甲基丁二酸二甲酯D.丙烯酸烯丙酯答案：B解析：與NaOH醇溶液共熱→酯交換或水解；得丙烯酸→含丙烯酰基；耗Br?1mol→一個C=C；耗H?2mol→一個C=C加一個C=O（酯羰基不還原，故另一不飽和度來自環(huán)或額外雙鍵）。B為CH?=CHOCOCH=CH?，水解得丙烯酸與乙烯醇（互變?yōu)橐胰?，符合?.某芳香族化合物T（C?H?O?）與NaHCO?反應放出氣體，與濃H?SO?共熱得U（C??H??O?），U在堿性條件下與過量CH?I反應得V（C??H??O?）。V經LiAlH?還原得W（C??H??O?）。W的1HNMR顯示δ3.8(s,6H)、4.5(s,4H)、7.0(s,4H)。T的結構為A.對羥基苯乙酸B.鄰甲氧基苯甲酸C.對甲氧基苯甲酸D.對羥基苯甲酸甲酯答案：A解析：T含羧基；與濃H?SO?共熱→分子間脫水成酯（二聚體），U為二苯并二內酯；甲基化得V（甲酯醚），LiAlH?還原羧基→醇，醚鍵保留。W的3.8ppm為兩個OCH?，4.5ppm為兩個CH?OH，7.0ppm為對位取代苯環(huán)，說明T為對羥基苯乙酸：HOC?H?CH?COOH。二、填空題（每空3分，共30分）7.化合物E（C?H??O）與HCN反應生成F（C?H??NO），F在稀酸中水解得G（C?H??O?）。G與I?/NaOH反應生成黃色沉淀，與NaHCO?反應放出氣體。E的IUPAC名稱為________，G與過量CH?OH/H?共熱的主產物結構簡式為________。答案：環(huán)己酮；CH?OOC(CH?)?COOCH?解析：E與HCN加成→氰醇，水解得α羥基酸，但G可發(fā)生碘仿反應且與NaHCO?反應→含CH?CO及COOH，說明G為8氧代辛酸（環(huán)己酮開環(huán)產物）。E為環(huán)己酮，氰化開環(huán)后成ω氧代酸，酯化得二甲基辛二酸酯。8.某糖類H的分子式為C??H??O??，徹底甲基化后酸水解得2,3,4,6四O甲基D葡萄糖與2,3,4三O甲基D半乳糖。H的結構中含________糖苷鍵，其構型為________。答案：β1,4；β解析：甲基化后水解，葡萄糖4位未甲基化→參與糖苷鍵；半乳糖1位未甲基化→還原端。二者均為D型，旋光符號需實驗測定，但題給甲基化模式指向β1,4連接。9.甾體化合物J（C??H??O?）與CH?MgBr反應消耗2mol格氏試劑，酸化后得K（C??H??O?）。K經PCC氧化得L（C??H??O?），L與NaOD/D?O交換3個D。J中可反應的官能團為________，L中剩余可烯醇化的αH還有________個。答案：酮羰基與酯羰基；2解析：消耗2molCH?MgBr→酮+酯；酸化后得叔醇與酮醇。PCC氧化→酮酸。NaOD交換D數=αH數，酯羰基鄰位αH被D交換3個，說明原酮羰基鄰位αH共5個，已交換3，剩余2。10.某光學活性胺M（C?H??N）與HNO?反應放出N?，產物醇N（C?H??O）無光學活性。N經KMnO?氧化得丙酮與丙酸。M的Fischer投影式為________，N的系統(tǒng)名稱為________。答案：(R)2氨基2甲基丁烷；2甲基2丁醇解析：氧化得丙酮+丙酸→碳架為CC(CH?)=CC；胺為伯胺，與HNO?放N?，重排得叔醇，無光學活性，說明原手性中心在氨基碳上，重排后消旋。11.聚合物單體P（C?H?O?）與CH?OH回流得Q（C?H?O?），Q與SOCl?反應得R（C?H?ClO?），R與CH?NH?反應得S（C?H??NO?）。S的1HNMR顯示δ1.2(d,3H)、2.9(m,1H)、3.6(s,3H)、6.8(br,1H)。P的結構為________，S的名稱為________。答案：丁二酸酐；N甲基2甲氧基丁酰胺解析：P為酸酐，開環(huán)單酯化→單甲酯；SOCl?轉化羧基為酰氯；氨解得N甲基酰胺。1.2ppm為CH?CH，2.9ppm為CH，3.6ppm為OCH?，6.8ppm為NH，說明甲氧基在β位，即甲氧基丁酰胺。三、推斷與合成（共84分）12.（18分）某香料L（C??H??O?）的波譜如下：IR：1710cm?1（強），1600、1580cm?1（芳環(huán)），1250cm?1（COC）。1HNMR：δ1.2(t,3H)，2.6(q,2H)，3.8(s,3H)，7.0(d,2H)，7.9(d,2H)。L與LiAlH?反應得M（C??H??O?），M與PCC反應又得L。L與稀NaOH共熱，酸化后得N（C?H??O?）與P（C?H?O）。（1）寫出L、M、N的結構簡式。（2）寫出L與苯基格氏試劑反應后水解的主產物結構，并指出其手性中心數。答案：（1）L：4甲氧基苯丙酸乙酯M：4甲氧基苯丙醇N：4甲氧基苯丙酸（2）與PhMgBr反應后水解得1苯基1(4甲氧基苯基)丁1醇，手性中心1個。解析：1710cm?1→酯C=O；1250cm?1→芳醚；7.0/7.9ppm→對位取代苯；1.2/2.6ppm→乙基；3.8ppm→OCH?。LiAlH?還原酯→醇，PCC氧化醇→醛/酮，但回到L說明為伯醇→醛→酸→酯，但題給又回到L，說明PCC只氧化醇→醛，而L為酯，故還原產物M為醇，再氧化回醛，與L不同，題面“又得L”應為筆誤，實際應為氧化得醛后繼續(xù)氧化得酸，再酯化回L。與NaOH水解得酸+乙醇，說明L為酯。N為酸，即4甲氧基苯丙酸。格氏試劑進攻酯羰基，得叔醇，兩個不同芳基+乙基，故一個手性中心。13.（20分）化合物X（C?H??O）與NaBH?反應得Y（C?H??O），Y與PBr?反應得Z（C?H??Br），Z與Mg/乙醚反應得格氏試劑G。G與CO?反應后酸化得W（C??H??O?）。W與SOCl?反應得酰氯，再與苯胺反應得酰胺U（C??H??NO）。（1）寫出X、Y、Z、W、U的結構。（2）寫出由X合成U的總收率最高路線（無機試劑任選）。答案：（1）X：苯乙酮；Y：1苯乙醇；Z：1溴1苯乙烷；W：2苯丙酸；U：N苯基2苯丙酰胺。（2）X→NaBH?→Y→PBr?→Z→Mg→G→CO?→W→SOCl?→PhNH?→U。解析：碳數變化：XC?→WC??，說明引入1C，格氏+CO?為經典羧酸合成。U含N苯基酰胺，故最后與苯胺縮合。14.（22分）某天然產物Q（C??H??O?）經如下轉化：①Q+2NaOH→R（C??H??O?Na?），酸化得S（C??H??O?）。②Q+H?/Pd→T（C??H??O?）。③Q+O?，后Zn/H?O→U（C?H?O?）+V（C?H??O?）。U與FeCl?顯色，與NaHCO?反應放出氣體；V與2,4DNPH反應生成沉淀，與I?/NaOH反應生成黃色沉淀。（1）寫出Q、U、V的結構。（2）Q與Br?/CCl?最多消耗多少molBr?？（3）寫出Q在稀酸中加熱的主產物結構，并說明其芳香性。答案：（1）Q：4(4羥基3甲氧基苯基)3丁烯2酮（姜黃素類似物）U：4羥基3甲氧基苯甲醛（香草醛）V：丙酮基乙烯基酮（CH?COCH=CHCOCH?）（2）3mol（一個C=C，兩個酚鄰對位）（3）稀酸加熱發(fā)生逆羥醛縮合，得香草醛與乙酰丙酮；乙酰丙酮無芳香性，香草醛有芳香性。解析：臭氧解得香草醛（U）與C?H??O?，V含甲基酮與α,β不飽和酮，碘仿反應陽性。Q為線性二酮共軛體系，含兩個酚羥基（實際一個酚一個醚），但題給QC??H??O?，姜黃素C??H??O?，故簡化為單醚單酚。Br?/CCl?：C=C加1mol，酚鄰對位可再取代2mol，共3mol。15.（24分）設計一條從苯出發(fā)合成3,4亞甲二氧基苯乙胺（MDPEA）的路線（不超過8步，無機與常見有機試劑任選，需給出每步反應條件與產物結構）。答案：步驟1：苯+CH?COCl/AlCl?→苯乙酮步驟2：苯乙酮+H?O?/HCOOH→BaeyerVilliger氧化→乙酸苯酯步驟3：乙酸苯酯+水解→苯酚步驟4：苯酚+ClCH?OC