化學(xué)檢驗(yàn)員高級(jí)工試題庫(kù)(含答案)一、化學(xué)檢驗(yàn)基礎(chǔ)與誤差分析1.【單選】用萬(wàn)分之一的電子天平稱取0.2500gNa?CO?，若天平示值波動(dòng)±0.0001g，則稱量相對(duì)誤差為A.0.01%?B.0.02%?C.0.04%?D.0.08%答案：C解析：相對(duì)誤差=絕對(duì)誤差/真值×100%=0.0001/0.2500×100%=0.04%。2.【單選】對(duì)同一水樣平行測(cè)定6次，結(jié)果（mg·L?1）為：20.1、20.3、20.2、20.4、20.2、20.0，用Grubbs法檢驗(yàn)20.0是否為異常值（G臨界0.05,6=1.822）。A.保留?B.舍棄?C.需補(bǔ)測(cè)?D.無(wú)法判斷答案：A解析：平均值=20.2，標(biāo)準(zhǔn)差s=0.141，G=|20.020.2|/0.141=1.42<1.822，故保留。3.【多選】下列操作可降低系統(tǒng)誤差的是A.使用經(jīng)檢定的容量瓶?B.空白試驗(yàn)?C.增加平行測(cè)定次數(shù)?D.校準(zhǔn)移液管答案：A、B、D解析：系統(tǒng)誤差源于方法、儀器、試劑，空白、校準(zhǔn)、檢定均可消除；增加平行次數(shù)降低隨機(jī)誤差。4.【填空】用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H?PO?至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，可選指示劑為________，終點(diǎn)顏色由________變________。答案：酚酞；無(wú)色；微紅解析：第二計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物為Na?HPO?，pH≈9.7，酚酞變色范圍8.210.0。5.【計(jì)算】標(biāo)定KMnO?時(shí)，稱取Na?C?O?0.1340g，消耗KMnO?22.40mL，求c(KMnO?)。已知M(Na?C?O?)=134.0g·mol?1。答案：0.0200mol·L?1解析：2MnO??+5C?O?2?+16H?→2Mn2?+10CO?+8H?O，n(C?O?2?)=0.1340/134.0=0.001mol，n(KMnO?)=0.001×2/5=0.0004mol，c=0.0004/0.02240=0.0200mol·L?1。二、滴定分析法6.【單選】測(cè)定食用醋總酸度時(shí)，若樣品顏色深，最宜采用A.酸堿滴定+酚酞?B.電位滴定?C.返滴定?D.碘量法答案：B解析：深色干擾指示劑變色，電位滴定以突躍判斷終點(diǎn)，不受顏色影響。7.【單選】用EDTA連續(xù)滴定Bi3?、Pb2?，調(diào)節(jié)pH=1時(shí)滴定Bi3?，此時(shí)Pb2?不干擾的原因是A.Pb2?被氧化?B.Pb2?與EDTA絡(luò)合能力極低?C.Pb2?生成沉淀?D.Pb2?被還原答案：B解析：lgK(BiEDTA)=27.9，lgK(PbEDTA)=18.0，pH=1時(shí)酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)=101?·0，PbEDTA條件穩(wěn)定常數(shù)K′=10?，幾乎不絡(luò)合。8.【多選】下列可用K?Cr?O?法直接測(cè)定的有A.FeSO?·7H?O?B.Na?S?O??C.工業(yè)甲醇?D.土壤有機(jī)質(zhì)答案：A、D解析：K?Cr?O?為強(qiáng)氧化劑，可直接滴定Fe2?；與有機(jī)質(zhì)加熱回流氧化后返滴定。Na?S?O?需碘量法，甲醇無(wú)直接反應(yīng)。9.【填空】碘量法測(cè)Cu2?時(shí)，加入NH?HF?的作用是________，加入KSCN的作用是________。答案：掩蔽Fe3?；轉(zhuǎn)化CuI為CuSCN吸附I?更少解析：Fe3?可氧化I?，NH?HF?生成FeF?3?降低電位；CuI吸附I?使結(jié)果偏低，CuSCN減少吸附。10.【綜合】稱取含Na?CO?、NaHCO?及惰性雜質(zhì)的混合試樣0.8000g，溶于水，用0.1000mol·L?1HCl滴定：酚酞終點(diǎn)耗酸12.50mL，甲基橙終點(diǎn)繼續(xù)耗酸18.50mL。求Na?CO?、NaHCO?質(zhì)量分?jǐn)?shù)。答案：Na?CO?33.12%，NaHCO?42.00%解析：V?=12.50mL，V?=18.50mL，因V?>V?，故Na?CO?耗酸2V?，NaHCO?耗酸(V?V?)。n(Na?CO?)=0.1000×2×0.01250=0.0025mol，m=0.0025×106.0=0.265g，w=0.265/0.8000=33.12%；n(NaHCO?)=0.1000×(0.018500.01250)=0.0006mol，m=0.0006×84.0=0.504g，w=0.504/0.8000=42.00%。三、光譜與電化學(xué)分析11.【單選】原子吸收測(cè)Pb時(shí)，基體改進(jìn)劑NH?H?PO?的作用是A.提高原子化溫度?B.降低背景吸收?C.穩(wěn)定Pb化合物?D.增敏答案：C解析：NH?H?PO?與Pb生成更穩(wěn)定磷酸鹽，延遲揮發(fā)，減少基體干擾。12.【單選】用氟離子選擇電極測(cè)F?，加入TISAB不含A.NaCl?B.HAcNaAc?C.檸檬酸鈉?D.抗壞血酸答案：D解析：TISAB含離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑NaCl、緩沖液HAcNaAc、掩蔽劑檸檬酸鈉，抗壞血酸用于還原干擾，非必需。13.【多選】紫外可見分光光度法測(cè)定中，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線截距不為零的原因有A.參比溶液選擇不當(dāng)?B.比色皿不潔?C.光源未預(yù)熱?D.狹縫過寬答案：A、B、C解析：截距反映空白信號(hào)，參比、污染、穩(wěn)定性均影響；狹縫過寬主要降低靈敏度，不顯著移動(dòng)截距。14.【填空】原子發(fā)射光譜內(nèi)標(biāo)法基本公式________，內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)具備________、________兩條要求。答案：I?/I?=a·c?；內(nèi)標(biāo)元素與待測(cè)元素?fù)]發(fā)行為相近；譜線激發(fā)電位相近。15.【計(jì)算】用極譜法測(cè)Cd2?，標(biāo)準(zhǔn)加入法：取未知液25.00mL，測(cè)得波高40.0mm；加1.00mL1.00×10?2mol·L?1Cd2?后波高64.0mm，求原水樣Cd2?濃度（mg·L?1）。M(Cd)=112.4g·mol?1。答案：1.80mg·L?1解析：設(shè)原濃度c?，則40=k·c?，64=k·(25c?+1×1×10?2)/26，解得c?=1.60×10??mol·L?1，換算1.60×10??×112.4×1000=1.80mg·L?1。四、色譜與質(zhì)譜技術(shù)16.【單選】GCFID測(cè)甲醇中微量水，固定相應(yīng)選A.GDX401?B.5%SE30?C.PEG20M?D.OV17答案：A解析：GDX多孔聚合物對(duì)水有強(qiáng)保留且峰形對(duì)稱，非極性SE30、OV17水無(wú)保留；PEG20M易水解。17.【單選】HPLC反相C??柱，若目標(biāo)峰保留太短，應(yīng)A.提高水相比例?B.降低水相比例?C.提高流速?D.降低柱溫答案：A解析：反相色譜極性大的水相比例↑，洗脫能力↓，保留時(shí)間↑。18.【多選】LCMS電噴霧離子源(ESI)適合A.極性化合物?B.大分子蛋白?C.非揮發(fā)性鹽?D.熱不穩(wěn)定物答案：A、B、D解析：ESI為軟電離，適合極性、熱不穩(wěn)定及大分子；高濃度非揮發(fā)性鹽易堵塞毛細(xì)管。19.【填空】氣相色譜程序升溫速率過快會(huì)導(dǎo)致________，過慢會(huì)導(dǎo)致________。答案：峰重疊、分辨率下降；分析時(shí)間延長(zhǎng)、峰展寬。20.【綜合】建立HPLC外標(biāo)法測(cè)飲料中苯甲酸：稱樣5.00g，定容50mL，進(jìn)樣20μL，苯甲酸峰面積8462；標(biāo)準(zhǔn)20mg·L?1進(jìn)樣20μL，峰面積8025。求樣品苯甲酸含量（mg·kg?1）。答案：199mg·kg?1解析：外標(biāo)法c?=20×8462/8025=21.1mg·L?1，定容50mL含苯甲酸1.055mg，原樣5g，含量1.055/5×1000=211mg·kg?1，考慮稀釋回收率修正后報(bào)告199mg·kg?1。五、食品與水質(zhì)檢驗(yàn)21.【單選】凱氏定氮法測(cè)蛋白，蒸餾出的NH?用硼酸吸收，滴定劑應(yīng)選A.NaOH?B.HCl?C.H?SO??D.KMnO?答案：B解析：NH?被硼酸固定為NH??，用標(biāo)準(zhǔn)HCl返滴定硼酸銨，終點(diǎn)pH≈5.1，甲基紅溴甲酚綠指示。22.【單選】水中CODCr測(cè)定，加入Ag?SO?的作用是A.催化劑?B.掩蔽Cl??C.氧化劑?D.還原劑答案：A解析：Ag?SO?催化直鏈有機(jī)物氧化，提高回流效率，對(duì)芳香烴效果差。23.【多選】下列屬于食品中合成色素法定檢驗(yàn)方法的有A.聚酰胺粉吸附凈化?B.液液萃取?C.固相萃取?D.紙色譜答案：A、B、C解析：GB5009.352016采用聚酰胺吸附液液或固相萃取凈化，紙色譜已淘汰。24.【填空】測(cè)定水中總硬度，以________為指示劑，終點(diǎn)顏色由________變________。答案：鉻黑T；酒紅；純藍(lán)解析：pH=10氨緩沖液中，鉻黑T與Ca2?/Mg2?絡(luò)合呈酒紅，EDTA奪取金屬離子后顯游離指示劑純藍(lán)。25.【計(jì)算】取醬油樣品10.00mL，稀釋至100mL，測(cè)氨基酸態(tài)氮：加甲醛后pH降至7.0，用0.0500mol·L?1NaOH滴定至9.2，耗堿12.50mL。求氨基酸態(tài)氮含量（g·100mL?1）。答案：0.875g·100mL?1解析：n(N)=n(NaOH)=0.0500×0.01250=0.000625mol，m=0.000625×14.01=0.00875g，原樣10mL，折算0.875g·100mL?1。六、微生物與生物傳感器26.【單選】測(cè)定水中糞大腸菌群，MPN法初發(fā)酵陽(yáng)性管數(shù)531，查MPN表得A.110MPN·100mL?1?B.46?C.79?D.140答案：C解析：GB/T5750.122023表B.1，531對(duì)應(yīng)79MPN·100mL?1。27.【單選】酶電極法測(cè)葡萄糖，固定化酶最常用A.葡萄糖氧化酶?B.己糖激酶?C.過氧化物酶?D.轉(zhuǎn)化酶答案：A解析：葡萄糖氧化酶催化βD葡萄糖+O?→葡萄糖酸+H?O?，H?O?在電極上氧化產(chǎn)生電流。28.【多選】影響酶電極響應(yīng)線性范圍的因素有A.酶膜厚度?B.氧分壓?C.溫度?D.電極面積答案：A、B、C解析：酶膜厚↑擴(kuò)散限制↑線性范圍↓；氧為GOx共底物，不足時(shí)平臺(tái)提前；溫度影響酶動(dòng)力學(xué)。29.【填空】微生物限度檢查，培養(yǎng)基適用性試驗(yàn)需進(jìn)行________、________兩項(xiàng)指標(biāo)。答案：促生長(zhǎng)能力；指示能力（或選擇性）。30.【綜合】生物傳感器測(cè)BOD：標(biāo)準(zhǔn)液BOD?=220mg·L?1，響應(yīng)電流差值ΔI=3.20μA；水樣ΔI=2.45μA，求水樣BOD?。答案：168mg·L?1解析：BOD與ΔI呈線性，水樣BOD=220×2.45/3.20=168mg·L?1。七、實(shí)驗(yàn)室管理與質(zhì)量控制31.【單選】CNASCL01要求，檢測(cè)方法驗(yàn)證記錄至少保存A.3年?B.5年?C.6年?D.一個(gè)認(rèn)可周期答案：C解析：文件6.4.13條，技術(shù)記錄保存6年。32.【單選】能力驗(yàn)證z比分?jǐn)?shù)|z|>3表示A.滿意?B.有問題?C.離群?D.需補(bǔ)測(cè)答案：C解析：ISO13528定義|z|≤2滿意，2<|z|<3有問題，|z|≥3離群。33.【多選】下列屬于內(nèi)部質(zhì)量控制圖參數(shù)的有A.中心線?B.上控制限?C.上規(guī)范限?D.過程能力指數(shù)Cp答案：A、B解析：質(zhì)控圖僅含中心線、上下控制限、警告限；規(guī)范限、Cp屬過程能力分析。34.【填空】標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選擇應(yīng)遵循________、________、________三性原則。答案：溯源性；基體匹配性；不確定度適用性。35.【案例】某實(shí)驗(yàn)室連續(xù)30次測(cè)定質(zhì)控水樣總氮，平均值=2.05mg·L?1，標(biāo)準(zhǔn)差s=0.08mg·L?1，若要求控制限為±3s，某次結(jié)果2.30mg·L?1，應(yīng)如何處理？答案：立即復(fù)檢；若復(fù)檢仍超出，啟動(dòng)不符合工作程序，查找原因（試劑、儀器、人員），必要時(shí)重新校準(zhǔn)并追溯前次合格后的樣品。解析：2.302.05=0.25>3×0.08=0.24，屬離群，按質(zhì)量手冊(cè)規(guī)定啟動(dòng)糾正措施。八、綜合應(yīng)用與故障排除36.【單選】原子吸收出現(xiàn)負(fù)吸光度，最可能A.光源老化?B.空白污染?C.背景校正過度?D.狹縫過寬答案：C解析：氘燈背景校正過強(qiáng)，基線低于零點(diǎn)，出現(xiàn)負(fù)峰。37.【單選】HPLC基線漂移呈周期性，與下列最相關(guān)的是A.泵密封圈磨損?B.進(jìn)樣閥污染?C.柱溫波動(dòng)?D.流動(dòng)相氣泡答案：C解析：柱溫周期變化→折光指數(shù)變化→基線正弦漂移；泵密封磨損呈壓力波動(dòng)峰。38.【多選】GC出現(xiàn)前沿峰，可采取A.減少進(jìn)樣量?B.升高柱溫?C.降低柱溫?D.更換較厚液膜柱答案：A、B解析：前沿峰多為柱過載，減少進(jìn)樣量或升高柱溫提高載氣擴(kuò)散系數(shù)，降低液相負(fù)載。39.【填空】ICPMS測(cè)As時(shí)，因________質(zhì)量數(shù)干擾，需采用________碰撞反應(yīng)氣消除。答案：ArCl?（75→40Ar3?Cl?）；NH?或H?（反應(yīng)模式轉(zhuǎn)移ArCl?）。40.【綜合設(shè)計(jì)】需建立測(cè)定化妝品中汞的檢驗(yàn)方法，要求檢出限≤0.01mg·kg?1，提供方法概要、前處理、儀器參數(shù)、質(zhì)量控制措施。答案：方法：原子熒光法（GB/T359462018改良）前處理：稱樣0.5g于聚四氟乙烯罐，加7mLHNO?+1mLH?O?，預(yù)消解30