《分析化學(xué)》期末復(fù)習(xí)

第一章緒論

1.了解分析化學(xué)的任務(wù)和作用：

2.了解分析方法分類：

3.明確定量分析的過程。

第二章定量分析中的誤差

1.結(jié)合分析中的實(shí)例，正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的含義，搞清楚兩者的區(qū)別和聯(lián)系。

理解分析結(jié)果準(zhǔn)確度高必須以精密度好作為前提,但精密度好不一定準(zhǔn)確度高.

2.掌握準(zhǔn)確度和精密度的表示方法；

準(zhǔn)確度含義：是指測(cè)定值。真實(shí)值之間的接近程度，準(zhǔn)確度好壞用誤差表示。

誤差按性質(zhì)分系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差（或偶然誤差）。

系統(tǒng)誤差：由測(cè)定中某些經(jīng)常性原因引起的?？煞譃橐韵氯悾?/p>

（1）儀器和試劑誤差：

（2）操作誤差；

（3）方法誤差。

誤差的表示方法為：

絕對(duì)誤差：

相對(duì)誤差：

T為真值，在測(cè)定中即為“標(biāo)準(zhǔn)值”，誤差有正、有負(fù)。要求會(huì)計(jì)計(jì)算測(cè)定中的誤差值。

精密度：指用相同的方法對(duì)同一個(gè)試樣平行測(cè)定多次，得到的幾次測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。將密度

的好壞用各類偏差表示。

絕對(duì)偏差：

相對(duì)偏差：

平均偏差：

標(biāo)準(zhǔn)差：

3.理解系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差產(chǎn)生的原因，掌握如何減少分析中的誤差；

（1）利用增加平行測(cè)定次數(shù)減少隨機(jī)誤差。

（2）系統(tǒng)誤差用以下方法消除：

①校準(zhǔn)儀器

②作空白實(shí)驗(yàn)

③對(duì)照實(shí)驗(yàn)

④分析結(jié)果的校正

4.掌握正確報(bào)告分析結(jié)果。正式結(jié)果應(yīng)包括：三項(xiàng)。

5.掌握Q-檢驗(yàn)法棄舍圍群值。

6.掌握有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則（結(jié)合實(shí)驗(yàn)室中常用的定量分析儀器的測(cè)量精度）。

第三章滴定分析法概論

1.理解滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求。

2.了解滴定分析法常用的幾種滴定方式：

直接滴定、返滴定、間按滴定、置換滴定。

3.掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法及溶液濃度的表示方法及有關(guān)計(jì)算；

會(huì)選擇各種滴定法的基準(zhǔn)物質(zhì)。

4.掌握滴定分析結(jié)果的計(jì)算方法。

應(yīng)用舉例：

(1)物質(zhì)的量濃度及其有關(guān)計(jì)算

定義式：

式中，物質(zhì)B的物質(zhì)的量，其單位是mol,在實(shí)際工作中常采用mol或mol。

：溶液的體積，單位小，在分析化學(xué)中常用ml或L。

：物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，單位是mol/L。

物質(zhì)B的質(zhì)量，摩爾質(zhì)量和物質(zhì)的量之間存在以下關(guān)系：

用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，需用.上式計(jì)算所需物質(zhì)的質(zhì)量，物質(zhì)的量濃度等。

例1.欲配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)稱取多少克？

解：

例2.現(xiàn)有固體，①其物質(zhì)的量為多少？②若將它溶解后稀釋至500.0ml,問溶液的物質(zhì)的量濃度為

多少？

解：已知，則

通過以上計(jì)算可知：

(1)計(jì)算B溶液物質(zhì)的量濃度可根據(jù)定義式：：

(2)計(jì)算物質(zhì)的量，可根據(jù)

(3)計(jì)算B的質(zhì)量，可根據(jù)

在進(jìn)行以上計(jì)算時(shí)，要根據(jù)已知條件及要求，靈活運(yùn)用上面公式。此外還要注意單位的換算.在滴定

分析中，一般體積單位是ml,而濃度的單位是mol/L,要將體稅單位ml換算成L。

(2)溶液濃度的標(biāo)定和分析結(jié)果的計(jì)算。

設(shè)滴定反應(yīng)為：Aa+Bb=Cc+dD

在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，和之間可通過滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系相互換算。

由反應(yīng)方程式得：

則

注意：反應(yīng)物之間的物質(zhì)的量之比，就等于計(jì)量關(guān)系式中相應(yīng)的系數(shù)之比。找準(zhǔn)這個(gè)關(guān)系，是E確計(jì)

算分析結(jié)果的關(guān)鍵。

例3.用NaOH溶液滴定25.00mL0.1230moi/L的,耗NaOH溶液24.90mL,問標(biāo)得NaOH溶液的濃度

為多少？

解：此為宜接滴定法，標(biāo)定反應(yīng)為：

則

例4.用KmnO,法測(cè)定鈣含量。稱取試樣0.2507g,溶解并將沉淀為CaCO,過濾洗后，溶于HB0”最

后用0.01995mo"LKMn(X標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去32.77mL,計(jì)算式樣中鈣的百分含量，已知：。

解：此為間接滴定法，制定反應(yīng)為：

CaJ'+CaCzO,I

2

CaCq+2HCa+H2CA

2<

2MM-+5HCO,+6H'2Mn+10C02+8H，0

由以上反應(yīng)可知：

n(Ca2)：n(MnOj=5：2

24

n(Ca)=5/2n(MnOt)=5/2?C(MnO,)?V(MnO,)

則

例5.測(cè)定試樣中的含鋁量H寸，稱取0.2000g,溶解后，加入0.0501。11]01/1^。丁八標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00回“

控制條件使A1"與EDTA絡(luò)合完全，然后以0.05005mol/L標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液返滴，消耗5.50mL,計(jì)算試樣中ALO

的百分含量，

解：此為返滴定法，測(cè)定反應(yīng)為：

Al3t+HJ2A1Y'+2H.

Zn21+H.Y>ZnY2'+2H*

Al2a_2Als

山以上反應(yīng)可知：

則

(3)滴定度的含義及其計(jì)算

定義：滴定度是指1ml滴定劑溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量(g),用符號(hào)T表示。

例6已知NaSO,標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1498mol/L,問①Na￡。的滴定度以銅農(nóng)示時(shí)是多少？

②若在0.6010g的銅礦樣溶液中測(cè)定Cu,用去20.20mlNa￡。標(biāo)準(zhǔn)溶液，求銅的百分含量，已知：

M?=63.54g/mol.

解：測(cè)定反應(yīng)為：

2Cu*+4I2CuII+I2

2SQr+LS.0/+21

反應(yīng)方程式的il?量關(guān)系為：

n(Cu2，):n(L):n(SA')=2:l:2

則：

n(Cu,):n(S20?)=1:1

①根據(jù)定義：

注意單位是：g/mL。

②銅的百分含量：

由此例可見，已知滴定度，計(jì)算分析結(jié)果更為方便。此外還應(yīng)掌握滴定度與濃度之間的換算。

第四章酸堿滴定法

1.根據(jù)質(zhì)子理論能正確判別物質(zhì)是酸？是堿？還是兩性物質(zhì)。

2.理解酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，會(huì)書寫酸堿反應(yīng)的半反應(yīng)式。

3.明確共聊酸堿對(duì)的含義和關(guān)系，共細(xì)酸堿對(duì)K,和上值的關(guān)系及有關(guān)計(jì)算。

4.會(huì)判別酸或堿的強(qiáng)度。

5.會(huì)判斷物質(zhì)是否能用酸堿法準(zhǔn)確滴定？滴至幾級(jí)？

6.掌握準(zhǔn)確滴定的判據(jù)式：

一元弱酸：CaKa22X13'或Ka'10?

一元弱堿：CbKb^2X10毋或Kb>lO7

多元酸：；Ka/Ka_,>10'能分步滴定

CaKa,22X10",能滴至i級(jí)。

多元堿:KbJKb：,>10’,能分步滴定;

CbKb22Xl(T,能滴至i級(jí)。

兩性物質(zhì)：

判斷它作為酸能滴至哪一?級(jí)：

C.Kai>2X10%滴至i級(jí)

還要判斷它作為堿能滴至哪?級(jí)：

C.Kbi>2X10%滴至i級(jí)

7、能夠計(jì)算：酸堿溶液PH值；強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴弱酸時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值以及它們的突躍范圍，

并據(jù)此選擇合適的指示劑

8、能正確選擇酸堿滴定法的基準(zhǔn)物質(zhì)，并能結(jié)合有關(guān)實(shí)驗(yàn)注確地計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。

9、熟練地掌握酸堿滴定分析結(jié)果的計(jì)算。

例7.計(jì)算0.050mol/LMaHCOj水溶液的pH值。

解：NaHCOs是HB一型溶液,查表PKa尸6.37,PKa?=10.25。

由于Cb>>Ka,故可用最簡(jiǎn)式計(jì)算

PH=8.31(mol/L)

例8.已知三種酸堿指示劑，有關(guān)常數(shù)是：①PKa=5.0：②PKb=5.0：③PKa=9.0。在下列滴定中應(yīng)選

用哪個(gè)指示劑？

1)0.Imol/LNaOH滴定3.Imol/L某弱酸IIA(HA的PKa=4.8)

2)0.Imol/LHCl滴定0.Imol/LNaA(HA的PKa=9.30)

解：I)NaOH滴定某弱酸至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值大于7,為堿性，應(yīng)選③和②(堿性指示劑)，因?yàn)棰?/p>

的PKb=5.0：PKa=14-5.0=9.0(堿性).

2)HC1滴定\aA至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)為弱酸HA,HA的PKa=9.30,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值小于7,應(yīng)選①,酸

性指示劑。

例9.能否用酸堿滴定法準(zhǔn)確滴定下列物質(zhì)？

①HC00Na(HC00H的PKa=3.75)

②NaHA(H,A的PKa,=8.0PKa2=11.0)

③HB(PKa,=4.0PKa-8.0PKa3=13.0)

解：①HCO解a是一元弱減,是HCOOH的共挽減,則

PKb=14-PKa=14-3.75=10.25；由于下=1082&<10”,故不能被酸準(zhǔn)確滴定。

②NallA是兩性物質(zhì)，作為酸其酸性用K*衡量，1儲(chǔ)廣10口<1：)7,故不能被喊滴定；作為堿，其堿性用

Kb?衡量，pKb2=pKw-pKa,=14-8=6,KbylO'〉10故可被酸滴定。

L1s

③HB是三元酸，由于Ka/KaEO,/ioFo"；Ka2/Ka3=1071C=10>10\故H,B能分步確定，但一

V10'，故只能滴至1級(jí)。

第五章絡(luò)合滴定法

1.理解副反應(yīng)、酸效應(yīng)、酸效應(yīng)系數(shù)，條件稔定常數(shù)等含義，并計(jì)算值。

2.掌握金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的判據(jù)和最高允許酸度的計(jì)算式。

滿足1時(shí)一&'N6,可準(zhǔn)確滴定

最高酸度：Iga網(wǎng)WlgKmy-8(CM°=0.02mol/L)

并由Iga小值查表即可得到最低PH值。

3.會(huì)計(jì)算絡(luò)合滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PM””，并能正確選擇金屬指示劑及指示劑使用的PH條件。

4.掌握絡(luò)合滴定分析結(jié)果的計(jì)第。

5.會(huì)選擇絡(luò)合滴定基準(zhǔn)物質(zhì)。

例10.在一定酸度F,采用絡(luò)合滴定法準(zhǔn)確滴定金屬離子的含量，卜.列各種情況

&'或C；應(yīng)符合什么條件？

①CM°=0.05mol/L

②疝'=10'

解:①Q(mào)°=0.05mol/L

則CMUI)=C?72=0.025nol/L

準(zhǔn)確滴定判據(jù)式：IgGgKs'26,

則，K”，2=4X10；

②&'=1()6

貝ljCM0=2G仲=2=2.0nol/L

第六章重量分析法

1.理解影響沉淀溶解的各種因素，如同離子效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)、鹽效應(yīng)等。

2.掌握品形沉淀和花晶形沉淀?xiàng)l件。

晶形沉淀：稀、熱、慢、攪、陳化。

非晶形沉淀：濃、熱，加電解質(zhì)。

3.明確沉淀沾污的原因（共沉淀和后沉淀），r解避免方法。

1.掌握重量分析結(jié)果的計(jì)算，能正確確定換算因子。