專(zhuān)題51專(zhuān)題51同分異構(gòu)現(xiàn)象與同分異構(gòu)體1．【2022年河北卷】在EY沸石催化下，萘與丙烯反應(yīng)主要生成二異丙基萘M和N。下列說(shuō)法正確的是A．M和N互為同系物 B．M分子中最多有12個(gè)碳原子共平面C．N的一溴代物有5種 D．萘的二溴代物有10種【答案】CD【解析】A．由題中信息可知，M和N均屬于二異丙基萘，兩者分子式相同，但是其結(jié)構(gòu)不同，故兩者互為同分異構(gòu)體，兩者不互為同系物，A說(shuō)法不正確；B．因?yàn)檩练肿又械?0個(gè)碳原子是共面的，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，異丙基中最多可以有2個(gè)碳原子與苯環(huán)共面，因此，M分子中最多有14個(gè)碳原子共平面，B說(shuō)法不正確；C．N分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H，因此其一溴代物有5種，C說(shuō)法正確；D．萘分子中有8個(gè)H，但是只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的H（分別用α、β表示，其分別有4個(gè)），根據(jù)定一議二法可知，若先取代α，則取代另一個(gè)H的位置有7個(gè)；然后先取代1個(gè)β，然后再取代其他β，有3種，因此，萘的二溴代物有10種，D說(shuō)法正確；本題選CD。2．【2022年江蘇卷】精細(xì)化學(xué)品Z是X與反應(yīng)的主產(chǎn)物，X→Z的反應(yīng)機(jī)理如下：下列說(shuō)法不正確的是A．X與互為順?lè)串悩?gòu)體B．X能使溴的溶液褪色C．X與HBr反應(yīng)有副產(chǎn)物生成D．Z分子中含有2個(gè)手性碳原子【答案】D【解析】A．X與互為順?lè)串悩?gòu)體，故A正確；B．X中含有碳碳雙鍵，故能使溴的溶液褪色，故B正確；C．X中的碳碳雙鍵可以和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成，故C正確；D．Z分子中含有的手性碳原子如圖：，含有1個(gè)手性碳原子，故D錯(cuò)誤；故選D。3．（2021·山東真題）立體異構(gòu)包括順?lè)串悩?gòu)、對(duì)映異構(gòu)等。有機(jī)物M(2—甲基—2—丁醇)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．N分子可能存在順?lè)串悩?gòu)B．L的任一同分異構(gòu)體最多有1個(gè)手性碳原子C．M的同分異構(gòu)體中，能被氧化為酮的醇有4種D．L的同分異構(gòu)體中，含兩種化學(xué)環(huán)境氫的只有1種【答案】AC【解析】M()在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成或，N與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成L，L能發(fā)生水解反應(yīng)生成M，則L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。A．順?lè)串悩?gòu)是指化合物分子中由于具有自由旋轉(zhuǎn)的限制因素，使各個(gè)基團(tuán)在空間的排列方式不同而出現(xiàn)的非對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，、都不存在順?lè)串悩?gòu)，故A錯(cuò)誤；B．手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，L的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)及手性碳原子(用*標(biāo)記)為、、、、、、、，任一同分異構(gòu)體中最多含有1個(gè)手性碳原子，故B正確；C．當(dāng)與羥基相連的碳原子上只有1個(gè)氫原子時(shí)，醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成酮，羥基取代戊烷同分異構(gòu)體中含有2個(gè)氫原子的碳原子上1個(gè)氫原子即滿足條件，滿足條件的結(jié)構(gòu)有：、、，共3種，故C錯(cuò)誤；D．連接在同一碳原子上的氫原子等效，連接在同一碳原子上的甲基等效，由B項(xiàng)解析可知，L的同分異構(gòu)體中，含有2種化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)為，故D正確；綜上所述，說(shuō)法錯(cuò)誤的是AC，故答案為：AC。4．（2019·全國(guó)高考真題）分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物共有（不含立體異構(gòu)）A．8種B．10種C．12種D．14種【答案】C【解析】C4H8ClBr可以看成丁烷中的2個(gè)H原子分別被1個(gè)Cl、1個(gè)Br原子取代，丁烷只有2種結(jié)構(gòu)，氯原子與溴原子可以取代同一碳原子上的H原子，可以取代不同碳原子上的H原子，據(jù)此書(shū)寫(xiě)判斷。先分析碳骨架異構(gòu)，分別為C-C-C-C與2種情況，然后分別對(duì)2種碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中骨架C-C-C-C有、共8種，骨架有和，4種，綜上所述，分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物種類(lèi)共8+4=12種，

C項(xiàng)正確；答案選C。5．（2019·海南高考真題）下列各組化合物中不互為同分異構(gòu)體的是()A． B．C． D．【答案】B【解析】A．二者分子式都是C6H6，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，二者是同分異構(gòu)體，A不符合題意；B．前者分子式是C14H24，后者分子式是C13H22，分子式不相同，二者不是同分異構(gòu)體，B符合題意；C．前者分子式是C3H6O2，后者分子式是C3H6O2，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，二者是同分異構(gòu)體，C不符合題意；D．前者分子式是C6H6O3，后者分子式是C6H6O3，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，二者是同分異構(gòu)體，D不符合題意；故合理選項(xiàng)是B。6．（2018·上海高考真題）與互為同分異構(gòu)體的是（）A．OHCCH2CH2CHO B．CH3CH2OCH2CH2OHC．CH3CH=CHCOOH D．HOCH2CH=CHCH2OH【答案】D【解析】A．OHCCH2CH2CHO的分子式為C4H6O2，與的分子式不同，A選項(xiàng)不符合題意；B．CH3CH2OCH2CH2OH的分子式為C4H10O2，與的分子式不同，B選項(xiàng)不符合題意；C．CH3CH=CHCOOH的分子式為C4H6O2，與的分子式不同，C選項(xiàng)不符合題意；D．HOCH2CH=CHCH2OH的分子式為C4H8O2，與的分子式相同，且結(jié)構(gòu)不同，是的同分異構(gòu)體，D選項(xiàng)符合題意；答案選D。7．（2017·上海高考真題）下列各組不屬于同分異構(gòu)體的是A．丙三醇與乙醇B．2—甲基丙烷與正丁烷C．葡萄糖和果糖D．乙酸與甲酸甲酯【答案】A【解析】A、丙三醇的分子式為C3H8O3，乙醇的分子式為C2H6O，兩者的分子式不同，故A錯(cuò)誤；B、2-甲基丙烷與正丁烷的分子式都為C4H10，且結(jié)構(gòu)不同，為同分異構(gòu)體，故B正確；C、葡萄糖和果糖的分子式都為C6H12O6，且結(jié)構(gòu)不同，為同分異構(gòu)體，故C正確；D、乙酸與甲酸甲酯的分子式都為C2H4O2，且結(jié)構(gòu)不同，為同分異構(gòu)體，故D正確；故選A。8．（2015·全國(guó)高考真題）分子式為C5H10O2并能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的有機(jī)物有(不含立體異構(gòu))A．3種 B．4種 C．5種 D．6種【答案】B【解析】分子式為C5H10O2且與NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生氣體，則該有機(jī)物中含有?COOH，可寫(xiě)為C4H9?COOH，?C4H9的異構(gòu)體有：?CH2CH2CH2CH3，?CH(CH3)CH2CH3，?CH2CH(CH3)CH3，?C(CH3)3，故符合條件的有機(jī)物的同分異構(gòu)體數(shù)目為4，故B正確；故選B。9．（2010·全國(guó)高考真題）分子式為的同分異構(gòu)體共有(不考慮立體異構(gòu))A．3種 B．4種 C．5種 D．6種【答案】B【解析】C3H6Cl2可看成CH3CH2CH3中2個(gè)氫原子被2個(gè)氯原子取代的產(chǎn)物；取代同一碳原子上有兩種情況，即中間碳原子和一側(cè)碳原子；取代不同碳原子上也有兩種情況，即相鄰碳原子或相間的碳原子，所以，C3H6Cl2有四種同分異構(gòu)體。答案選B。10．（2012·全國(guó)高考真題）分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有（不考慮立體異構(gòu)）A．5種 B．6種 C．7種 D．8種【答案】D【解析】該分子式符合飽和一元醇和飽和一元醚的通式。醇類(lèi)可以與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，而醚不能。根據(jù)碳鏈異構(gòu)，先寫(xiě)出戊烷的同分異構(gòu)體（3種），然后用羥基取代這些同分異構(gòu)體的不同類(lèi)的氫原子，就可以得出這樣的醇，戊基共有8種，故這樣的醇共有8種，D正確，選D。11．（2016·全國(guó)高考真題）分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物共有（不含立體異構(gòu)）A．7種 B．8種 C．9種 D．10種【答案】C【解析】C4H8Cl2的同分異構(gòu)體可以采取“定一移二”法，，由圖可知C4H8Cl2共有9種同分異構(gòu)體，答案選C。12．（2014·全國(guó)高考真題）下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是()A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯【答案】A【解析】A．戊烷只存在碳鏈異構(gòu)，同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2CH3、（CH3）2CHCH2CH3、C（CH3）4，共3種；B．戊醇可看成戊烷中H原子被—OH取代，其同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH2CH（OH）CH3、CH3CH2CH（OH）CH2CH3、HOCH2CH（CH3）CH2CH3、（CH3）2C（OH）CH2CH3、（CH3）2CHCH（OH）CH3、（CH3）2CHCH2CH2OH、（CH3）3CCH2OH，共8種；C．戊烯的同分異構(gòu)體有CH2=CHCH2CH2CH3、CH3CH=CHCH2CH3、CH2=C（CH3）CH2CH3、（CH3）2C=CHCH3、（CH3）2CHCH=CH2，共5種；D．乙酸乙酯的同分異構(gòu)體有HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH（CH3）2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，共4種；答案選A。13．（2011·全國(guó)高考真題）分子式為的同分異構(gòu)體共有（不考慮立體異構(gòu)）A．6種 B．7種 C．8種 D．9種【答案】C【解析】分子式為C5H11Cl的同分異構(gòu)體，主鏈有5個(gè)碳原子的是CH3CH2CH2CH2CH2Cl；CH3CH2CH2CHClCH3；CH3CH2CHClCH2CH3；主鏈有4個(gè)碳原子的是：CH3CH(CH3)CH2CH2Cl；CH3CH(CH3)CHClCH3；CH3CCl(CH3)CH2CH3；CH2ClCH(CH3)CH2CH3；主鏈有3個(gè)碳原子的是：(CH3)3CCH2Cl；共有8種，選C。14．（2013·全國(guó)高考真題）某單官能團(tuán)有機(jī)化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對(duì)分子質(zhì)量為58，完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO2和H2O。它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）A．4種 B．5種 C．6種 D．7種【答案】B【解析】由完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO2和H2O，不妨設(shè)有機(jī)化合物為CnH2nOx，若只有1個(gè)氧原子，58-16=42，剩下的為碳和氫，14n=42，則碳只能為3個(gè)，即為C3H6O，1個(gè)不飽和度．若有2個(gè)O，那么58-32=26，14n=26，n不可能為分?jǐn)?shù)，則不可能為2個(gè)氧原子，所以分子式為C3H6O，再根據(jù)官能團(tuán)異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)確定同分異構(gòu)體的種類(lèi)：醛一種，酮一種，烯醇一種，三元含氧雜環(huán)，三元碳環(huán)一種，四元雜環(huán)一種，共6種，而由題意可知有機(jī)物為單官能團(tuán)，烯醇應(yīng)舍去，故選B。15．（2007·海南高考真題）分子式為C5H10的烯烴共有（要考慮順?lè)串悩?gòu)體）A．5種B．6種C．7種D．8種【答案】B【解析】考查同分異構(gòu)體的判斷。烯烴同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)一般遵循固定雙鍵位置，然后通過(guò)改變主鏈碳原子個(gè)數(shù)，最后在通過(guò)改變雙鍵位置來(lái)書(shū)寫(xiě)。所以分子式為C5H10的烯烴可以是1－戊烯、2－戊烯（存在順?lè)串悩?gòu)）、2－甲基－1－丁烯、3－甲基－1－丁烯、2－甲基－2－丁烯，共計(jì)是6種，答案選B。16．（2015·海南高考真題）分子式為C4H10O并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有（不含立體異構(gòu)）（）A．3種B．4種C．5種D．6種【答案】B【解析】分子式是C4H10O并能與金屬Na發(fā)生反應(yīng)放出氫氣的物質(zhì)是醇類(lèi)，C4H10O可以看作是C4H10的分子中的一個(gè)H原子被羥基-OH取代，C4H10有CH3CH2CH2CH3、(CH3)2CHCH3兩種不同的結(jié)構(gòu)，前者有2種不同的H原子，后者也有2種不同的H原子，它們分別被羥基取代，就得到一種醇，因此符合該性質(zhì)的醇的種類(lèi)是4種，選B。17．（2013·海南高考真題）下列化合物中，同分異構(gòu)體數(shù)目超過(guò)7個(gè)的有A．已烷B．已烯C．1,2-二溴丙烷D．乙酸乙酯【答案】BD【解析】己烷的同分異構(gòu)體有5種，A錯(cuò)；1,2-二溴丙烷同分異構(gòu)體有4種，C錯(cuò)；已烯的同分異構(gòu)體還包括環(huán)己烷，數(shù)目遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于7個(gè)，B對(duì)；乙酸乙酯的同分異構(gòu)體還包括羧酸，數(shù)目遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于7個(gè)，D對(duì)。18．（2013·海南高考真題）下列烴在光照下與氯氣反應(yīng)，只生成一種一氯代物的有A．2-甲基丙烷 B．環(huán)戊烷C．2,2-二甲基丁烷 D．2,2-二甲基丙烷【答案】BD【解析】2-甲基丙烷、2,2-二甲基丁烷，均有2種一氯代物；環(huán)戊烷和2,2-二甲基丙烷均只有1種同分異構(gòu)體。19．（2011·上海高考真題）β?月桂烯的結(jié)構(gòu)如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溴發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物(只考慮位置異構(gòu))理論上最多有（）A．2種 B．3種 C．4種 D．6種【答案】C【解析】因分子存在三種不同的碳碳雙鍵，如圖所示；1分子該物質(zhì)與2分子Br2加成時(shí)，可以在①②的位置上發(fā)生加成，也可以在①③位置上發(fā)生加成或在②③位置上發(fā)生加成，還可以1分子Br2在①②發(fā)生1，4加成反應(yīng)，另1分子Br2在③上加成，故所得產(chǎn)物共有四種，故選C項(xiàng)。20．（2008·海南高考真題）在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩組峰，其氫原子數(shù)之比為3∶2的化合物是()A． B．C． D．【答案】D【解析】根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷A中有2組峰，其氫原子數(shù)之比為3∶1，B中有3組峰，其氫原子數(shù)之比為3∶1∶1，C中有3組峰，其氫原子數(shù)之比為3∶1∶4，D中有兩組峰，其氫原子數(shù)之比為3∶2。選項(xiàng)D正確，答案選D。21．（2008·海南高考真題）分子式為C4H10O并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有（)A．3種 B．4種 C．5種 D．6種【答案】B【解析】分子式為C4H10O并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物是丁醇，其中丁基-C4H9可能的結(jié)構(gòu)有：-CH2CH2CH2CH3、-CH（CH3）CH2CH3、：-CH2CH(CH3)2、-C(CH3)3，丁基異構(gòu)數(shù)目等于丁醇的異構(gòu)體數(shù)目，該有機(jī)物的可能結(jié)構(gòu)有4種；故選B。22．（2009·海南高考真