第64講醛、酮

［復(fù)習(xí)目標(biāo)］1.掌握醛、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。2.了解醛、酮在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

考點(diǎn)一醛、酮概述

■整合必備知識(shí)

1.醛、酮的概念

物質(zhì)概念表示方法

醛由煌基（或氫原子）與醛基相連而構(gòu)成的化合物RCHO

()

酮默基與兩個(gè)超基相連的化合物IID,

R—C—R

2.醛的分類(lèi)

r匕［飽和脂肪醛

按煌基類(lèi)別《脂肪醛1不飽和脂肪醛

〔芳香醛

醛《

［■一元醛（甲醛、乙醛、苯甲醛）

按醛基數(shù)目4二元醛（乙二醛）

3.飽和一元醛、酮的通式

飽和一元醛的通式：就也出0（〃21），飽和一元酮的通式：C“HaQ（〃23）,分子式相同的醛和

酮互為同分異構(gòu)體。

4.幾種重要的醛、酮

物質(zhì)主要物理性質(zhì)用途

無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易化工原料，它的水溶

甲醛（蟻醛）（HCHO）溶于水，其水溶液稱(chēng)福爾馬林,具有液可用于消毒和制作

殺菌、防腐性能生物標(biāo)本

無(wú)色、具有刺激性氣味的液體，易投

乙醛(CH3cH0)化工原料

發(fā)，能與水、乙醇等互溶

有苦杏仁氣味的無(wú)色液體，俗稱(chēng)苦杏制造染料、香料及藥

本甲醛（、=Z）仁油物的重要原料

（）無(wú)色透明液體，易揮發(fā),能與水、乙

II.有機(jī)溶劑和化工原料

丙酮（（H3—c—CH3）酸等互溶

【思考】小分子的醒、酮均易溶于水，原因是什么？

答案由于碳鏈短，段基氫能與水分子形成氫鍵。

底易錯(cuò)辨析

1.凡是含有酪基的有機(jī)物都是酷（）

2.乙醛分子中的所有原子都在同一平面內(nèi)（）

3.乙醛的密度比水大，且能與水以任意比例混溶（）

4.甲醛是甲基跟醛基相連而構(gòu)成的醛（）

5.苯甲酹的所有原子有可能在同一平面上（）

6.丙酮難溶于水，但丙酣是常用的有機(jī)溶劑（）

7.壞己酮的一氯代物有3種（不包含立體異構(gòu)）（）

答案l.X2.X3.X4.X5.V6.X7.J

■提升關(guān)鍵能力

一、醛、酮的命名與物理性質(zhì)

I.下列敘述正確的是（）

A.甲醛、乙醛和丙酮在通常情況下都是氣體

CH—CH—CHO

B.CH5的化學(xué)名稱(chēng)是2.甲基丙醛

（）

C.蜜蜂傳遞警戒信息的激素中含有人八，其化學(xué)名稱(chēng)是2-己酮

D.苯甲醛是具有杏仁氣味的無(wú)色氣體

答案B

CH3—CH—CHO

I

解析通常情況下，甲醛是氣體，而乙醛、丙酮?jiǎng)t是液體，A錯(cuò)誤；CH3主鏈

（）

上有3個(gè)C,從醛基開(kāi)始編號(hào)，甲基在2號(hào)位，名稱(chēng)為2-甲基丙醛，B正確；人八/\主

鏈上有7個(gè)C,強(qiáng)基在2號(hào)位，化學(xué)名稱(chēng)是2-庚酮，C錯(cuò)誤；苯甲醛為無(wú)色液體，具有苦杏

仁氣味，D錯(cuò)誤。

二、醛、酮的同分異構(gòu)體的判斷與書(shū)寫(xiě)

2.按要求寫(xiě)出分子式為CsHioO的同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名。

⑴屬于醛類(lèi)的：

①______________________________________________________________________:

②____________________________________________________________________________;

③：

④O

⑵屬于酮類(lèi)的：

:

②;

③______________________________________________________________________。

答案（1）①CH3cH2cH2cH2CHO戊醛

CH3CHCH.CH（）

,I

②CH33-甲基丁醛

CH3CILCHCH（）

I

③CH32-甲基丁醛

CH3

I

CH.CCHO

I

④CHS2,2-二甲基丙醛

（）

II

（2）①CH,—（'一（'II?CH?CH,2-戊酮

（）CH,

III.

②CH3—C—<HCH33-甲基-2-丁酮

（）

II

③CECH?—C—CH2cH3-戊酮

XXC（）（）H

3.化合物B（H（））的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有________（填

字母）。

a.含苯環(huán)的醛或酮

b.不含過(guò)氧鍵（一0—0—）

c.核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為3：2：2：1

A.2個(gè)B.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)

答案C

解析由題給信息知B的同分異構(gòu)體為成或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫(xiě)出：

考點(diǎn)二醛、酮的化學(xué)性質(zhì)

■整合必備知識(shí)

1.醛、酮的加成反應(yīng)

(I)催化加氫(還原反應(yīng))

佛化劑

CHACHO+H?—T^CHjCHgOH,

()CH3CHCH3

(打一1—CH：4%竽OHo

△

(2)與含極性鍵的分子加成

OA

CI

oR—C—B

通式：R—斗ll。

寫(xiě)出/，醛、丙酮分別與HCN加成的化學(xué)方程式：

OH

?CH3cHO+HCN出CH3cHeN；

OH

I

OCH3—C—CN

②CHAH.+HCN^CH3。

2.醛的氧化反應(yīng)

(1)以乙醛為例寫(xiě)出其發(fā)生下列反應(yīng)的化學(xué)方程式

①銀鏡反應(yīng)

CH3CH0+2[Ag(NH3)210H-^—*CH3COONH4+2AgI+3NH3+H2O。

②與新制的CU(OH)2的反應(yīng)

CH3CHO+2CU(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2Ol+3比0。

(2)醛基的檢驗(yàn)

與新制的銀氨溶液反應(yīng)與新制的氫氧化銅反應(yīng)

在試管中加入2mL

在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，

10%NaOH溶液,加入5滴

然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初

實(shí)驗(yàn)操作5%CuSO4溶液,得到新制的

產(chǎn)生的沉淀恰好溶解,制得銀氨溶液；再滴入

CU（OH）2,振蕩后力口入0.5mL

3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)?/p>

乙醛溶液，加熱

產(chǎn)牛.磚紅色沉淋(1mol

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡(1molRCHO?2molAg)

RCHO?1molCu2O)

①配制Cu（0H）2懸濁液時(shí),所

①試管內(nèi)部必須潔凈；

用的NaOH溶液必須過(guò)量；

②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置；

注意事項(xiàng)②Cu（OH）2懸濁液要隨用隨

③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；

配，不可久置;

④乙醛用量不宜太多，一般3?5滴

③反應(yīng)液直接加熱煮沸

無(wú)易錯(cuò)辨析

1.在銀氮溶液配制過(guò)程中，溶液pH增大（）

2.完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質(zhì)量相等（）

3.用淡水可以檢驗(yàn)CH2=CH—CHO中的酸基（）

4.酮類(lèi)物質(zhì)只能發(fā)生還原反應(yīng)，不能發(fā)生氧化反應(yīng)（）

5.凡是能發(fā)生銀■鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是酸（）

6.在酸性條件下，乙醛能與新制的氫氧化銅反應(yīng)，生成磚紅色沉淀（）

答案1.V2.X3.X4.X5.X6.X

■提升

一、醛、酮的化學(xué)性質(zhì)

1.1,5?戊二醛（簡(jiǎn)稱(chēng)GA）是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對(duì)禽流感、口蹈疫等

疾病有良好的防治作用。下列說(shuō)法正確的是（）

A.戊二醛分子式為C5%02,符合此分子式的二元醛有5種（不考慮立體異構(gòu)）

B.1mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得2moi銀

C.戊二醛不能使酸性高鐳酸鉀溶液褪色

D.戊二醛經(jīng)催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）

答案D

解析戊二戰(zhàn)可以看作兩個(gè)酹基取代了丙烷中的兩個(gè)氫原子，丙烷的二取代物有4種，所以

茂二勝有4種同分異構(gòu)體；戊二醛能使酸性高線酸鉀溶液褪色，Im3戊二醛與足量的維氨

溶液反應(yīng)，最多可得4mol銀。

2.1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng)最多能產(chǎn)生_______molAg,

寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

答案4HCHO+4[Ag(NH3)2]OH-^*(NH4)2CO3+4AgI+6NH3+2H2O

二、醛基的檢驗(yàn)

3.某同學(xué)用1mL2mol-L1的CuSO4溶液與4mL0.5mol-L1的NaOH溶液混合，然后加入

0.5mL4%的乙醛溶液，加熱至沸騰，未見(jiàn)磚紅色沉淀，實(shí)驗(yàn)失敗的主要原因是()

A.乙醛量太少B.硫酸銅的量少

C.NaOH的量少D.加熱時(shí)間不夠

答案C

解析用新制的Cu(OH)2檢臉酹基，必須在堿性環(huán)境下。而本題中：〃(CuSO4)=〃(NaOH)=

0.002molo根據(jù)：CuSO4+2NaOH=Cu(OH)21+Na2sCh可知C11SO4過(guò)量而NaOH不足，

所以實(shí)驗(yàn)失敗。

人/CHO

4.有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為/,下列檢驗(yàn)A中官

能團(tuán)的試劑和順序正確的是()

A.先加酸性高缽酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱

B.先加溟水，后加酸性高缽酸鉀溶液

C.先加銀氨溶液，微熱，再加入濱水

D.先加入新制氫氧化銅，加熱至沸，酸化后再加濱水

答案D

解析先加酸性高筋酸鉀溶液，碳碳雙鍵、一CHO均被氧化，不能檢驗(yàn)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；先

加澳水，碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，一CHO被氮化，不能撿險(xiǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；若先加銀氮溶液，

可檢臉一CHO,但沒(méi)有酸億，加淡水可能與堿反應(yīng)，無(wú)法確定有機(jī)物A中是否含有碳碳雙鍵，

C項(xiàng)錯(cuò)誤；先加入新制氫氧化銅，加熱，可檢臉一CHO,酸化后再加淡水，可檢驗(yàn)碳碳雙鍵，

故D項(xiàng)正確。

三、醛、酮的加成反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用

5.貝里斯一希爾曼反應(yīng)條件溫和，其過(guò)程具有原子經(jīng)濟(jì)性，示例如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

()

OOOHO

IIIIII

A.I中所有碳原子一定共平面

B.該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)

c.n能發(fā)生加聚反應(yīng)，也能使酸性高鐳酸鉀溶液褪色

D.II、in均能使溟的四氯化碳溶液褪色

答案A

解析I中與苯環(huán)直接相連的碳原子通過(guò)單鍵相連，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故A錯(cuò)誤：II含有碳碳

雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，也能使酸性高鎂酸鉀溶液褪電，故c正確；II、m都含有碳碳雙

鍵，可與澳發(fā)生加成反應(yīng)，故D正確。

6.已知兩個(gè)醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生加成反應(yīng)，生成一種羥基醛：

CH3CHCH2CH()

CH3CH0+CH3CH0OH

肉桂醛F(分子式為C9H8。)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調(diào)味油，工業(yè)上主要

是按如下路線合成：

已知：反應(yīng)⑥為含羥基的物質(zhì)在濃硫酸催化作用下分子內(nèi)脫水的反應(yīng)；反應(yīng)⑤為堿性條件下

醛醛加成反應(yīng)。請(qǐng)回答：

(I)肉桂醛F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為o

⑵寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：

②____________________________________________________________________________：

③

寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的類(lèi)型：①，④

(3)符合下列要求的E物質(zhì)的同分異構(gòu)體有種(米環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基，其

中有一個(gè)是甲基，且屬于酯類(lèi))。

/》一CH-CHCH6皿甘山甘

答案羥基、醛基

⑵2cH3cH20H+022CH3CHO+2H2O

《^CFhQ+NaOH中工^CH+NaQ加成反應(yīng)氧化反應(yīng)(3)3

解析通過(guò)反應(yīng)條件和信息可知，A為CH3CH2OH,B為CH3CHO,C為苯甲醇

CHCH.CHO

CH.OH"CHO

）,D為笨甲醛（\/）,E為OH,F為

<2^CH=CHCH（）。（3）苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基，其中有一個(gè)是甲基，區(qū)屬于

酯類(lèi)，符合條件的同分異構(gòu)體有3種，分別為2\=/3、

CHXO（）—乩-^2^^C（）（）CH;<

■歸納總結(jié)

羥醛縮合反應(yīng)規(guī)律

0............-H：0HH：

III彈堿液,-t.......1-

R—CH>—C—H+R—CH—CHO------?R—CH>—CH—CCHO

*

J..............'R

-^4-*RCH,CH=CCHO+H?O

△1

R

練真題明考向

1.（2023?湖北，12）下列事實(shí)不涉及烯醇式與酮式互變異構(gòu)原理的是（）

（）OH

、

—CH?-CI—R—CH=CI—R（R為?；驓洌?/p>

酮式烯醉式

A.HC三CH能與水反應(yīng)生成CH3cHO

可與比反應(yīng)生成

0cH3水解生成

D.義叉中存在具有分子內(nèi)氫鍵的異構(gòu)體人人

解析水與CH三CH發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2=CHOH,熠醇式的CH2=CHOH不穩(wěn)定轉(zhuǎn)?化為

酮式的乙醛，A不符合題意；3-羥基丙烯中，與羥基相連接的碳原子未形成雙鍵，不會(huì)發(fā)生

()H

烯醇式與酮式互變異構(gòu)，B符合題意;冰解生成和CH30coOH,

（.）O

“”可以發(fā)生互變異構(gòu)轉(zhuǎn)化為,C不符合題意；人J可以發(fā)生互變異構(gòu)轉(zhuǎn)化

為,即可形成分子內(nèi)氫鍵，D不符合題意。

2.（2023?山東，12）有機(jī)物X-Y的異構(gòu)化反應(yīng)如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

XY

A.依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團(tuán)

B.除氫原子外，X中其他原子可能共平面

C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構(gòu)體有4種（不考慮立體異構(gòu)）

D.類(lèi)比上述反應(yīng)，o的異構(gòu)化產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加聚反應(yīng)

答案C

解析X含有碳碳雙鍵和酸鍵，Y含有碳碳雙鍵和酮瘦基，紅外光譜圖中可以反映不同官能

團(tuán)或化學(xué)鍵的吸收峰，A正確：X分子中存在兩個(gè)碳碳雙鍵所在的平面，單鍵可以任意旋轉(zhuǎn)，

故除氫原子外，X中其他原子可能共平面，B正確：Y的分子式為CGHIOO,則含芯基和碳碳

雙鍵且有手性碳原子（即同時(shí)連有四個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)的碳原子）的Y的同分異構(gòu)

體：CH3cH=CHCH（CH3）CHO、CH2=C（CH3）CH（CH3）CHO>CH2=CHCH（CH3）CH2CHOS

CH2=CHCH2CH（CH3）CHO和CH2=CHCH（CH2CH3）CHO,共有5種（不考慮立體異構(gòu)），C

\jO>yG

錯(cuò)誤；由題干信息可知，類(lèi)比上述反應(yīng)，O的異構(gòu)化產(chǎn)物為O,含有碳碳雙鍵和

醛基，故可發(fā)生銀鏡反應(yīng)自加聚反應(yīng)，D正確。

3.（2022.全國(guó)甲卷，8）輔酶Qio具有預(yù)防動(dòng)脈硬化的功效，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如F。下列有關(guān)輔酶

Qio的說(shuō)法正確的是（）

A.分子式為C60H

B.分子中含有14個(gè)甲基

C.分子中的四個(gè)氧原子不在同一平面

D.可發(fā)生加成反應(yīng)，不能發(fā)生取代反應(yīng)

答案B

解析由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C59H90。4,A錯(cuò)誤：由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，

鍵線式端點(diǎn)代表甲基，10個(gè)重復(fù)基團(tuán)的最后一個(gè)連接H原子的碳是甲基，故分子中含14個(gè)

甲基，B正確；雙鍵碳以及與其相連的四個(gè)原子共面，強(qiáng)基碳采取sp2雜化，默基碳原子和

與其相連的氧原子及另外兩個(gè)原子共面，因此分子中的四個(gè)氧原子可以在同一平面上，C錯(cuò)

誤；分子中有碳碳雙鍵和酮瘦基，能發(fā)生加成反應(yīng)，分子中含有甲基，能發(fā)生取代反應(yīng)，D

錯(cuò)誤。

課時(shí)精練

1.下列物質(zhì)中既不屬于醛，也不屬于酮的是()

廳CHOCH3-()-C-H

A.B,()

()

II

C.CH2=CH—CHOD.CH3—C—CH3

答案B

2.下列關(guān)于醛、酮加成反應(yīng)的化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤的是()

OH

A.CH3CHO+HCNCH3—CH—CN

OH

B.CH3CHO+NH5-^CH;-CII-NIL

()

C.CH3CHO+CH3OHCH,C-(X;H3

()OH

D.CH：LC—CH-H2喈CM—CH—CH3

答案C

解析A項(xiàng)，CH3CHO與HCN發(fā)生加成反應(yīng)，H原子加在醛基帶負(fù)電荷的O原子上，—CN

OH

I

加在不飽和碳上，生成CH3—CH—CN,故A正確：同理，CH3CHO與N%發(fā)生加成反應(yīng)

OH

I

生成CHs—CH—NH?,故B正確；CH3CHO與CH30H發(fā)生加成反應(yīng)生成

OH

I

CH.?—CH—()—CH：,,故c錯(cuò)誤；丙酮與氨氣發(fā)生加成反應(yīng)生成2-丙醇，故D正確。

3.下列關(guān)于銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法正確的是()

A.所用試管必須潔凈，若試管內(nèi)壁有油污，可用堿液煮沸試管后再洗凈

D.銀氨溶液可現(xiàn)用現(xiàn)配，也可久置再用

C.配制銀氨溶液時(shí)，在氨水中加入少量AgNCh溶液即可

D.此實(shí)驗(yàn)可在酒精燈火焰上直接加熱

答案A

解析油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，所以在做銀鏡實(shí)臉準(zhǔn)備潔凈試管時(shí)，可用堿液煮沸

試管后再洗凈，故A正確：銀氨溶液久置會(huì)析出爆炸性沆淀物，必須現(xiàn)用現(xiàn)配，故B綣誤；

在一支潔凈的試管中加入少量的AgNCh溶液，然后滴加稀氮水，直到生成的沉淀剛好溶解為

止，得到的無(wú)色溶液稱(chēng)為4艮氮溶液，故C錯(cuò)誤；水浴加熱使反應(yīng)容器內(nèi)試劑受熱均勻，且易

于控制反應(yīng)溫度，直接加熱受熱不均勻且溫度太高，銀錢(qián)反應(yīng)需水浴，故D錯(cuò)誤。

4.長(zhǎng)時(shí)間看電子顯示屏幕，會(huì)對(duì)眼睛有一定的傷害。人眼的視色素中含有視黃醛，而與視黃

醛結(jié)構(gòu)相似的維生素A常作為保健藥物。下列有關(guān)敘述不正確的是（）

A.視黃醛的分子式為C20H28。

B.視黃醛與乙醛互為同系物

C.一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛

D.視黃醛和維生素A可用銀氨溶液鑒別

答案B

解析視黃醛分子與乙醛分子中含有的官能團(tuán)種類(lèi)不同，所以不互為同系物，故B錯(cuò)誤；維

生素A中含有一CH2OH,能被氧化為一CHO,則一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃

酹，C正確。

5.a-鶯尾酮的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是［）

A.a?鶯尾酮可與某種酚互為同分異構(gòu)體

B.Imola-直尾酮最多可與3moi比加成

C.a-鶯尾酮能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

D.a-蒿尾酮經(jīng)加氫-＞消去一加氫可轉(zhuǎn)變?yōu)橥鯫

答案C

解析a-蠶尾酮的結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)六元環(huán)、2個(gè)碳碳雙鍵和1個(gè)碳氧雙鍵，不飽和度為4,

故其某種同分異構(gòu)體中可含1個(gè)苯環(huán)，若羥基與苯環(huán)相連，則為酚，A正確；a-鶯尾酮含有

2個(gè)碳碳雙鍵和I個(gè)酮萩基，故Imola-分尾酮最多可與3mol比加成，B正確；酮蓑基不能

發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C錯(cuò)誤：a-蕾尾酮加氫后得到醇:,通過(guò)醇的消去反應(yīng)得到煒煌:

\XjZ\Z\

或（人,烯煌加氫后得到k人,D正確。

O

A

6.企鵝酮（/>C）可作為分子機(jī)器的原材料。下列關(guān)于企鵝酮的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

B.可發(fā)生取代反應(yīng)

C.Imol企鵝酮轉(zhuǎn)化為CIOH2IOH需消耗3molH2

D.所有碳原子一定不可能共平面

答案C

解析企鵝酮中含碳碳雙犍，能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，A正確；甲基碳原子上可發(fā)生取

代反應(yīng)，B正確；Imol企鵝酮含2moi碳碳雙鍵和1mol酮英基，都能和H2加成，加成產(chǎn)

物為CioHqOH,需消耗3moiH2,C錯(cuò)誤；環(huán)上有一個(gè)碳原子連有兩個(gè)甲基，這個(gè)娛原子以

碳碳單鍵和四個(gè)碳原子相連，所有碳原子一定不可能共工面，D正確。

7.（2023?南通統(tǒng)考一模）首例有機(jī)小分子催化劑催化的不對(duì)稱(chēng)Aldol反應(yīng)如下：

下列說(shuō)法正確的是（）

A.X分子中o鍵和兀鍵數(shù)目之比為3：1

B.Y的名稱(chēng)為3-硝基苯甲醛

C.Z不能發(fā)生消去反應(yīng)

^N^COOH

D.H存在對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象

答案D

解析單鍵均為。鍵，雙鍵中含有1個(gè)。鍵、1個(gè)兀鍵，X分子中。鍵和兀鍵數(shù)目之比為9：1,

A錯(cuò)誤；Y的名稱(chēng)為4-硝基笨甲醛，B錯(cuò)誤；Z中羥基碳的相鄰碳上有氫，能發(fā)生消去反應(yīng),

^jVcOOH

C錯(cuò)誤；H分子中含有手性碳原子，存在對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，D正確。

C=（）C=（）

8.醛（酮）中與/直接相連的C上的H與另一分子醛1酮）的/加成后生成羥基醛（酮）

的反應(yīng)稱(chēng)為羥醛縮合反應(yīng)。利用該反應(yīng)合成異丙叉丙酮（M0）的路線如下。

()OH()()

CH.—C（）CH3C—CH,—CCH3CH’CTHCCH,

II0H-'IH+I

CH3+CH:—C-CH3-^CH3號(hào)CH3

異丙叉丙酮（MO）

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.MO不存在順?lè)串悩?gòu)體

B.②的反應(yīng)類(lèi)型為消去反應(yīng)

C.HCHO和CH3cHO的混合物按①中原理反應(yīng)，最多得到3種羥基醛

D.在有機(jī)合成中可以利用羥醛縮合反應(yīng)增長(zhǎng)碳鏈

答案C

解析MO碳碳雙鍵左邊的碳原子連有兩個(gè)相同的一CH：基團(tuán)，故無(wú)順?lè)串悩?gòu)體，A正確；

②為分子內(nèi)脫水生成不飽知碳碳雙鍵的消去反應(yīng)，B正確；HCHO和CH3cHO的混合物按①

中原理反應(yīng)，可得至UCH2（OH）CH2CHO、CH3cH（OH）CH2CHO2種羥基酸，C錯(cuò)誤。

9.阿克拉酮是合成某種抗癌藥的重要中間體，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于阿克拉酮性質(zhì)的描

述正確的是（）

A.阿克拉酮的分子式為C22H23。8

B.分子中含有4個(gè)手性能原子

C.該分子一定條件下能發(fā)生取代、氧化、消去反應(yīng)

D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗5molNaOH

答案C

10.一定條件下，肉桂醛可轉(zhuǎn)化為苯甲醛：

肉桂醛去甲醛

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.肉桂醛能發(fā)生取代、加成、聚合反應(yīng)

B.肉桂醛與苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色

C.苯甲醛分子的所有原子可能共平面

D.肉桂醛與苯甲醛互為同系物

答案D

解析肉桂醛中苯環(huán)上能發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵、苯環(huán)和醛基能發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵

能發(fā)生聚合反應(yīng)，A正確；肉桂酹含碳碳雙鍵和酹基，苯甲酹含醛基，都能使酸性KMnO4

溶液褪色，B正確；笨環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，醛基為平面結(jié)構(gòu)，兩者通過(guò)單鍵相連，所有原子可能

共平面，C正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，兩者不互為同系物，D錯(cuò)誤。

()

,,S--丁s——G

+HOCH2cH20H-O*'。〕(環(huán)己酮縮乙二醺)。下列說(shuō)法正確的是()

A.生成環(huán)己酮縮乙二醇的反應(yīng)是縮聚反應(yīng)

B.環(huán)己酮既能發(fā)生氧化反應(yīng)，又能發(fā)生還原反應(yīng)

C.環(huán)己酮縮乙二醇的?氯代物有5種(不考慮立體異構(gòu))

D.環(huán)己酮分子中所有碳原子共平面

答案B

解析由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，環(huán)己酮縮乙二醇不是高聚物，則生成環(huán)己酮縮乙二醇的反應(yīng)不是縮

聚反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；環(huán)己酮燃燒的反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)，一定條件下與氫氣的加成反應(yīng)屬于還

原反應(yīng)，故B正確；由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，環(huán)己酮縮乙二醇的結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，分子中含有4種氯原子，

則一氯代物有4種，故C獵誤；由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，環(huán)己酮分子中含有飽和碳原子，飽和碳原

子的空間結(jié)構(gòu)為四面體形，則分子中所有碳原子不可能去平面，故D錯(cuò)誤。

⑵已知2RCH2CHO^^RCH2CH=CRCHOO水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配

制防曬霜。E的一種合成路線如下：

(財(cái)=130

g-mol-1)_?

丁叵

匕3

(水楊酸)

請(qǐng)問(wèn)答下列問(wèn)題：

⑴一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%,則A的分子式為；結(jié)構(gòu)分析顯示A只有

一個(gè)甲基，A的名稱(chēng)為。

(2)B能與新制Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(3)C有種官能團(tuán)；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊?/p>

試劑：____________________________________________________________________________

(4)第③步的反應(yīng)類(lèi)型為：D所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

(5)第④步的反應(yīng)條件為；寫(xiě)出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。

答案(l)QHioOI-丁醇(或正丁醇)

⑵CH3cH2cH2cHO+2CU(OH)2+NaOHCH3cH2cHzCOONa+Cu2OI+3H2O(3)2

銀氨溶液、稀鹽酸、溟水(4)還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))羥基(5)濃硫酸、加熱

COOCH2cHeH:CH2cH2cH3

解析(1)一元醇A分子中含有一個(gè)氧原子，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%,所以該一元醇的相對(duì)

分子質(zhì)量為我%比74。飽和一元醇的通式為C“H2"2O,14〃+2+16=74,解得〃=4,所以A

的分子式為C4H10O,只含有一個(gè)甲基，則其結(jié)構(gòu)為CH3cH2cH2cH20H,名稱(chēng)為1-丁醇或正

丁醇。(2)1?丁醇催化氧化為B(CH3cH2cH2cH0)。(3)1-丁酸在NaOH水溶液中加熱發(fā)生已知

信息反應(yīng)得到C:CH3cH2cH2cH=C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳雙維和醛基2種官能團(tuán)。

若檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，應(yīng)該先加入銀氮溶液檢驗(yàn)醛基，然后加入稀鹽酸酸化，用淡水來(lái)檢

驗(yàn)碳碳雙鍵。(4)C