第十四章第70練限定條件下有機物的同分異構(gòu)體分值：50分1.(3分)[2022·河北，18(3)]寫出一種能同時滿足下列條件的D()的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

(a)紅外光譜顯示有CO鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。2.(3分)符合下列條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式有種(考慮順反異構(gòu))。

①能與NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體；②可以發(fā)生銀鏡反應。3.(3分)M是D()的同系物，其相對分子質(zhì)量比D多14，滿足下列條件M的結(jié)構(gòu)有種(不考慮立體異構(gòu))。

①屬于芳香族化合物；②能與NaHCO3溶液反應產(chǎn)生CO2；③含有碳碳三鍵。4.(3分)化合物M是比少一個碳原子的同系物，請寫出符合以下四個條件的M的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②苯環(huán)上連有兩個取代基③核磁共振氫譜有5組吸收峰④1mol物質(zhì)與足量NaHCO3溶液反應最多產(chǎn)生1molCO25.(3分)寫出同時符合下列條件的C()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

①屬于芳香族化合物②核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶3∶2∶1③遇FeCl3溶液無顏色變化，不能與單質(zhì)鈉反應產(chǎn)生氫氣6.(4分)二元取代芳香族化合物H是G()的同分異構(gòu)體，H滿足下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應；②酸性條件下水解產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2∶1；③不與NaHCO3溶液反應。則符合上述條件的化合物H共有種(不考慮立體異構(gòu)，不包含G本身)，其中核磁共振氫譜為5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為(寫出一種即可)。

①苯環(huán)上連有4個取代基②1molM最多能與3molNaOH發(fā)生反應①能使Br2的CCl4溶液褪色②既能發(fā)生水解反應又能發(fā)生銀鏡反應其中核磁共振氫譜峰面積之比為1∶1∶6的結(jié)構(gòu)簡式為。

9.(4分)M是D()的一種芳香族同分異構(gòu)體，滿足下列條件的M有種(不包含D物質(zhì))。[已知苯胺和甲基吡啶()互為同分異構(gòu)體，并且均具有芳香性]

①分子結(jié)構(gòu)中含一個六元環(huán)，且環(huán)上有兩個取代基；②氯原子和碳原子相連。其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為1∶1∶1的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為。

10.(4分)(1)抗結(jié)腸炎藥物的有效成分的結(jié)構(gòu)簡式為，它的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有種。

①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②分子中甲基與苯環(huán)直接相連③苯環(huán)上共有三個取代基(2)寫出符合下列要求的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

①苯環(huán)上只有兩個取代基②能使溴的CCl4溶液褪色，且在酸性條件下能發(fā)生水解③核磁共振氫譜顯示吸收峰面積之比為1∶1∶2∶2∶211.(6分)[2022·全國乙卷，36(7)]在E()的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為種。

a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應產(chǎn)生二氧化碳；c)能發(fā)生銀鏡反應，不能發(fā)生水解反應。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6∶3∶2∶1)的結(jié)構(gòu)簡式為。

12.(3分)[2024·浙江6月選考，21(6)]寫出4種同時符合下列條件的化合物B(CH3COCH2CH2COOCH3)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

①分子中有2種不同化學環(huán)境的氫原子；②有甲氧基(—OCH3)，無三元環(huán)。13.(6分)(2024·德州高三模擬)P為B()的同系物，分子式為C8H9NO2，滿足下列條件的P的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。已知吡啶環(huán)()與苯環(huán)性質(zhì)相似，也具有芳香性，羥基吡啶與Fe3+發(fā)生顯色反應。

①芳香環(huán)上只有兩個取代基；②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；③能發(fā)生銀鏡反應。請寫出其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1∶1的一種分子的結(jié)構(gòu)簡式：。

答案精析1.解析從D的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C13H8Cl2O，能滿足核磁共振氫譜有兩組峰，且峰面積比為1∶1的結(jié)構(gòu)應是高度對稱結(jié)構(gòu)，又含有CO，則該芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。2.3解析的分子式為C4H4O3，其同分異構(gòu)體能與NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體，則含有—COOH；可以發(fā)生銀鏡反應，則含有—CHO。由分子式可知，主鏈為，用“定一移一法”先取代—COOH，再取代—CHO，考慮順反異構(gòu)以及結(jié)構(gòu)的對稱性，其同分異構(gòu)體共有3種。3.25解析M是D的同系物，其相對分子質(zhì)量比D多14，則多一個CH2，滿足條件①屬于芳香族化合物；②能與NaHCO3溶液反應產(chǎn)生CO2，則含有羧基；③含有碳碳三鍵，若苯環(huán)上只有一個取代基，則取代基為—CH(COOH)—C≡CH、—CH2—C≡C—COOH、—C≡C—CH2—COOH，有三種；若苯環(huán)上有兩個取代基，則取代基為—COOH和—CH2C≡CH、—COOH和—C≡C—CH3、—CH3和—C≡C—COOH、—C≡CH和—CH2COOH，每種均有鄰、間、對三種位置結(jié)構(gòu)，故共有4×3=12種；若苯環(huán)上有三個取代基，則為—C≡CH、—COOH和—CH3，有10種結(jié)構(gòu)；故共有25種結(jié)構(gòu)。4.解析①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，分子中含有酚羥基，②苯環(huán)上連有兩個取代基，③核磁共振氫譜有5組吸收峰，另一個取代基在酚羥基的對位上，④1mol物質(zhì)與足量NaHCO3溶液反應最多產(chǎn)生1molCO2，分子中含有1個—COOH，綜上所述，符合條件的M的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。5.、解析①屬于芳香族化合物，分子中含有苯環(huán)；②核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶3∶2∶1，說明分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫原子；③遇FeCl3溶液無顏色變化，不能與單質(zhì)鈉反應產(chǎn)生氫氣，則不含有酚羥基、醇羥基，應含有醚鍵。符合條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。6.11(或)解析H為二元取代芳香族化合物，說明苯環(huán)上只有兩個取代基；同時滿足：①能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基或HCOO—；②酸性條件下水解產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2∶1，說明有兩個酯基；③不與NaHCO3溶液反應，說明沒有羧基，若其中一個取代基為甲基，另一個取代基為，共有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)；若兩個取代基均為，有鄰、間2種結(jié)構(gòu)；若一個取代基為，另一個取代基為—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH，共有鄰、間、對6種結(jié)構(gòu)，則符合上述條件的化合物H共有11種，其中核磁共振氫譜為5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為或。解析M為F的同分異構(gòu)體，1molM最多能與3molNaOH發(fā)生反應，說明M中含有三個酚羥基，同時苯環(huán)上連有4個取代基，則另一個取代基為—CH2CH2CH3或，苯環(huán)上有4個取代基，其中3個取代基相同的同分異構(gòu)體有6種，故滿足條件的M的結(jié)構(gòu)有6×2=12種。8.8解析I是E的同系物，其相對分子質(zhì)量比E少70(5個CH2原子團)，則I的分子式為C5H8O2，不飽和度為2。I的同分異構(gòu)體滿足限定條件：①能使Br2的CCl4溶液褪色，②既能發(fā)生水解反應又能發(fā)生銀鏡反應。由此可知含碳碳雙鍵和甲酸酯基，所以I的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))共有8種，其中核磁共振氫譜峰面積之比為1∶1∶6的結(jié)構(gòu)簡式為。9.12解析M是D的一種芳香族同分異構(gòu)體，滿足：①分子結(jié)構(gòu)中含一個六元環(huán)，且環(huán)上有兩個取代基，則六元環(huán)可以是或；②氯原子和碳原子相連；若六元環(huán)為，則取代基為—Cl和—NH2，有鄰、間、對三種，間位即為D，所以滿足條件的有2種；若六元環(huán)為，則取代基為—Cl和—CH3，采用“定一移一”的方法討論：、、(數(shù)字表示甲基可能的位置)，共有4+4+2=10種；綜上所述符合條件的同分異構(gòu)體有10+2=12種。10.(1)10(2)解析(1)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；分子中甲基與苯環(huán)直接相連，苯環(huán)上共有三個取代基，則三個取代基分別是硝基、甲基和酚羥基，所以符合條件的同分異構(gòu)體有10種。(2)能使溴的CCl4溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵，在酸性條件下能發(fā)生水解，說明含有酯基，核磁共振氫譜顯示吸收峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2，苯環(huán)上只有兩個取代基，符合上述條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為。11.10、解析由E的結(jié)構(gòu)簡式知其分子式為C11H12O3，不飽和度為6；E的同分異構(gòu)體與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生CO2，結(jié)合分子式中O原子的個數(shù)，說明含1個羧基；能發(fā)生銀鏡反應、不能發(fā)生水解反應說明還含1個醛基；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有3種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有1種位置；故符合題意的同分異構(gòu)體共有3+6+1=10種。12.、、、(其他符合條件的結(jié)構(gòu)也可)解析B為CH3COCH2CH2COOCH3，同分異構(gòu)體中有2種不同化學環(huán)境的氫原子，說明其結(jié)構(gòu)高度對稱，有甲氧基(—OCH3)，無三元環(huán)，符合條件的結(jié)