化學(xué)秘籍：2026年高級無機(jī)化學(xué)題庫一、選擇題（每題2分，共10題）1.在高溫下，下列哪種化合物最穩(wěn)定？A.CaCO?B.Na?CO?C.MgCO?D.BaCO?答案：D解析：堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性隨原子序數(shù)增大而增強(qiáng)，BaCO?的熱穩(wěn)定性最高。2.下列哪種配合物符合晶體場理論中的高自旋狀態(tài)？A.[Fe(H?O)?]2?B.[Co(NH?)?]3?C.[Cu(NH?)?]2?D.[Cr(H?O)?]3?答案：A解析：[Fe(H?O)?]2?為d?電子構(gòu)型，在八面體場中為高自旋狀態(tài)；其余均為低自旋狀態(tài)。3.哪種離子在溶液中表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性？A.Fe2?B.Cr3?C.Mn??D.Cu?答案：C解析：Mn??具有高氧化態(tài)，易得電子，氧化性最強(qiáng)。4.下列哪種配位化合物屬于螯合物？A.[Cu(NH?)?]SO?B.[Fe(H?O)?]Cl?C.[Co(EDTA)]3?D.[Ag(NH?)?]?答案：C解析：EDTA為多齒配體，與Co3?形成螯合物。5.下列哪種晶體屬于離子晶體？A.SiO?B.CO?C.NaClD.I?答案：C解析：NaCl為典型的離子晶體，通過離子鍵結(jié)合。二、填空題（每空1分，共10空）6.在配位化合物[Co(NH?)?(NO?)]Cl?中，內(nèi)界配體為______，外界離子為______。答案：NH?、NO?；Cl?解析：內(nèi)界為配合物核心，外界為自由離子。7.堿金屬離子半徑隨原子序數(shù)增大而______，電離能隨原子序數(shù)增大而______。答案：增大；減小解析：原子序數(shù)增大，電子層數(shù)增加，半徑增大；外層電子易失去，電離能減小。8.CrO?屬于______氧化物，具有______性。答案：酸性；強(qiáng)氧化解析：CrO?為酸性氧化物，且Cr??具有強(qiáng)氧化性。9.在晶體場理論中，d軌道分裂能Δo與金屬離子______有關(guān)，與配體______有關(guān)。答案：電荷；場強(qiáng)解析：Δo與金屬離子電荷成正比，與配體場強(qiáng)成正比。10.Na?O?與水反應(yīng)生成______和______。答案：NaOH；H?O?解析：反應(yīng)方程式為2Na?O?+2H?O→4NaOH+O?↑。三、簡答題（每題5分，共5題）11.簡述配位化合物命名的一般規(guī)則。答案：1.順時針或逆時針命名：先命名內(nèi)界配體，再用“順”或“反”表示。2.多齒配體名稱后加“合”：如EDTA為“乙二胺四乙酸根”。3.硫酸根等中性分子用“酸”表示：如[Co(H?O)?SO?]Cl。解析：命名需遵循國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）規(guī)則。12.解釋“鈷玻璃”的成因及其應(yīng)用。答案：鈷玻璃因含CoO或Co?O?而呈藍(lán)色，因Co3?吸收黃綠色光（約560nm），使透光呈藍(lán)色。應(yīng)用：用于光學(xué)儀器濾光片、溫度計。解析：Co3?的d-d躍遷吸收可見光，導(dǎo)致特定顏色。13.為什么Ag?與NH?形成[Ag(NH?)?]?，而Cu2?與NH?形成[Cu(NH?)?]2?？答案：Ag?為d1?構(gòu)型，配位數(shù)為2；Cu2?為d?構(gòu)型，配位數(shù)為4。Ag?更易形成低配位數(shù)配合物。解析：配位數(shù)與金屬離子電子構(gòu)型及電負(fù)性相關(guān)。14.簡述V?O?的催化性能及其在工業(yè)中的應(yīng)用。答案：V?O?是強(qiáng)氧化劑，用于催化SO?氧化為SO?（接觸法制酸）。解析：V?O?可變價（+4/+5），促進(jìn)氧化還原反應(yīng)。15.為什么NaHCO?在加熱時分解，而Na?CO?不分解？答案：NaHCO?不穩(wěn)定，加熱分解為Na?CO?、CO?和H?O；Na?CO?熱穩(wěn)定性高。解析：碳酸氫鹽易分解，碳酸鹽較穩(wěn)定。四、計算題（每題10分，共2題）16.已知[Fe(H?O)?]2?的分裂能Δo=1.04×10?cm?1，計算其與CN?配體形成[Fe(CN)?]??時的Δo值（P=4）。答案：CN?為強(qiáng)場配體，Δo(CN?)≈2.1×10?cm?1。Δo(new)=Δo(CN?)×P=2.1×10?×4=8.4×10?cm?1。解析：弱場配體（H?O）→強(qiáng)場配體（CN?），Δo顯著增大。17.計算1molNa?O?與足量H?SO?反應(yīng)放出的熱量（標(biāo)準(zhǔn)生成焓：Na?O?=-561.9kJ/mol，Na?SO?=-1434.8kJ/mol）。答案：反應(yīng)：Na?O?+H?SO?→Na?SO?+H?O?ΔH=ΔH(生成Na?SO?)-ΔH(生成Na?O?)=-1434.8+561.9=-872.9kJ/mol。解析：焓變計算基于標(biāo)準(zhǔn)生成焓。五、論述題（每題15分，共2題）18.論述配位化合物在催化領(lǐng)域的應(yīng)用原理及實例。答案：原理：配合物中的金屬離子可提供活性位點，加速反應(yīng)。實例：-V?O?催化SO?氧化為SO?；-[RhCl(CO)?]催化加氫反應(yīng)。解析：配合物可變價、易活化反應(yīng)物，提高催化效率。19.論述鑭系元素的性質(zhì)及其在稀土材料中的應(yīng)用。答案：性質(zhì)：4f電子