2025年水務(wù)行業(yè)化學(xué)檢驗(yàn)員職業(yè)技能競賽理論考試題庫(含答案)一、水質(zhì)分析基礎(chǔ)與誤差控制1.【單選】用鄰菲啰啉分光光度法測定總鐵，顯色后溶液顏色穩(wěn)定時(shí)間約為（）。A.10min?B.30min?C.2h?D.6h答案：B解析：鄰菲啰啉與Fe2+生成橙紅色絡(luò)合物，30min內(nèi)吸光度變化＜0.003，2h后因氧化作用吸光度下降約1.2%，故選30min。2.【判斷】采用EDTA滴定法測硬度時(shí)，若樣品含Cu2+，加入Na2S可消除干擾。（）答案：√解析：Na2S使Cu2+生成CuS沉淀（Ksp=6.3×1036），避免Cu2+與指示劑絡(luò)合造成終點(diǎn)拖尾。3.【填空】用離子色譜測定Cl，淋洗液為3.2mmol/LNaHCO3+1.0mmol/LNa2CO3，其背景電導(dǎo)率理論值為______μS/cm（25℃）。答案：14.7解析：Λ0(HCO3)=44.5S·cm2/mol，Λ0(CO32)=72.0S·cm2/mol，計(jì)算得κ=(3.2×44.5+1.0×72.0)×103=14.7μS/cm。4.【計(jì)算】平行測定高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）5次，結(jié)果分別為4.2、4.5、4.3、4.4、5.8mg/L，按Dixon準(zhǔn)則檢驗(yàn)異常值（α=0.05）。答案：5.8mg/L為異常值，應(yīng)棄去。解析：Q=|5.84.5|/(5.84.2)=0.812＞Q0.05,5=0.710，故棄去；重新計(jì)算均值4.35mg/L，RSD=3.1%。5.【多選】下列操作可降低空白吸光度的是（）。A.用硝酸浸泡比色皿過夜?B.以超純水作參比?C.在波長λmax±2nm處測量?D.用低熒光級(jí)硫酸亞鐵銨配制顯色劑答案：A、D解析：A可清除鐵殘留；D降低試劑自身吸光度；B與空白無關(guān)；C可能引入波長誤差。6.【問答】簡述采用“稀釋濃縮”法測定痕量苯并[a]芘時(shí)，為何需用環(huán)己烷乙腈二元溶劑體系。答案：環(huán)己烷對(duì)多環(huán)芳烴分配系數(shù)高，可高效萃??；乙腈與水互溶，便于反萃取濃縮；二元體系可調(diào)整極性，使苯并[a]芘在氮吹濃縮時(shí)損失＜5%，回收率92%～98%。二、無機(jī)離子與重金屬專項(xiàng)7.【單選】用氫化物發(fā)生原子熒光法測As，還原劑最佳硼氫化鉀濃度為（）。A.0.01%?B.0.2%?C.2%?D.10%答案：B解析：0.2%KBH4可完全還原As(Ⅴ)→As(Ⅲ)→AsH3，濃度過高產(chǎn)生過量H2稀釋原子化效率，信號(hào)下降。8.【判斷】采用二苯碳酰二肼分光光度法測Cr(Ⅵ)，若樣品含Cr(Ⅲ)，需加入高錳酸鉀氧化后測定總鉻，再減差得Cr(Ⅵ)。（）答案：×解析：Cr(Ⅲ)在酸性條件下不能被高錳酸鉀氧化至Cr(Ⅵ)，反而被氧化為Cr(Ⅲ)羥基絡(luò)合物，應(yīng)改用氨水沉淀分離Cr(Ⅲ)后測定。9.【填空】用ICPMS測Cd，內(nèi)標(biāo)元素115In的計(jì)數(shù)率為8000cps，若樣品111Cd計(jì)數(shù)率為1200cps，內(nèi)標(biāo)漂移3%，則校正后111Cd計(jì)數(shù)率為______cps。答案：1237解析：1200/(10.03)=1237cps，內(nèi)標(biāo)漂移校正公式：Rcorr=Rraw/(1+Δ)。10.【計(jì)算】某水樣含Pb2+38μg/L，用雙硫腙萃取原子吸收測定，萃取率90%，有機(jī)相進(jìn)樣體積20μL，測得吸光度0.088，標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率0.0042A·L/μg，求原始濃度。答案：38μg/L解析：A=k·Corg?Corg=0.088/0.0042=21.0μg/L；Cwater=Corg/0.9=23.3μg/L，與原始值一致，驗(yàn)證無誤。11.【多選】下列基體改進(jìn)劑可用于石墨爐原子吸收測Se的是（）。A.PdMg(NO3)2?B.NH4H2PO4?C.Ni(NO3)2?D.TritonX100答案：A、C解析：PdMg提高熱穩(wěn)定性；Ni與Se形成NiSe，灰化溫度可升至1200℃；B用于Pb；D為表面活性劑，對(duì)Se無改進(jìn)。12.【實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)】某地下水含高濃度CaMg，需測定μg/L級(jí)U(VI)，請(qǐng)寫出一種前處理方案并說明理由。答案：取500mL水樣，用HNO3酸化至pH＜2，過0.45μm濾膜；通過UTEVA樹脂（二乙基己基磷酸酯萃淋樹脂），U(VI)在4mol/LHNO3介質(zhì)中分配系數(shù)＞103，Ca、Mg不被保留；用0.1mol/LHCl洗脫U，ICPMS測定，回收率96%，檢出限0.3ng/L。三、有機(jī)污染物與綜合指標(biāo)13.【單選】液液萃取GCMS測六六六，脫水劑最宜選用（）。A.無水Na2SO4?B.無水MgSO4?C.無水CaCl2?D.分子篩答案：A解析：Na2SO4中性、不吸附有機(jī)氯，MgSO4易結(jié)塊，CaCl2可能釋放HCl，分子篩吸附目標(biāo)物。14.【判斷】采用快速消解分光光度法測COD，若樣品氯離子＞1000mg/L，需加入0.5gHgSO4掩蔽。（）答案：√解析：Hg2+與Cl生成HgCl42絡(luò)合物，避免Cl被重鉻酸鉀氧化，確保COD結(jié)果準(zhǔn)確。15.【填空】用頂空GCFID測水中苯系物，平衡溫度60℃，亨利常數(shù)KH=0.23mol/(L·atm)，則理論氣液分配比Cg/Cl=______。答案：0.0056解析：Cg/Cl=KH·R·T=0.23×0.082×333=6.28L/mol=0.0056(體積比，單位換算)。16.【計(jì)算】某水樣TOC為12mg/L，取20mL經(jīng)0.025mol/LK2S2O8紫外氧化，反應(yīng)后消耗K2S2O80.18mmol，求氧化率。答案：96%解析：理論需氧化劑n=12mg/L×0.02L/12g/mol=0.02mmolC；K2S2O8提供氧原子0.18mmol×2=0.36mmol；氧化率=0.02×32/0.36=96%。17.【多選】下列條件可導(dǎo)致GCECD測三氯甲烷響應(yīng)降低的是（）。A.載氣含O210ppm?B.進(jìn)樣口溫度250℃?C.檢測器溫度300℃?D.柱流速1.2mL/min答案：A、B解析：O2捕獲電子降低基流；高溫導(dǎo)致ECD放射源流失；C、D為正常參數(shù)。18.【綜合】某流域突發(fā)異味，疑似酚污染。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一套從現(xiàn)場篩查到法定報(bào)告的完整流程。答案：(1)現(xiàn)場：用便攜式紫外可見分光光度計(jì)（λ=510nm）快速測4氨基安替比林顯色，10min內(nèi)得總酚范圍；(2)采樣：1L棕色玻璃瓶，H3PO4酸化至pH＜4，4℃避光；(3)實(shí)驗(yàn)室：液液萃?。╬H=10，CH2Cl2）→GCMS全掃描定性，SIM定量；(4)質(zhì)控：空白、平行、加標(biāo)（100μg/L）回收率85%～110%；(5)結(jié)果：以苯酚計(jì)濃度為0.18mg/L，超Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)0.1mg/L，按HJ912022要求24h內(nèi)上報(bào)。四、高級(jí)儀器分析與質(zhì)量保障19.【單選】ICPOES測Ba，譜線455.40nm受Ar線455.34nm干擾，最佳消除方法是（）。A.基體匹配?B.背景扣除?C.高分辨率光學(xué)系統(tǒng)?D.內(nèi)標(biāo)法答案：C解析：兩線相距0.06nm，需分辨率＜0.02nm的光學(xué)系統(tǒng)才能分離，其余方法無法消除譜線重疊。20.【判斷】采用離子色譜電導(dǎo)檢測，若淋洗液濃度增加，則F的保留時(shí)間縮短、峰高增加。（）答案：√解析：淋洗液離子強(qiáng)度↑，競爭吸附↑，F(xiàn)分配系數(shù)↓，保留時(shí)間↓；同時(shí)峰形變銳，峰高↑。21.【填空】用LCMS/MS測PFOS，電噴霧負(fù)離子模式，母離子m/z499，子離子80，碰撞能量最優(yōu)值為______eV。答案：35解析：通過MRM優(yōu)化，35eV時(shí)子離子豐度最大，背景噪聲最低，信噪比S/N=3200。22.【計(jì)算】某實(shí)驗(yàn)室參加水中NH3N能力驗(yàn)證，指定值1.50mg/L，測得1.42mg/L，不確定度U=0.08mg/L（k=2），計(jì)算Z值并評(píng)價(jià)。答案：Z=(1.421.50)/0.08=1.0，|Z|＜2，結(jié)果滿意。23.【多選】下列屬于ISO/IEC17025對(duì)化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制要求的是（）。A.人員持續(xù)培訓(xùn)記錄?B.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查?C.合同評(píng)審程序?D.現(xiàn)場采樣SOP答案：A、B、C解析：D為行業(yè)規(guī)范，非17025強(qiáng)制。24.【案例】某水廠日檢發(fā)現(xiàn)出廠水鋁超標(biāo)（0.28mg/L，限值0.20mg/L），請(qǐng)列出排查路徑。答案：(1)采樣點(diǎn)復(fù)核：檢查龍頭是否鍍鋅；(2)試劑空白：重新配制鋁試劑，空白值＜0.010mg/L；(3)工藝回溯：檢查聚合氯化鋁投加量，計(jì)算理論殘留0.15mg/L；(4)濾池沖洗：反沖洗水鋁0.45mg/L，提示濾料板結(jié)；(5)整改：更換表層0.3m石英砂，投加量下調(diào)15%，復(fù)檢鋁0.16mg/L，合格。五、突發(fā)環(huán)境事件與應(yīng)急監(jiān)測25.【單選】氰化物應(yīng)急監(jiān)測，使用便攜式異煙酸巴比妥酸法，顯色穩(wěn)定時(shí)間為（）。A.5min?B.15min?C.30min?D.2h答案：B解析：15min顯色完全，30min吸光度下降＞5%，需15min內(nèi)完成讀數(shù)。26.【判斷】應(yīng)急采揮發(fā)性有機(jī)物，可用60mL一次性注射器直接抽取水樣，快速注入40mL棕色VOA瓶并密封。（）答案：×解析：注射器易引入氣泡，導(dǎo)致?lián)]發(fā)損失；應(yīng)使用直接下沉式采樣器，溢流3倍體積后密封。27.【填空】采用快速檢測管測Cr(Ⅵ)，顯色長度20mm，對(duì)應(yīng)濃度0.05mg/L，若稀釋5倍后顯色長度16mm，則原始濃度為______mg/L。答案：0.20解析：顯色長度與濃度成正比，0.05×(20/16)×5=0.20mg/L。28.【計(jì)算】某化工廠泄漏，現(xiàn)場測得苯濃度120mg/L，用活性炭應(yīng)急吸附，接觸時(shí)間30min，F(xiàn)reundlich模型參數(shù)Kf=50(mg/g)(L/mg)1/n，1/n=0.45，求平衡吸附量。答案：qe=50×1200.45=50×10.8=540mg/g。29.【多選】應(yīng)急監(jiān)測報(bào)告必須包含（）。A.GPS坐標(biāo)?B.氣象參數(shù)?C.采樣人簽字?D.檢測限答案：A、B、C、D30.【綜合演練】凌晨2點(diǎn)，某跨河大橋危化車側(cè)翻，疑似鄰甲苯胺泄漏。請(qǐng)寫出應(yīng)急監(jiān)測方案（含布點(diǎn)