2026年高中化學(xué)競賽初賽模擬試題含答案1．（本題10分）將0.100mol·L?1的Na?S?O?溶液逐滴加入25.0mL0.0400mol·L?1的I?--KI溶液中，反應(yīng)按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行。當(dāng)溶液藍(lán)色恰好消失時(shí)，消耗Na?S?O?溶液18.0mL。（1）寫出配平的離子反應(yīng)方程式；（2）計(jì)算原I?--KI溶液中I?的質(zhì)量（mg）；（3）若改用0.0200mol·L?1的Na?S?O?溶液，需多少毫升才能使藍(lán)色消失？（4）實(shí)驗(yàn)測得終點(diǎn)時(shí)電勢(shì)為0.285V（vs.SHE），已知φ°(I??/I?)=0.536V，求此時(shí)溶液中I??與I?的濃度比；（5）若向終點(diǎn)后的溶液中加入少量固體AgNO?，觀察到黃色沉淀，寫出沉淀的化學(xué)式并說明理由。答案與解析（1）2S?O?2?+I??→3I?+S?O?2?（2）n(S?O?2?)=0.100×0.0180=1.80×10?3mol，n(I?)=n(I??)=?n(S?O?2?)=9.00×10??mol，m(I?)=9.00×10??×253.8=228mg（3）c?V?=c?V??0.100×18.0=0.0200×V?，V?=90.0mL（4）E=φ°?(0.0592/2)lg([I?]3/[I??])，0.285=0.536?0.0296lg([I?]3/[I??])，解得[I??]/[I?]=1.2×10??（5）AgI↓，Ksp(AgI)=8.3×10?1?，終點(diǎn)時(shí)[I?]≈0.02mol·L?1，Q=[Ag?][I?]>Ksp，故生成AgI黃色沉淀。2．（本題8分）某金屬M(fèi)的八面體配合物[M(NH?)?Cl?]Cl·2H?O的磁矩為1.85B.M.。（1）指出中心離子M的d電子數(shù)；（2）畫出該配合物所有幾何異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并說明哪幾種具有旋光活性；（3）用晶體場理論解釋其磁矩值；（4）將配合物溶于水，加入過量AgNO?，測得每摩爾配合物可沉淀出1molAgCl，寫出水合配離子的化學(xué)式；（5）若將配合物加熱至120℃失去兩分子水，失重率是多少？答案與解析（1）μ=1.85B.M.?n=1，d?（低自旋Co3?）（2）順式-[Co(NH?)?Cl?]?有旋光活性，反式無（3）八面體場中t?g?eg1，僅一個(gè)未成對(duì)電子（4）[Co(NH?)?Cl(H?O)]2?（5）M=251.4g·mol?1，失重=2×18.0/251.4=14.3%3．（本題9分）某溫度下，反應(yīng)A(g)+B(g)?C(g)的Kp=0.640。將1.00molA與1.00molB注入5.00L真空容器，平衡時(shí)測得總壓為1.20bar。（1）求平衡分壓；（2）若再向容器中加入0.50mol惰性氣體D，求新平衡時(shí)C的物質(zhì)的量；（3）若將容器體積壓縮至2.50L，用勒沙特列原理預(yù)測平衡移動(dòng)方向，并計(jì)算新平衡總壓；（4）求該反應(yīng)的ΔrG°；（5）若溫度升高50℃，Kp變?yōu)?.44，估算ΔrH°（設(shè)ΔrH°為常數(shù)）。答案與解析（1）設(shè)A反應(yīng)xmol，則pA=pB=(1?x)RT/V，pC=xRT/V，Kp=pC/(pA·pB)=x(2?x)/(1?x)2=0.640，解得x=0.400mol，pA=pB=0.240bar，pC=0.320bar（2）加入D不改變分壓，nC=0.400mol（3）體積減半，Qp=0.640=Kp，平衡不移動(dòng)，總壓=2×1.20=2.40bar（4）ΔrG°=?RTlnKp=?8.314×298×ln0.640=1.10kJ·mol?1（5）ln(1.44/0.640)=?ΔrH°/R(1/T??1/T?)，ΔrH°=+18.2kJ·mol?14．（本題10分）以0.0200mol·L?1KMnO?滴定25.0mL含F(xiàn)e2?的酸性溶液，終點(diǎn)時(shí)消耗24.5mL。（1）寫出酸性條件下的半反應(yīng)及總反應(yīng)；（2）求原溶液中Fe2?的質(zhì)量濃度（g·L?1）；（3）若溶液中同時(shí)存在Fe3?，如何在不分離的情況下測定總鐵量？簡述步驟；（4）若用Pt電極指示終點(diǎn)，寫出電極反應(yīng)并計(jì)算理論終點(diǎn)電勢(shì)（φ°(Fe3?/Fe2?)=0.771V，φ°(MnO??/Mn2?)=1.51V）；（5）若滴定過程未充分酸化，導(dǎo)致生成MnO?，對(duì)結(jié)果有何影響？定量說明。答案與解析（1）MnO??+8H?+5e?→Mn2?+4H?O，F(xiàn)e2?→Fe3?+e?，總：MnO??+5Fe2?+8H?→Mn2?+5Fe3?+4H?O（2）n(MnO??)=4.90×10??mol，n(Fe2?)=2.45×10?3mol，c=2.45×10?3/0.0250=0.0980mol·L?1，ρ=0.0980×55.8=5.47g·L?1（3）先以SnCl?還原Fe3?→Fe2?，再以KMnO?滴定（4）終點(diǎn)時(shí)n(Fe3?)/n(Fe2?)=10?，E=(5×1.51+1×0.771)/6=1.39V（5）生成MnO?消耗更多MnO??，使Fe2?測定值偏高，誤差≈+2×n(MnO?)/n(Fe2?)5．（本題8分）某有機(jī)化合物A（C?H??O）與Na反應(yīng)放出H?，與Br?/CCl?不褪色，與CrO?/H?SO?立即變綠。A經(jīng)稀硫酸加熱得B（C?H?O），B能與苯肼反應(yīng)，也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。（1）寫出A、B的結(jié)構(gòu)式；（2）寫出A→B的反應(yīng)機(jī)理（用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移）；（3）指出A的1HNMR中羥基氫的化學(xué)位移大致范圍；（4）若用PCC氧化A，可得何種產(chǎn)物？（5）將A與過量SOCl?反應(yīng)后，再與NaCN反應(yīng)，最終經(jīng)水解，得到化合物C，寫出C的分子式與結(jié)構(gòu)。答案與解析（1）A：1-苯乙醇，B：苯乙酮（2）酸催化E1機(jī)理，羥基質(zhì)子化失水生成碳正離子，重排后去質(zhì)子得苯乙烯，再水合得苯乙酮（實(shí)際為酸催化重排）（3）δ1.5–2.0ppm（寬單峰）（4）苯乙醛（5）C：C?H??O?，苯乙酸6．（本題9分）某晶體屬立方晶系，晶胞參數(shù)a=635pm，密度ρ=2.71g·cm?3，化學(xué)式為XY?。（1）計(jì)算晶胞中X、Y原子數(shù)；（2）若X位于晶胞頂點(diǎn)與面心，指出Y的占據(jù)位置；（3）求X的配位數(shù)；（4）計(jì)算X—Y鍵長；（5）若將X全部替換為X*（原子量為X的1.20倍），密度變?yōu)槎嗌?？答案與解析（1）Z=ρNAV/M，M=2.71×(635×10?1?)3×6.022×1023/4=62.0g·mol?1，Z=4，故晶胞含4X+8Y（2）Y位于全部四面體間隙（3）CN=8（4）鍵長=√3a/4=275pm（5）M=62.0+0.20×Mx，Mx=62.0/(1+2×0.20)=44.3，新M=62.0+0.20×44.3=70.9，ρ=2.71×70.9/62.0=3.10g·cm?37．（本題10分）設(shè)計(jì)一個(gè)原電池測定AgCl的Ksp。（1）寫出電池符號(hào)；（2）寫出兩極反應(yīng)與總反應(yīng)；（3）給出E°與Ksp的關(guān)系式；（4）若測得電池電動(dòng)勢(shì)為0.342V（25℃），求Ksp；（5）若向負(fù)極加入NaBr，使[Br?]=0.010mol·L?1，求新電動(dòng)勢(shì)（φ°(Ag?/Ag)=0.799V，Ksp(AgBr)=5.4×10?13）。答案與解析（1）Ag|AgCl(s)|Cl?(1.0M)||Ag?(xM)|Ag（2）負(fù)：Ag+Cl?→AgCl+e?，正：Ag?+e?→Ag，總：Ag?+Cl?→AgCl（3）E°=(RT/F)lnKsp?1（4）E°=0.799?0.222=0.577V，lnKsp=?0.577/0.02569=?22.4，Ksp=1.8×10?1?（5）[Ag?]=Ksp(AgBr)/[Br?]=5.4×10?11，E=0.799+0.02569ln(5.4×10?11)=0.201V，電動(dòng)勢(shì)=0.201?0.222=?0.021V8．（本題8分）某反應(yīng)2X→Y的速率常數(shù)k=6.60×10?3mol?1·L·s?1（25℃）。（1）寫出速率方程；（2）若初始[X]=0.150mol·L?1，求半衰期；（3）若溫度升至45℃，k變?yōu)?.32×10?2，求活化能Ea；（4）若反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，加入少量產(chǎn)物Y，對(duì)速率有何影響？（5）若反應(yīng)為光引發(fā)，量子產(chǎn)率Φ=0.80，用波長365nm、功率2.00mW的光照射10.0min，可轉(zhuǎn)化多少毫克X（M=92.0g·mol?1）？答案與解析（1）v=k[X]2（2）t?=1/(k[X]?)=1/(6.60×10?3×0.150)=1.01×103s（3）ln(k?/k?)=Ea/R(1/T??1/T?)，Ea=54.2kJ·mol?1（4）無影響，速率只與[X]有關(guān)（5）E=2.00×10?3×600=1.20J，n(photon)=1.20×365×10??/(hc)=3.68×10??mol，n(X)=2×0.80×3.68×10??=5.89×10??mol，m=5.89×10??×92.0=0.542mg9．（本題9分）某含C、H、O的酯D（M=130g·mol?1）用NaOH水解，得酸E與醇F。F經(jīng)KMnO?氧化得酮G，G能發(fā)生碘仿反應(yīng)。E與Br?/紅磷反應(yīng)得H，H與NH?反應(yīng)得I（C?H?NO?）。（1）寫出D~I的結(jié)構(gòu)式；（2）寫出酯水解的機(jī)理（堿性）；（3）指出F的13CNMR應(yīng)出現(xiàn)幾條譜線；（4）若將F與PBr?反應(yīng)后，再與Mg/乙醚反應(yīng)，最后與CO?反應(yīng)，得何產(chǎn)物？（5）計(jì)算D的皂化值（mgKOH·g?1）。答案與解析（1）D：丙酸異丙酯，E：丙酸，F(xiàn)：異丙醇，G：丙酮，H：2-溴丙酸，I：丙氨酸（2）OH?進(jìn)攻羰基碳，四面體中間體，斷裂C–O，得羧酸鹽與醇（3）3條（4）2-甲基丙酸（5）皂化值=56.1×1000/130=432mgKOH·g?110．（本題10分）某溫度下，CaCO?(s)?CaO(s)+CO?(g)的Kp=0.220bar。（1）求該溫度下CO?的平衡分壓；（2）若將反應(yīng)置于容積10.0L的密閉容器，初始加入0.100molCO?，求平衡時(shí)CaO的質(zhì)量；（3）若向容器再通入0.100molN?，求新平衡時(shí)CO?的分壓；（4）求該溫度下ΔrG°；（5）若溫度升高100℃，Kp變?yōu)?.80bar，估算ΔrH°。答案與解析（1）p(CO?)=Kp=0.220bar（2）Q=0.100×0.08314×T/10.0=0.100×0.008314T，令Q=Kp，T=0.220