河北省高中化學(xué)競賽初賽模擬試題(含答案)1.單項(xiàng)選擇題（每題4分，共40分）1.某無色氣體X通入澄清石灰水，先出現(xiàn)白色沉淀，繼續(xù)通入沉淀溶解，則X可能是A.CO???B.SO???C.NH???D.Cl?答案：B解析：SO?少量生成CaSO?白色沉淀，過量SO?與CaSO?生成可溶Ca(HSO?)?，沉淀溶解；CO?雖也產(chǎn)生類似現(xiàn)象，但Ca(HCO?)?溶解度遠(yuǎn)小于Ca(HSO?)?，通常認(rèn)為“沉淀不溶”，故選B。2.25℃時(shí)，0.10mol·L?1H?A溶液中，測(cè)得c(H?)=0.11mol·L?1，則H?A的K??數(shù)量級(jí)為A.10?1??B.10?2??C.10?3??D.10??答案：A解析：c(H?)≈c(HA?)=0.11mol·L?1，K??=[H?][HA?]/[H?A]≈0.11×0.11/0.10≈0.12，數(shù)量級(jí)10?1。3.下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到目的的是A.用pH試紙測(cè)得1mol·L?1NaClO溶液pH=10.2，證明HClO為弱酸B.向Fe(NO?)?溶液中滴加稀硫酸，溶液變黃色，證明Fe2?被氧化C.向苯酚鈉溶液中通CO?，出現(xiàn)渾濁，證明苯酚酸性強(qiáng)于H?CO?D.用玻璃棒蘸取濃氨水點(diǎn)到紅色石蕊試紙上，試紙變藍(lán)，證明NH?·H?O為弱堿答案：C解析：苯酚鈉+CO?→苯酚↓+NaHCO?，說明苯酚酸性強(qiáng)于HCO??，而H?CO?的K??>K?(苯酚)>K??，故C正確。4.某晶體由A、B兩元素組成，晶胞為立方體，頂點(diǎn)與面心均為A，體心為B，則晶體化學(xué)式為A.AB??B.A?B??C.AB???D.A?B答案：D解析：頂點(diǎn)A：8×1/8=1；面心A：6×1/2=3；體心B：1；合計(jì)A?B?，即A?B。5.已知反應(yīng)2NO(g)+O?(g)?2NO?(g)ΔH<0，下列說法正確的是A.升高溫度，K?增大B.壓縮體積，顏色先變深后變淺，最終比原來深C.加入惰性氣體，平衡正向移動(dòng)D.恒容下再充入NO?，NO體積分?jǐn)?shù)增大答案：B解析：壓縮→濃度瞬間增大→顏色突深；平衡右移→顏色略變淺，但NO?總量增加，最終顏色仍比原來深，B正確。6.下列離子組在指定條件下一定能大量共存的是A.c(H?)=10?13mol·L?1的溶液中：Na?、K?、AlO??、NO??B.含0.1mol·L?1SCN?的溶液中：Fe3?、NH??、Cl?、SO?2?C.含0.1mol·L?1H?O?的溶液中：MnO??、H?、Na?、SO?2?D.含0.1mol·L?1S?O?2?的溶液中：H?、Ba2?、Cl?、NO??答案：A解析：A為強(qiáng)堿性，AlO??穩(wěn)定；B中Fe3?與SCN?絡(luò)合；C中H?O?被MnO??氧化；D中S?O?2?遇H?析S↓。7.用0.020mol·L?1KMnO?滴定25.00mLFeSO?溶液，消耗20.00mL，則FeSO?濃度為A.0.040mol·L?1??B.0.080mol·L?1??C.0.10mol·L?1??D.0.16mol·L?1答案：B解析：5Fe2?+MnO??+8H?→5Fe3?+Mn2?+4H?O，n(MnO??)=0.020×0.020=4.0×10??mol，n(Fe2?)=5×4.0×10??=2.0×10?3mol，c=2.0×10?3/0.025=0.080mol·L?1。8.下列關(guān)于電化學(xué)的說法正確的是A.鋼鐵發(fā)生吸氧腐蝕，正極反應(yīng)為Fe-2e?=Fe2?B.用銅電極電解稀硫酸，陽極質(zhì)量減少，陰極產(chǎn)生H?C.鉛蓄電池放電時(shí)，負(fù)極附近pH升高D.電解熔融Al?O?時(shí)，每轉(zhuǎn)移1mole?，理論上陰極析出9gAl答案：B解析：Cu作陽極活性電極，Cu-2e?=Cu2?，質(zhì)量減少；陰極2H?+2e?=H?↑，B正確。9.某有機(jī)物分子式C?H?O?，能使Br?/CCl?褪色，與NaHCO?反應(yīng)放出氣體，其同分異構(gòu)體（不含立體異構(gòu)）共A.3種??B.4種??C.5種??D.6種答案：C解析：不飽和度=(2×4+2-6)/2=2；含C=C與-COOH。直鏈：丁烯酸3種（2-丁烯酸順反2種+3-丁烯酸1種）；支鏈：2-甲基-2-丙烯酸1種；環(huán)狀：環(huán)丙基甲酸1種；共5種。10.下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與結(jié)論對(duì)應(yīng)正確的是A.向Na?S?O?溶液中滴加AgNO?，生成白色沉淀后變黑，說明Ag?S?O?不穩(wěn)定分解為Ag?SB.向K?Cr?O?溶液中加NaOH，溶液由橙變黃，說明Cr?O?2?被還原C.向CoCl?溶液中加過量KSCN，溶液變藍(lán)，說明生成[Co(SCN)?]2?D.向苯中加入少量濃硝酸，室溫?zé)o明顯變化，說明苯難硝化答案：A解析：Ag?S?O?→Ag?S+SO?，顏色由白→黑，A正確；B為Cr?O?2?+2OH??2CrO?2?+H?O，非氧化還原；C應(yīng)為[Co(SCN)?]2?藍(lán)色，但Co2?與SCN?需丙酮萃取才顯色；D需混酸加熱才硝化。2.不定項(xiàng)選擇題（每題5分，共30分，每題有1~2個(gè)正確選項(xiàng)，漏選得2分，錯(cuò)選0分）11.關(guān)于反應(yīng)N?(g)+3H?(g)?2NH?(g)ΔH=-92kJ·mol?1，下列措施既能加快反應(yīng)速率又能提高H?轉(zhuǎn)化率的是A.升高溫度??B.增大壓強(qiáng)??C.移走NH???D.加入催化劑答案：BC解析：升溫加快速率但平衡左移，H?轉(zhuǎn)化率降；加壓速率加快且平衡右移；移走NH?平衡右移；催化劑不影響平衡。12.下列實(shí)驗(yàn)方案能達(dá)到目的的是A.用飽和NaHCO?除去CO?中混有的SO?B.用生石灰與濃氨水制取干燥NH?C.用CCl?萃取碘水中的I?后，分液得下層液體，蒸餾獲I?D.用Na?SO?溶液吸收Cl?尾氣，再滴加BaCl?，白色沉淀證明Cl?被還原答案：AC解析：A中SO?+2NaHCO?=Na?SO?+2CO?+H?O，CO?不反應(yīng)；CCl?萃取I?后蒸餾得I?，C正確；B中NH?需堿石灰干燥；D中BaSO?溶于酸，需先中和再檢SO?2?。13.某溫度下，向1L0.10mol·L?1CH?COOH溶液中緩慢加入NaOH固體，溶液pH隨加入NaOH物質(zhì)的量變化如圖所示（略），下列判斷正確的是A.b點(diǎn)溶液中：c(CH?COO?)>c(Na?)>c(CH?COOH)B.c點(diǎn)（pH=7）溶液中：c(CH?COO?)=c(Na?)C.d點(diǎn)（恰好中和）溶液中：c(Na?)=2c(CH?COO?)+2c(CH?COOH)D.若將CH?COOH換為等濃度HCl，則c點(diǎn)所需NaOH量不變答案：B解析：c點(diǎn)pH=7，電荷守恒：c(Na?)+c(H?)=c(CH?COO?)+c(OH?)，因c(H?)=c(OH?)，故c(Na?)=c(CH?COO?)，B正確。14.下列關(guān)于晶體結(jié)構(gòu)的說法正確的是A.金剛石中C-C鍵能大于石墨，故金剛石熔點(diǎn)更高B.NaCl晶體中，每個(gè)Na?周圍最近且等距的Na?有12個(gè)C.干冰晶胞中，CO?分子配位數(shù)為12D.金屬Cu為面心立方，其空間利用率為74%答案：BCD解析：金剛石熔點(diǎn)3550℃，石墨升華點(diǎn)3652℃，但石墨熔化需破壞層間大π鍵，實(shí)際熔點(diǎn)更高，A錯(cuò)；NaCl中Na?次近鄰Na?為12個(gè)；干冰面心立方，分子配位數(shù)12；Cu空間利用率74%。15.某同學(xué)設(shè)計(jì)如下電池：Pt|Fe3?(0.1mol·L?1),Fe2?(0.1mol·L?1)||Ag?(0.1mol·L?1)|Ag，已知E°(Fe3?/Fe2?)=0.77V，E°(Ag?/Ag)=0.80V，下列說法正確的是A.電池反應(yīng)為Fe3?+Ag→Fe2?+Ag?B.298K時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)E=0.03VC.工作一段時(shí)間后，左側(cè)溶液顏色變淺D.向右側(cè)加入NaCl，電動(dòng)勢(shì)增大答案：BD解析：正極Ag?+e?=Ag，負(fù)極Fe2?-e?=Fe3?，總反應(yīng)Ag?+Fe2?→Ag+Fe3?，A錯(cuò)；E=0.80-0.77=0.03V；左側(cè)Fe3?增加，顏色加深；加NaCl使Ag?濃度降，E(正極)降，E(負(fù)極)不變，電動(dòng)勢(shì)=E(正)-E(負(fù))增大，D正確。16.下列關(guān)于有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的說法正確的是A.苯的硝化反應(yīng)中，濃硫酸的作用是提供NO??親電試劑B.醇與HBr反應(yīng)，伯醇按S?2機(jī)理，叔醇按S?1機(jī)理C.醛與Tollens試劑反應(yīng)，Ag?被還原為Ag，醛被氧化為羧酸，屬于自由基機(jī)理D.烯烴與Br?/CCl?反應(yīng)，經(jīng)溴鎓離子中間體，反式加成答案：ABD解析：Tollens反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)，屬金屬離子氧化，非自由基，C錯(cuò)；其余正確。3.填空題（共60分）17.（10分）元素A、B、C、D為前四周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。A的基態(tài)原子最外層電子數(shù)等于內(nèi)層電子數(shù)；B與A同周期，最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為4；C的M層電子數(shù)是N層電子數(shù)的3倍；D與C同主族，且D的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物為強(qiáng)酸。（1）A的元素符號(hào)為________，其單質(zhì)晶體類型為________。（2）B的簡單氫化物空間構(gòu)型為________，中心原子雜化類型為________。（3）C的基態(tài)原子價(jià)電子排布式為________，C與D形成化合物的晶體類型為________。（4）比較A、B、C第一電離能由大到小順序________（用元素符號(hào)表示）。（5）寫出B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物與D的氫化物水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式________。答案：（1）Be；金屬晶體（2）三角錐形；sp3（3）3s23p?；離子晶體（4）Cl>S>Be（5）H?SO?+2HBr→Br?+SO?↑+2H?O18.（10分）某廢水中含Cr?O?2?，用Fe2?還原，再用NaOH沉淀Cr3?。（1）配平離子方程式：______Cr?O?2?+______Fe2?+______H?→______Cr3?+______Fe3?+______H?O（2）若廢水體積1m3，c(Cr?O?2?)=0.010mol·L?1，理論上需消耗FeSO?·7H?O質(zhì)量為________kg（保留2位小數(shù)）。（3）沉淀完全后，調(diào)節(jié)pH=8，此時(shí)溶液中c(Cr3?)=________mol·L?1（已知Ksp[Cr(OH)?]=6×10?31）。（4）若將Cr(OH)?煅燒得Cr?O?，則1t上述廢水（按Cr?O?2?計(jì)）可得Cr?O?質(zhì)量為________kg。答案：（1）1614267（2）n(Cr?O?2?)=10mol，需Fe2?60mol，m=60×278=1.67×10?g=16.68kg（3）pH=8，c(OH?)=10??，c(Cr3?)=Ksp/c3(OH?)=6×10?31/10?1?=6×10?13mol·L?1（4）n(Cr?O?2?)=10mol→n(Cr?O?)=10mol，m=10×152=1.52kg19.（10分）CO?加氫制甲醇：CO?(g)+3H?(g)?CH?OH(g)+H?O(g)ΔH=-49kJ·mol?1。（1）該反應(yīng)在________（填“高溫”或“低溫”）下自發(fā)程度大。（2）200℃、5MPa下，按n(CO?):n(H?)=1:3投料，平衡時(shí)CO?轉(zhuǎn)化率為25%，則該溫度下K?=________（保留2位有效數(shù)字）。（3）若保持溫度不變，將總壓增至10MPa，則CO?轉(zhuǎn)化率將________（填“增大”“減小”或“不變”）。（4）為加快反應(yīng)速率，同時(shí)提高甲醇選擇性，可采用的措施有________（答兩條）。（5）已知CH?OH(g)+?O?(g)→HCHO(g)+H?O(g)ΔH=-159kJ·mol?1，則HCHO(g)的燃燒熱ΔH=________kJ·mol?1。答案：（1）低溫（2）設(shè)起始1molCO?、3molH?，轉(zhuǎn)化0.25mol，平衡n:CO?=0.75，H?=2.25，CH?OH=0.25，H?O=0.25，總n=3.5mol，K?=(0.25/3.5×5)(0.25/3.5×5)/(0.75/3.5×5)(2.25/3.5×5)3=0.015（3）增大（4）使用Cu/ZnO/Al?O?催化劑；適量加入CO抑制副反應(yīng)（5）HCHO(g)+O?→CO?+H?O，由蓋斯定律得ΔH=-570kJ·mol?120.（10分）某有機(jī)物X的分子式C?H?O?，能與NaOH反應(yīng)，但不與NaHCO?反應(yīng)；其1H-NMR譜顯示：δ2.3(s,3H)，δ5.1(s,2H)，δ7.2-7.4(m,5H)。（1）X的結(jié)構(gòu)簡式為________。（2）X在NaOH水溶液中加熱，反應(yīng)類型為________，有機(jī)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為________。（3）寫出X與足量H?加成產(chǎn)物的分子式________。（4）寫出X的同分異構(gòu)體（含苯環(huán)，能銀鏡，不含醚鍵）的結(jié)構(gòu)簡式________（任寫一種）。答案：（1）C?H?CH?OCOCH?（乙酸芐酯）（2）水解（皂化）；C?H?CH?OH+CH?COONa（3）C?H??O?（4）HOC?H?CH?CHO（鄰羥基苯乙醛）21.（10分）實(shí)驗(yàn)室用KMnO?與濃鹽酸制Cl?，再用Cl?與KOH熱溶液制KClO?。（1）寫出制Cl?的離子方程式________。（2）用飽和食鹽水除去Cl?中HCl的原理是________。（3）制KClO?時(shí)，若KOH過量，產(chǎn)物中主要雜質(zhì)為________。（4）測(cè)定KClO?含量：取樣品0.5000g，溶于水，加過量KI，用0.1000mol·L?1Na?S?O?滴定，消耗24.00mL，則樣品中KClO?質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________%（保留2位小數(shù)）。（5）若滴定過程振蕩過于劇烈，導(dǎo)致部分I?揮發(fā)，則結(jié)果將________（填“偏高”“偏低”或“不變”）。答案：（1）2MnO??+16H?+10Cl?→2Mn2?+5Cl?↑+8H?O（2）Cl?在飽和食鹽水中溶解度低，HCl溶解度大（3）KClO（4）n(S?O?2?)=2.4×10?3mol，n(I?)=1.2×10?3mol，n(KClO?)=0.4×10?3mol，m=0.0490g，質(zhì)量分?jǐn)?shù)=9.80%（5）偏低22.（10分）某研究小組探究溫度對(duì)H?O?分解速率的影響，裝置如圖（略），收集O?體積并記錄。（1）寫出H?O?分解的化學(xué)方程式________。（2）實(shí)驗(yàn)中需保持不變的量有________（答兩條）。（3）若25℃時(shí)，20mL5%H?O?（ρ=1g·mL?1）完全分解，理論上收集O?體積為________mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。（4）若實(shí)際測(cè)得O?體積為理論值的85%，則分解率=________%。（5）為驗(yàn)證Cu2?對(duì)H?O?分解的催化作用，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)：向兩支試管分別加入等量H?O?，其中一支加入少量CuSO?，觀察到________，結(jié)論為________。答案：（1）2H?O?→2H?O+O?↑（2）H?O?初始濃度；催化劑用量（3）n(H?O?)=20×1×0.05/34≈0.029mol，V(O?)=0.0145×22400≈325mL（4）85%（5）加CuSO?試管迅速產(chǎn)生大量氣泡；Cu2?催化H?O?分解4.計(jì)算題（共20分）23.（10分）25℃時(shí)，向1L0.10mol·L?1NH?·H?O中緩慢通入HCl氣體，忽略體積變化。（1）當(dāng)pH=9.25時(shí)，求此時(shí)溶液中c(NH??)/c(NH?·H?O)的值（已知Kb=1.8×10??）。（2）繼續(xù)通HCl至恰好中和