水質(zhì)檢測上崗考試內(nèi)部試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分）1.地表水水質(zhì)評價中，下列哪項指標最能直接反映水體受有機物污染程度？A.總硬度B.高錳酸鹽指數(shù)C.氯化物D.電導(dǎo)率答案：B解析：高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）反映的是水體中可被高錳酸鉀氧化的還原性物質(zhì)總量，主要是有機物，是評價地表水有機污染的經(jīng)典指標。2.采用納氏試劑分光光度法測定氨氮時，顯色后溶液呈淡黃色，最可能的原因是：A.納氏試劑過期B.水樣中鈣鎂離子過高C.顯色時間不足D.比色皿未洗凈答案：A解析：納氏試劑中的碘化汞鉀在堿性條件下與氨反應(yīng)生成黃棕色絡(luò)合物，若試劑過期，碘化汞鉀分解，顯色能力下降，導(dǎo)致顏色偏淡。3.測定水中六價鉻時，加入磷酸的主要作用是：A.調(diào)節(jié)pH至弱酸性B.掩蔽三價鐵干擾C.增強顯色穩(wěn)定性D.還原六價鉻答案：B解析：磷酸與三價鐵形成無色絡(luò)合物，消除其對二苯碳酰二肼顯色的干擾，保證六價鉻測定準確。4.采用原子吸收法測定總鎘時，消化液趕酸不徹底會導(dǎo)致：A.基線漂移B.靈敏度下降C.背景吸收升高D.檢出限降低答案：C解析：剩余硝酸在石墨爐高溫下分解產(chǎn)生大量氣體分子，引起背景吸收升高，使結(jié)果偏高。5.離子色譜測定水中F?時，淋洗液流速從1.0mL/min提高到1.2mL/min，會導(dǎo)致：A.保留時間縮短，峰高降低B.保留時間延長，峰高升高C.保留時間縮短，峰高升高D.保留時間延長，峰高降低答案：C解析：流速增加，離子在柱內(nèi)停留時間縮短，保留時間前移；同時峰形變窄，峰高升高，但分離度可能下降。6.采用HJ828-2017測定CODCr時，加入硫酸-硫酸銀后溶液立即變渾，說明：A.氯離子過高B.硫酸銀過量C.水樣含大量懸浮物D.硫酸濃度不足答案：A解析：氯離子與銀離子生成白色氯化銀沉淀，提示氯離子>1000mg/L，需加入硫酸汞掩蔽。7.測定水中石油類時，若紅外分光光度法結(jié)果顯著低于紫外法，最可能的原因是：A.紫外法靈敏度高B.石油類組分以芳烴為主C.紅外法萃取劑極性不足D.紫外法標準曲線截距過大答案：C解析：紅外法使用四氯化碳萃取，對非極性烷烴回收率高；若油品含大量極性組分，萃取不完全，導(dǎo)致結(jié)果偏低。8.采用電極法測定水中溶解氧時，校準時示值漂移>0.1mg/L/5min，應(yīng)優(yōu)先：A.更換電解液B.打磨陰極金電極C.檢查溫度補償D.重新極化答案：D解析：極化不足導(dǎo)致電極響應(yīng)不穩(wěn)定，重新極化30min以上可消除漂移。9.測定水中總磷時，過硫酸鉀消解后溶液呈深藍色，說明：A.過硫酸鉀分解不完全B.水樣含大量有機磷C.消解溫度過高D.抗壞血酸過量答案：A解析：過硫酸鉀分解產(chǎn)生過氧化氫，在酸性條件下與鉬酸銨生成藍色磷鉬藍，若未消解完全，剩余過硫酸鉀顯藍色。10.采用氣相色譜-ECD測定水中六六六時，出現(xiàn)峰拖尾，最有效的改善措施是：A.升高柱溫B.更換襯管C.降低載氣流速D.增加進樣量答案：B解析：ECD對污染敏感，襯管吸附導(dǎo)致峰拖尾，更換去活襯管可消除。11.測定水中揮發(fā)酚時，若4-氨基安替比林空白吸光度>0.020，應(yīng)：A.重新蒸餾試劑水B.更換顯色劑C.增加氯仿萃取次數(shù)D.降低比色波長答案：A解析：空白高通常因試劑水含酚或有機物，重新蒸餾可降空白。12.采用ICP-MS測定水中痕量鉛時，內(nèi)標元素最佳選擇為：A.鈹B.鈧C.銦D.鉍答案：C解析：銦質(zhì)量數(shù)115，與鉛208接近，電離能相似，可校正基體抑制及漂移。13.測定水中總大腸菌群時，若初發(fā)酵產(chǎn)氣但復(fù)發(fā)酵不產(chǎn)氣，結(jié)果應(yīng)報：A.檢出B.未檢出C.可疑，需重測D.以初發(fā)酵為準答案：B解析：復(fù)發(fā)酵驗證是確認步驟，不產(chǎn)氣視為假陽性，報未檢出。14.采用快速消解分光光度法測定COD時，若消解管底部出現(xiàn)白色沉淀，原因是：A.硫酸銀加入順序錯誤B.消解溫度不足C.水樣含大量鈣鎂D.重鉻酸鉀過量答案：C解析：鈣鎂與硫酸根生成硫酸鈣鎂沉淀，不影響比色，但需搖勻后測定。15.測定水中硫化物時，若現(xiàn)場固定加入醋酸鋅后仍無沉淀，說明：A.硫化物低于檢出限B.水樣pH>10C.醋酸鋅失效D.水樣含大量硫代硫酸鈉答案：B解析：pH>10時S2?以HS?為主，與Zn2?生成可溶性Zn(HS)?，需先調(diào)pH至中性再固定。16.采用紫外分光光度法測定水中硝酸鹽氮時，若A220/A275>2.2，應(yīng)：A.稀釋水樣B.加入鹽酸消除干擾C.改用鎘柱還原法D.扣除空白即可答案：C解析：比值高說明有機物干擾嚴重，鎘柱還原法選擇性高，可消除紫外法干擾。17.測定水中氟化物時，若總離子強度調(diào)節(jié)劑加入后沉淀，原因是：A.水樣含大量鋁B.緩沖液pH過低C.水樣含大量鈣D.電極老化答案：A解析：鋁與TISAB中檸檬酸鈉生成絡(luò)合物，若鋁>2mg/L，檸檬酸鈉不足，生成Al(OH)?沉淀。18.采用重量法測定水中懸浮物時，若烘干后恒重失敗，最可能原因是：A.烘箱溫度波動B.濾膜未去脂C.干燥器失效D.稱量瓶未冷卻答案：B解析：濾膜含脂類，烘干過程氧化增重，導(dǎo)致恒重失敗，需預(yù)灼燒處理。19.測定水中陰離子表面活性劑時，若氯仿層乳化，最有效的破乳方法是：A.離心B.加入氯化鈉C.冷凍D.超聲答案：A解析：離心可快速分離乳化層，效率高且不改變體積。20.采用酶底物法測定水中糞大腸菌群時，若陽性孔數(shù)>97，應(yīng)：A.報>2419.6MPN/100mLB.稀釋后重測C.直接報最大可能數(shù)D.改用濾膜法答案：B解析：酶底物法最大計數(shù)97孔對應(yīng)2419.6MPN/100mL，超出需稀釋。21.測定水中總氮時，若空白吸光度>0.030，應(yīng)優(yōu)先檢查：A.過硫酸鉀純度B.玻璃器皿清洗C.比色皿匹配D.氫氧化鈉濃度答案：A解析：過硫酸鉀含氮雜質(zhì)是空白主因，需選用低氮級試劑。22.采用氣相色譜-FID測定水中甲醇時，若內(nèi)標峰面積RSD>5%，應(yīng)：A.更換襯管隔墊B.檢查進樣針C.重新配制內(nèi)標D.老化色譜柱答案：B解析：進樣針殘留或漏氣導(dǎo)致內(nèi)標重復(fù)性差，清洗或更換即可。23.測定水中總硬度時，若終點顏色返紅，說明：A.緩沖液失效B.指示劑變質(zhì)C.鎂離子過高D.滴定速度過快答案：D解析：EDTA與Ca2?絡(luò)合速度慢，滴定過快導(dǎo)致局部過滴，終點返紅。24.采用流動注射法測定水中揮發(fā)酚時，若基線漂移>0.5mAU/h，應(yīng)：A.更換泵管B.重新配制載液C.升溫檢測池D.調(diào)整光源自檢答案：B解析：載液含酚或有機物污染基線，重新配制可消除。25.測定水中總氰化物時，若蒸餾后吸收液呈黃色，說明：A.水樣含硫氰酸鹽B.氫氧化鈉濃度低C.氯胺T過量D.磷酸未除盡答案：A解析：硫氰酸鹽在酸性蒸餾時分解生成HCN，同時釋放硫，使吸收液變黃。26.采用離子選擇電極法測定水中氨氮時，若斜率<50mV/decade，應(yīng)：A.更換電極膜B.重新校準C.降低溫度D.增加攪拌速度答案：A解析：氨電極膜老化導(dǎo)致斜率下降，更換膜頭即可恢復(fù)。27.測定水中TOC時，若NPOC結(jié)果高于TC，可能原因是：A.催化劑失效B.水樣含大量碳酸鹽C.載氣含CO?D.進樣針污染答案：B解析：碳酸鹽在酸化時釋放CO?，被當成有機碳檢測，導(dǎo)致NPOC虛高。28.采用紫外-過硫酸鹽法測定水中總氮時，若回收率<85%，應(yīng)檢查：A.紫外燈強度B.過硫酸鉀加入量C.消解溫度D.氫氧化鈉純度答案：A解析：紫外燈老化導(dǎo)致氧化不完全，總氮回收率下降。29.測定水中鋁時，若石墨爐法背景校正過度，會導(dǎo)致：A.結(jié)果偏高B.結(jié)果偏低C.精密度差D.檢出限升高答案：B解析：背景校正過度扣除真實吸收，導(dǎo)致結(jié)果偏低。30.采用便攜式多參數(shù)儀現(xiàn)場測定pH時，若校準斜率<90%，應(yīng)：A.更換電解液B.重新校準C.打磨玻璃膜D.更換電極答案：D解析：斜率<90%說明玻璃膜老化，無法恢復(fù)，需更換。二、多項選擇題（每題2分，共20分）31.下列哪些操作可降低CODCr測定中氯離子的干擾？A.加入硫酸汞B.提高消解溫度C.稀釋水樣D.采用低濃度重鉻酸鉀答案：A、C解析：硫酸汞與Cl?絡(luò)合；稀釋降低Cl?絕對量；提高溫度與低濃度重鉻酸鉀無助掩蔽。32.導(dǎo)致水中陰離子表面活性劑測定結(jié)果偏高的因素有：A.水樣含腐殖酸B.氯仿未純化C.亞甲藍未提純D.萃取時間不足答案：A、B、C解析：腐殖酸與亞甲藍絡(luò)合被萃取；氯仿雜質(zhì)顯色；亞甲藍不純空白高；萃取不足結(jié)果偏低。33.采用原子熒光法測定水中砷時，哪些基體干擾可通過加入硫脲-抗壞血酸消除？A.銻B.鉍C.鎳D.硝酸鹽答案：A、B解析：硫脲-抗壞血酸將Sb、Bi預(yù)還原至低價，與砷同步氫化，消除信號重疊。34.測定水中總大腸菌群時，哪些情況需重做初發(fā)酵？A.產(chǎn)氣但無混濁B.不產(chǎn)氣但混濁C.導(dǎo)管氣泡>1/3D.培養(yǎng)基變色答案：A、C解析：產(chǎn)氣無混濁可能為產(chǎn)氣莢膜菌；氣泡>1/3為可疑產(chǎn)氣，需復(fù)驗。35.采用ICP-OES測定水中鈣時，哪些譜線易受鐵干擾？A.317.9nmB.393.3nmC.422.7nmD.396.8nm答案：A、D解析：317.9nm與Fe317.8nm重疊；396.8nm與Fe396.9nm重疊。36.測定水中硫化物時，哪些保存劑組合可有效固定？A.氫氧化鈉+醋酸鋅B.氫氧化鈉+抗壞血酸C.醋酸鋅+對苯二酚D.醋酸鋅+EDTA答案：A、C解析：堿性+鋅鹽生成ZnS沉淀；對苯二酚抗氧化；EDTA絡(luò)合鋅，無效。37.采用氣相色譜-MS測定水中半揮發(fā)性有機物時，哪些措施可提高靈敏度？A.增大進樣量B.選擇離子監(jiān)測C.降低柱流速D.使用脈沖不分流進樣答案：B、D解析：SIM模式提高信噪比；脈沖不分流提高進樣效率；增大進樣量易超載；降流速峰展寬。38.測定水中TOC時，哪些情況需采用差減法？A.水樣含顆粒碳B.水樣含揮發(fā)性有機物C.水樣含無機碳>有機碳10倍D.水樣含高鹽答案：B、C解析：差減法先測TC再測IC，適合VOC高、IC高場景；顆粒碳可直接NPOC。39.采用離子色譜測定水中溴酸鹽時，哪些條件可提升分離度？A.降低淋洗液濃度B.升高柱溫C.減小進樣體積D.使用碳酸鹽梯度答案：A、D解析：低濃度淋洗液延長保留；碳酸鹽梯度改善BrO??與Cl?分離；升溫縮短保留；減小進樣量無助分離。40.測定水中總α放射性時，哪些措施可降低本底？A.使用低鉀玻璃器皿B.增加樣品量C.采用反符合屏蔽D.延長計數(shù)時間答案：A、C解析：低鉀玻璃減少??K干擾；反符合屏蔽宇宙射線；增加樣品量與延長時間提高靈敏度，非降本底。三、判斷題（每題1分，共10分）41.采用二苯碳酰二肼法測定六價鉻時，顯色后可在任意波長比色。答案：錯解析：必須在540nm處比色，其他波長靈敏度低。42.測定水中氨氮時，若蒸餾液pH<7，結(jié)果一定偏低。答案：對解析：pH<7時NH?以NH??存在，無法蒸出，導(dǎo)致結(jié)果偏低。43.采用石墨爐法測定鉛時，基體改進劑磷酸二氫銨可提高灰化溫度。答案：對解析：磷酸二氫銨與基體共沉淀，保護鉛不揮發(fā)，允許更高灰化溫度。44.測定水中TOC時，NPOC模式可直接用于含顆粒碳水樣。答案：錯解析：顆粒碳需均化后測定，否則NPOC結(jié)果偏低。45.采用酶底物法測定糞大腸菌群時，44.5℃培養(yǎng)可抑制非糞源菌。答案：對解析：44.5℃為選擇性溫度，糞大腸菌群耐受，其他菌受抑制。46.測定水中氟化物時，電極法結(jié)果與溫度無關(guān)。答案：錯解析：電極斜率受溫度影響，需溫度補償。47.采用紫外法測定硝酸鹽氮時，水樣渾濁需過濾后測定。答案：對解析：渾濁產(chǎn)生散射，導(dǎo)致A220虛高，結(jié)果偏高。48.測定水中總氰化物時，磷酸酸化蒸餾前需加入EDTA。答案：對解析：EDTA絡(luò)合重金屬，防止氰絡(luò)合分解不完全。49.采用氣相色譜-FID測定甲醇時，載氣純度對檢出限無影響。答案：錯解析：載氣含烴類雜質(zhì)提高基線噪聲，檢出限變差。50.測定水中總α、總β放射性時，樣品濃縮后可直接測量。答案：錯解析：需灰化去除有機物，防止淬滅。四、填空題（每空1分，共20分）51.采用HJ535-2009納氏試劑法測定氨氮，顯色時間控制在________min，波長________nm。答案：10–30；42052.測定水中CODCr時，硫酸-硫酸銀溶液加入量________mL，消解時間________min。答案：5.0；12053.原子吸收法測定鎘，石墨爐升溫程序中灰化溫度一般設(shè)為________℃，原子化________℃。答案：400；180054.離子色譜抑制器電流設(shè)置依據(jù)淋洗液濃度，1.0mMKOH對應(yīng)電流約________mA。答案：2555.測定水中總磷時，抗壞血酸還原磷鉬黃至磷鉬藍，最佳顯色溫度________℃，時間________min。答案：30–35；10–1556.采用酶底物法測定糞大腸菌群，培養(yǎng)溫度________℃，時間________h。答案：44.5±0.2；24±257.測定水中硫化物時，現(xiàn)場固定加入醋酸鋅用量________g/L，保存時間________h。答案：1；2458.氣相色譜-ECD測定六六六，載氣建議采用________氣，純度≥________%。答案：氮；99.99959.測定水中TOC時，NPOC模式酸化至pH<________，曝氣時間________min。答案：2；560.采用ICP-MS測定鉛，內(nèi)標________，質(zhì)量數(shù)________。答案：銦；115五、簡答題（每題6分，共30分）61.簡述CODCr測定中氯離子干擾機理及掩蔽原理。答案：氯離子在酸性重鉻酸鉀條件下被氧化生成Cl?，消耗氧化劑導(dǎo)致COD偏高。硫酸汞與Cl?生成穩(wěn)定[HgCl?]2?絡(luò)合物，將Cl?濃度降至<1000mg/L，氧化電位降低，消除干擾。掩蔽量按硫酸汞:Cl?=10:1加入，過量硫酸汞不干擾滴定。62.原子熒光測砷時，為何需預(yù)還原？寫出反應(yīng)式。答案：水樣中砷以As(Ⅴ)存在，氫化效率低；硫脲-抗壞血酸將As(Ⅴ)還原為As(Ⅲ)，提高氫化效率。反應(yīng)：H?AsO?+2H?+2e?→H?AsO?+H?O硫脲提供還原性氫，抗壞血酸維持還原環(huán)境，反應(yīng)在酸性條件下5min完成。63.離子色譜測定溴酸鹽時，為何采用碳酸鹽梯度？答案：BrO??與Cl?保留接近，等度分離度差。碳酸鹽梯度初始低濃度延長BrO??保留，后升高濃度快速洗脫，實現(xiàn)BrO??與Cl?基線分離，同時縮短總時間，提高靈敏度。64.簡述酶底物法測定糞大腸菌群質(zhì)量控制要點。答案：1）培養(yǎng)基無菌，每批空白陰性；2）陽性對照：接種已知糞大腸菌，24h產(chǎn)熒光；3）陰性對照：接種非糞源菌，44.5℃不產(chǎn)熒光；4）每10份樣品加平行，相對偏差<15%；5）培養(yǎng)箱溫度均勻性±0.2℃；6）結(jié)果可疑時復(fù)發(fā)酵驗證。65.石墨爐測鉛時，基體改進劑作用機理及選擇原則。答案：基體改進劑與鉛形成更難揮發(fā)化合物，提高灰化溫度，降低基體干擾。磷酸二氫銨與鉛生成Pb?P?O?，允許灰化升至850℃，消除NaCl基體。選擇原則：1）不與待測元素共揮發(fā)；2）不增加背景；3）高純度；4）與基體反應(yīng)產(chǎn)物易分解。六、計算題（每題10分，共20分）66.取水樣50.0mL，采用HJ535-2009納氏試劑法測定氨氮，空白吸光度0.012，樣品吸光度0.198，標準曲線y=0.042x+0.003，求氨氮濃度（mg/L）。答案：扣除空白吸光度=0.198–0.012=0.186代入曲線：x=(0.186–0.003)/0.042=4.36μg濃度=4.36μg/50mL=0.087mg/L67.測定水中總硬度，取水樣100mL，消耗0.0100mol/LEDTA12.35mL，空白0.05mL，求硬度（mgCaCO?/L）。答案：凈體積=12.35–0.05=12.30mLCaCO?摩爾質(zhì)量100.09g/mol硬度=12.30×0.0100×1