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文檔簡介
《鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》標(biāo)準(zhǔn)
編制說明
一、工作簡況
1.1任務(wù)來源
《鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)由中國汽車動力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新
聯(lián)盟提出,經(jīng)過一個月公示,于2021年5月納入中國汽車工業(yè)協(xié)會關(guān)于2021年第二
批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)計劃(2021-9)。
1.2主要起草單位及任務(wù)分工
牽頭單位:國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司
共同起草單位:加拿大西安大略大學(xué)(TheUniversityofWestern
Ontario),加拿大國聯(lián)固態(tài)電池公司(GLABATSolid-StateBatteryInc.),中國
第一汽車股份有限公司,北京科技大學(xué),中國科學(xué)院物理研究所,中汽創(chuàng)智科技有限公
司,廈門大學(xué),北京理工大學(xué),中汽研新能源汽車檢驗中心(天津)有限公司,蜂巢能
源科技(無錫)有限公司。
1.3主要工作過程
1.3.1鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)立項評審會議
2020年3月24日由國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司召開鋰二次電池用氯化
銦鋰固態(tài)電解質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)立項評審會議,會議由北京化工大學(xué)、中國電力科學(xué)研究院有限
公司,中國礦業(yè)大學(xué)(北京)、北京衛(wèi)藍(lán)新能源科技有限公司,清華大學(xué),北京科技
大學(xué)以及北京大學(xué)的各位專家組成評審專家組。國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公
司創(chuàng)新事業(yè)部負(fù)責(zé)人對《鋰二次電池用鋰磷硫氯固態(tài)電解質(zhì)》、《鋰二次電池用氯化
銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》2項標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了立項工作匯報,專家組對兩個標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了咨詢,針
對每個項目分別給與了具體的指導(dǎo)和修改意見,最后,同意《鋰二次電池用鋰磷硫氯
固態(tài)電解質(zhì)》、《鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》兩個標(biāo)準(zhǔn)通過立項申請。
立項專家提出的意見如下:
序號鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)
1目前,對鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)材料的產(chǎn)品要求和測試方法不
統(tǒng)一,需要一個標(biāo)準(zhǔn),提高規(guī)范產(chǎn)品的品質(zhì),加快在新能源汽車中的推廣
應(yīng)用
22019年首次報道的氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)具有良好的匹配性等特點,是研究
的熱點,但產(chǎn)品還沒有統(tǒng)一的要求,立項具有先進(jìn)性
3同意立項,離子電導(dǎo)率測試時需要加壓,除了限定壓力,還要限定保壓的
溫度和時間
4固態(tài)電解質(zhì)顆粒粒徑分布對使用是比較重要的參數(shù),建議加入顆粒粒度分
布的范圍
5同意立項,標(biāo)準(zhǔn)的引用文件需查新年代號和準(zhǔn)確的名稱
6離子電導(dǎo)率測試方法中應(yīng)用到的離子絕緣、電子導(dǎo)通的多壁碳納米管需表
面處理,保證高的電導(dǎo)率,減小界面接觸電阻
7從固態(tài)電解質(zhì)的開發(fā)和應(yīng)用的必要性上分析,同意此立項
對專家組評定的意見和建議,工作組做了充分考慮,在后續(xù)的起草工作中會參考
落實。
1.3.2工作組第一次會議
2021年4月8日,工作組以騰訊會議的方式進(jìn)行了第一次線上會議。國聯(lián)汽車動力
電池研究院有限責(zé)任公司、加拿大西安大略大學(xué)(TheUniversityofWestern
Ontario)、加拿大國聯(lián)固態(tài)電池公司(GLABATSolid-StateBatteryInc.)、中國
第一汽車股份有限公司、北京科技大學(xué)、中國科學(xué)院物理研究所、中汽創(chuàng)智科技有限
公司、廈門大學(xué)、北京理工大學(xué)、中汽研新能源汽車檢驗中心(天津)有限公司、蜂巢
能源科技(無錫)有限公司等單位的代表出席了本次會議。
國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司創(chuàng)新事業(yè)部負(fù)責(zé)人介紹了本項目兩相標(biāo)準(zhǔn)
初稿的編制情況。然后是各單位修改意見,工作組對照文本逐一對修改意見進(jìn)行了討
論,形成了初稿第一次會議討論稿。
最后,與會代表就下一次會議的工作內(nèi)容和工作規(guī)劃進(jìn)行了討論。
1.3.3工作組第二次會議
2021年5月10日,工作組以騰訊會議的方式進(jìn)行了第二次線上會議。工作組成員
單位的代表出席了本次會議。
本次會議對標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語定義、要求以及詳細(xì)的試驗方法、檢驗標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了充分的討
論,形成了主要決議項:
序號修改/工作意見備注
1引用標(biāo)準(zhǔn)順序按GB→GB/T→行標(biāo)→ISO
2附錄A中對多壁碳納米管進(jìn)行限定為高純
3補(bǔ)充離子電導(dǎo)率測試時的保壓時間和溫度影響數(shù)據(jù)
4電解質(zhì)粒度分布為什么要小于20μm,需要驗證說明
5露點改為相對濕度,全文統(tǒng)一
會議決定有國聯(lián)汽車動力電池研究院統(tǒng)一搜集上述意見的修改,統(tǒng)一整理。此
外,工作組安排了后續(xù)的試驗驗證工作計劃,主要由國聯(lián)汽車動力電池研究院進(jìn)行,
主要試驗項目如下:
序號實驗項目名稱試驗完成情況試驗結(jié)果備注
1電解質(zhì)粒度分布的影響已完成粒度分布范圍
小于20μm
2離子電導(dǎo)率測試時保壓已完成保壓時間2min
時間的影響
3離子電導(dǎo)率測試時溫度已完成測試溫度25℃
的影響
工作組決定在下一次會議前完成上述試驗工作,匯總數(shù)據(jù)后討論確定,有必要的
開展第二輪驗證試驗。
1.3.4工作組第三次會議
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作制定計劃,按第二次會議要求,在2021年6月10號召開了第三次會
議,會議以騰訊會議的方式進(jìn)行。
會議討論了第二次會議遺留問題,包括實驗數(shù)據(jù)的確認(rèn),標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范及細(xì)節(jié)的討論
等。
會議討論和紀(jì)要如下:
序號修改/工作意見備注
1產(chǎn)品水份含量和磁性異物含量統(tǒng)一用質(zhì)量百分比表示
2離子電導(dǎo)率和電子電導(dǎo)率單位統(tǒng)一寫法,均為S·cm-1
33術(shù)語和定義的英文第一個字母全部小寫
4引用標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)號和名稱重新和原文核對,順序按序號大小
再排列一下
經(jīng)過對上述意見進(jìn)行修改完善,形成了征求意見稿。
2、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容
2.1標(biāo)準(zhǔn)制定原則
在充分總結(jié)和比較了國內(nèi)外對鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)產(chǎn)品的應(yīng)用
要求和測試方法的基礎(chǔ)上,參考GB/T6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測試》GB/T
13732《粒度均勻散料抽樣檢驗通則》、GB/T1480《金屬粉末粒度組成的測定干篩
分法》、GB/T24533《鋰離子電池石墨類負(fù)極材料》標(biāo)準(zhǔn)以及ICSD(04-009-9027)
氯化銦鋰X射線衍射數(shù)據(jù)庫中的有關(guān)內(nèi)容編寫。本標(biāo)準(zhǔn)對產(chǎn)品的技術(shù)要求及試驗
方法做了較為詳細(xì)的規(guī)定,以確保產(chǎn)品的規(guī)范性。
通用性原則:本標(biāo)準(zhǔn)提出的鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)要求,在
鋰二次電池的應(yīng)用中,具有代表性和合理性,通用性高。
指導(dǎo)性原則:現(xiàn)有國家標(biāo)準(zhǔn)中,沒有針對鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)
的產(chǎn)品應(yīng)用要求和測試方法,制定此標(biāo)準(zhǔn)可以規(guī)范應(yīng)用要求,給行業(yè)內(nèi)提供參
考。
兼容性原則:本標(biāo)準(zhǔn)提出的技術(shù)要求和試驗方法等考慮到氯化銦鋰固態(tài)電解
質(zhì)在鋰二次電池中的應(yīng)用情況,具有普遍性。
2.2標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容
本標(biāo)準(zhǔn)共分為8章,規(guī)定了術(shù)語定義、技術(shù)要求、實驗方法、檢測規(guī)則、標(biāo)志和
包裝以及貯存和運輸?shù)取?/p>
對外觀質(zhì)量、化學(xué)成分、水分含量、磁性異物、粒度、晶體結(jié)構(gòu)、離子電導(dǎo)
和電子電導(dǎo)的測量方法進(jìn)行了統(tǒng)一的規(guī)定,對水份含量、粒度、離子電導(dǎo)率和
電子電導(dǎo)率和需要檢測的化學(xué)元素及含量范圍等進(jìn)行了詳細(xì)的規(guī)定;對產(chǎn)品的
檢查與驗收、組批、取樣和檢測結(jié)果判定也進(jìn)行了規(guī)定。
2.2.1技術(shù)要求
(1)外觀質(zhì)量要求:產(chǎn)品外觀應(yīng)為白色粉末,顏色均一,無結(jié)塊。
(2)化學(xué)成分應(yīng)符合下表的規(guī)定。
化學(xué)成分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%
Li5.3~6.5
主元素In31.1~35.1
Cl59.6~62.4
K0.05
Na0.05
Ca0.05
雜質(zhì)元素
Fe0.05
Cu0.05
Al0.05
(3)水分含量:應(yīng)不大于0.01%。
(4)磁性異物:應(yīng)不大于0.0005%。
(5)粒度:小于20μm。
(6)晶體結(jié)構(gòu):符合ICSD(04-009-9027)。
(7)離子電導(dǎo):不小于1.510-3S·cm-1。
(8)電子電導(dǎo):不大于110-8S·cm-1。
2.2.2試驗方法
(1)離子電導(dǎo)的測試方法:采用交流阻抗的方法測試材料的離子電導(dǎo)率,主要
的參數(shù)如下:
粉末壓片機(jī):壓力0~20t
加壓模具:模具內(nèi)徑10mm
電化學(xué)工作站:交流阻抗測試模塊,頻率0.01~106Hz
主要步驟如下:
稱取150mg的粉末試樣裝入加壓測試模具,對其施加350MPa的壓力保壓2分鐘,
壓片成圓片,直徑為10mm,測試圓片厚度。
在試樣圓片上下表面加入離子絕緣、電子導(dǎo)通的多壁碳納米管(或者在上下表
面進(jìn)行噴金處理),組裝對稱電池,在室溫(25℃),開路電壓下測試對稱電池的阻
抗,測試頻率0.01~106Hz,振幅5mV。
計算方法如下:
根據(jù)測試的阻抗數(shù)據(jù)計算離子電導(dǎo)率,計算公式見式如下:
d
式中σ為電導(dǎo)率,d為壓片厚度,σR=為測得的交流阻抗值,S為壓片面積。
S×R
(2)電子電導(dǎo)率的測試方法:采用采用阻塞電極恒電壓法測試材料的電子電導(dǎo)
率,主要參數(shù)如下:
粉末壓片機(jī):壓力0~20t
加壓模具:內(nèi)徑10mm
電化學(xué)工作站:恒電位儀,最小電流分辨率不超過1pA
主要步驟如下:
稱取150mg的粉末試樣裝入加壓測試模具,對其施加350MPa的壓力保壓2分鐘,
壓片成圓片,直徑為10mm,測試圓片厚度。
在試樣圓片上下表面與不銹鋼電極接觸形成阻塞電極,在室溫(25℃)下施加
0.5V的直流電壓1小時后,測試電流大小。
計算方法如下:
根據(jù)測試的電流數(shù)據(jù)計算電子電導(dǎo)率,計算公式見式如下:
d×I
式中σ為電導(dǎo)率,d為壓片厚度,σU為=施加的直流電壓(1V),I為測得的電流
S×U
值,S為壓片面積。
三、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況
無。
四、主要試驗驗證情況
國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司與加拿大西安大略大學(xué)長期合作從事無
機(jī)固態(tài)電解質(zhì)材料的開發(fā)及應(yīng)用技術(shù)研究,在2019年率先采用球磨法和液相法開發(fā)
出離子導(dǎo)電率超過1.5×10-3S/cm的氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)材料,現(xiàn)已具備氯化銦鋰的
工程化制備能力,并實現(xiàn)了氯化銦鋰電解質(zhì)材料在無機(jī)固態(tài)電池中的應(yīng)用,完成基
于氯化銦鋰電解質(zhì)的Ah級全固態(tài)軟包電池組裝,積累了大量氯化銦鋰材料的制備及
應(yīng)用經(jīng)驗,可有效保證標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的實用性。
國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司的測試中心主要聚焦動力電池領(lǐng)域,開
展動力電池關(guān)鍵材料、單體電池、電池模組、電池系統(tǒng)的功能性、耐久性、可靠性
和安全性等一系列的檢測驗證、研發(fā)試驗和產(chǎn)品評價,其中材料分析實驗室,以電
池關(guān)鍵材料為重點,圍繞材料設(shè)計、電池設(shè)計和失效機(jī)理研究,開展材料化學(xué)組
成、物理特性、結(jié)構(gòu)及電性能分析等已有10年的經(jīng)驗,為鋰二次電池關(guān)鍵材料的正
向評測及失效電池逆向解析提供技術(shù)服務(wù)。
試驗驗證結(jié)果如下:
(1)電解質(zhì)粒徑驗證,采用兩種顆粒粒度的電解質(zhì),a粒度分布小于20μm,b
粒度分布大于20μm,涂布電解質(zhì)膜。試驗結(jié)果顯示,a樣品涂布膜層厚度小于100μ
m,表面光滑;b樣品涂布膜層厚度小于100μm,表面粗糙。
(2)電導(dǎo)率測試時,保壓時間的影響測試
保壓時間(s)3090120150
電導(dǎo)率(×1.631.611.601.59
10-3S/cm)
(3)電導(dǎo)率測試時,溫度的影響測試
測試溫度(℃)50352510
電導(dǎo)率(×10-3S/cm)1.901.721.651.20
4采用國際、國外標(biāo)準(zhǔn)情況以及國際、國外標(biāo)準(zhǔn)對比情況
本標(biāo)準(zhǔn)未采用國際、國外標(biāo)準(zhǔn)。
5標(biāo)準(zhǔn)涉及的專利情況
本標(biāo)準(zhǔn)中不涉及專利。
6預(yù)期達(dá)到的社會效益、對產(chǎn)業(yè)發(fā)展的作用
(1)規(guī)范了鋰二次電池用固態(tài)電解質(zhì)產(chǎn)品的開發(fā)與應(yīng)用,建立產(chǎn)品的材料標(biāo)
準(zhǔn);
(2)提供產(chǎn)品開發(fā)驗證依據(jù),為國內(nèi)鋰二次電池用固態(tài)電解質(zhì)的研發(fā)與產(chǎn)業(yè)
化提供指導(dǎo)和評價標(biāo)準(zhǔn)。
(3)通過標(biāo)準(zhǔn)建立以及行業(yè)內(nèi)推廣,形成材料產(chǎn)品技術(shù)要求和測試方法的共
識,為企業(yè)提供空氣穩(wěn)定的鋰磷硫氯固態(tài)電解質(zhì)材料的建議,從而降低空氣穩(wěn)定鋰
磷硫氯固態(tài)電解質(zhì)的制備和應(yīng)用成本。
7在標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置,與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)
性
本標(biāo)準(zhǔn)屬于汽車動力電池標(biāo)準(zhǔn)體系中的材料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)
及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)沒有沖突或矛盾。
8重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)
無。
9標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明
建議本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)實施。
10貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
作為推薦性標(biāo)準(zhǔn),建議發(fā)布實施后由中國汽車動力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟聯(lián)合標(biāo)準(zhǔn)
起草單位組織標(biāo)準(zhǔn)宣貫,在動力電池領(lǐng)域的主要企業(yè)中逐步推廣應(yīng)用。
11廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議
無。
12其它說明
無。
標(biāo)準(zhǔn)起草工作組
2021年11月
《鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》標(biāo)準(zhǔn)
編制說明
一、工作簡況
1.1任務(wù)來源
《鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)由中國汽車動力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新
聯(lián)盟提出,經(jīng)過一個月公示,于2021年5月納入中國汽車工業(yè)協(xié)會關(guān)于2021年第二
批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)計劃(2021-9)。
1.2主要起草單位及任務(wù)分工
牽頭單位:國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司
共同起草單位:加拿大西安大略大學(xué)(TheUniversityofWestern
Ontario),加拿大國聯(lián)固態(tài)電池公司(GLABATSolid-StateBatteryInc.),中國
第一汽車股份有限公司,北京科技大學(xué),中國科學(xué)院物理研究所,中汽創(chuàng)智科技有限公
司,廈門大學(xué),北京理工大學(xué),中汽研新能源汽車檢驗中心(天津)有限公司,蜂巢能
源科技(無錫)有限公司。
1.3主要工作過程
1.3.1鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)立項評審會議
2020年3月24日由國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司召開鋰二次電池用氯化
銦鋰固態(tài)電解質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)立項評審會議,會議由北京化工大學(xué)、中國電力科學(xué)研究院有限
公司,中國礦業(yè)大學(xué)(北京)、北京衛(wèi)藍(lán)新能源科技有限公司,清華大學(xué),北京科技
大學(xué)以及北京大學(xué)的各位專家組成評審專家組。國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公
司創(chuàng)新事業(yè)部負(fù)責(zé)人對《鋰二次電池用鋰磷硫氯固態(tài)電解質(zhì)》、《鋰二次電池用氯化
銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》2項標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了立項工作匯報,專家組對兩個標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了咨詢,針
對每個項目分別給與了具體的指導(dǎo)和修改意見,最后,同意《鋰二次電池用鋰磷硫氯
固態(tài)電解質(zhì)》、《鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)》兩個標(biāo)準(zhǔn)通過立項申請。
立項專家提出的意見如下:
序號鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)
1目前,對鋰二次電池用氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)材料的產(chǎn)品要求和測試方法不
統(tǒng)一,需要一個標(biāo)準(zhǔn),提高規(guī)范產(chǎn)品的品質(zhì),加快在新能源汽車中的推廣
應(yīng)用
22019年首次報道的氯化銦鋰固態(tài)電解質(zhì)具有良好的匹配性等特點,是研究
的熱點,但產(chǎn)品還沒有統(tǒng)一的要求,立項具有先進(jìn)性
3同意立項,離子電導(dǎo)率測試時需要加壓,除了限定壓力,還要限定保壓的
溫度和時間
4固態(tài)電解質(zhì)顆粒粒徑分布對使用是比較重要的參數(shù),建議加入顆粒粒度分
布的范圍
5同意立項,標(biāo)準(zhǔn)的引用文件需查新年代號和準(zhǔn)確的名稱
6離子電導(dǎo)率測試方法中應(yīng)用到的離子絕緣、電子導(dǎo)通的多壁碳納米管需表
面處理,保證高的電導(dǎo)率,減小界面接觸電阻
7從固態(tài)電解質(zhì)的開發(fā)和應(yīng)用的必要性上分析,同意此立項
對專家組評定的意見和建議,工作組做了充分考慮,在后續(xù)的起草工作中會參考
落實。
1.3.2工作組第一次會議
2021年4月8日,工作組以騰訊會議的方式進(jìn)行了第一次線上會議。國聯(lián)汽車動力
電池研究院有限責(zé)任公司、加拿大西安大略大學(xué)(TheUniversityofWestern
Ontario)、加拿大國聯(lián)固態(tài)電池公司(GLABATSolid-StateBatteryInc.)、中國
第一汽車股份有限公司、北京科技大學(xué)、中國科學(xué)院物理研究所、中汽創(chuàng)智科技有限
公司、廈門大學(xué)、北京理工大學(xué)、中汽研新能源汽車檢驗中心(天津)有限公司、蜂巢
能源科技(無錫)有限公司等單位的代表出席了本次會議。
國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司創(chuàng)新事業(yè)部負(fù)責(zé)人介紹了本項目兩相標(biāo)準(zhǔn)
初稿的編制情況。然后是各單位修改意見,工作組對照文本逐一對修改意見進(jìn)行了討
論,形成了初稿第一次會議討論稿。
最后,與會代表就下一次會議的工作內(nèi)容和工作規(guī)劃進(jìn)行了討論。
1.3.3工作組第
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