1T/XXXXXXX—XXXX山東省氟化工園區(qū)有機(jī)氟化物類暴露模型標(biāo)準(zhǔn)本文件規(guī)定了山東省氟化工園區(qū)有機(jī)氟化物類暴露模型的模型構(gòu)建、模型核心參數(shù)、驗(yàn)證方法及質(zhì)量控制的要求。本文件適用于山東省氟化工園區(qū)有機(jī)氟化物類，涵蓋有機(jī)氟化物的大氣、水、土壤多介質(zhì)暴露模型建立與應(yīng)用。本文件不適用于含氟無機(jī)化合物的暴露模型，及非化工園區(qū)內(nèi)零散氟化工企業(yè)的暴露評估。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB16297-1996大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB31572-2015合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB31573-2015無機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T16157-1996固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB/T24782-2009持久性、生物累積性和毒性物質(zhì)及高持久性和高生物累積性物質(zhì)的判定方法HJ2.2-2018環(huán)境影響評價(jià)技術(shù)導(dǎo)則大氣環(huán)境HJ2.3-2018環(huán)境影響評價(jià)技術(shù)導(dǎo)則地表水環(huán)境HJ875-2017大氣污染來源解析技術(shù)指南HJ877-2017環(huán)境影響評價(jià)人群健康風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)導(dǎo)則HJ942-2018排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范總則HJ1176-2021全國生態(tài)狀況調(diào)查評估技術(shù)規(guī)范—數(shù)據(jù)質(zhì)量控制與集成HJ1392-2024環(huán)境空氣和廢氣三氟甲烷、四氟甲烷、六氟乙烷和六氟化硫的測定氣相色譜-質(zhì)譜法DB37/2376-2019區(qū)域性大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB37/2801.6-2018揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第6部分：有機(jī)化工行業(yè)3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。4模型構(gòu)建4.1源強(qiáng)模型4.1.1有組織排放子模型針對排氣筒等有組織排放源，基于物料衡算與排放系數(shù)原理構(gòu)建，適配山東氟化工企業(yè)污染控制措施效率特征。4.1.2無組織排放子模型針對設(shè)備密封點(diǎn)、儲(chǔ)罐呼吸、廢水處理站等無組織排放源，按面源/點(diǎn)源特征構(gòu)建，覆蓋山東企業(yè)典型無組織排放環(huán)節(jié)。4.2環(huán)境遷移模型T/XXXXXXX—XXXX24.2.1大氣遷移子模型平原地區(qū)采用AERMOD模型框架，復(fù)雜地形采用CALPUFF模型框架，融入山東冬季逆溫、夏季風(fēng)速等本地化特征優(yōu)化結(jié)構(gòu)。4.2.2地表水環(huán)境遷移子模型基于MIKE11模型框架，適配黃河流域、渤海灣入海河流等山東水文特征，邊界條件應(yīng)滿足GB31572-2015的排放限值要求。4.2.3土壤/地下水遷移子模型采用HYDRUS-1D模型框架，嵌入潮土、褐土、砂姜黑土等山東典型土壤的遷移特性參數(shù)接口。4.3人群暴露劑量計(jì)算模型4.3.1職業(yè)人群子模型覆蓋生產(chǎn)操作工、檢修人員等核心崗位，納入山東化工企業(yè)250日每年、8小時(shí)每天的工作制度特征，計(jì)算皮膚接觸劑量。4.3.2一般人群子模型覆蓋園區(qū)周邊居民區(qū)、農(nóng)田作業(yè)人員等，結(jié)合山東省居民室外活動(dòng)時(shí)間等行為特征構(gòu)建，采用暴露點(diǎn)濃度乘以日均接觸時(shí)間、體重等參數(shù)，飲食攝入劑量應(yīng)考慮農(nóng)產(chǎn)品富集系數(shù)。4.4模型修正4.4.1結(jié)構(gòu)修正在環(huán)境遷移模型中增加山東流域水質(zhì)約束模塊、土壤類型適配模塊，在人群暴露模型中增加山東人群行為模式適配模塊。4.4.2邊界修正大氣模型應(yīng)將山東省區(qū)域背景濃度作為初始條件，水模型應(yīng)納入流域水質(zhì)目標(biāo)約束。4.4.3接口修正預(yù)留山東省本地化參數(shù)接入接口，優(yōu)先調(diào)用山東實(shí)測氣象、土壤、水文數(shù)據(jù)。5模型參數(shù)5.1源強(qiáng)模型污染源參數(shù)確定方法5.1.1有組織排放參數(shù)確定方法5.1.1.1核心參數(shù)類型包括許可排放限值、排氣筒高度、煙氣溫度、煙氣流量、排放系數(shù)等。5.1.1.2數(shù)據(jù)獲取數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容：——許可排放限值采用連續(xù)監(jiān)測數(shù)據(jù)，監(jiān)測周期覆蓋至少1個(gè)完整生產(chǎn)周期，數(shù)據(jù)精度符合HJ942-2018要求；——排氣筒高度通過現(xiàn)場勘測確定，勘測方法滿足GB/T16157-1996的要求；——煙氣溫度采用紅外測溫儀實(shí)測，煙氣流量采用皮托管流量計(jì)實(shí)測，實(shí)測精度分別應(yīng)達(dá)到±1℃、——排放系數(shù)優(yōu)先采用山東省氟化工企業(yè)實(shí)測值，實(shí)測方法參考DB37/2801.6-2018附錄的要求，無實(shí)測值時(shí)可采用《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境與健康暴露評估技術(shù)導(dǎo)則（試行）》附錄A基礎(chǔ)化工行業(yè)T/XXXXXXX—XXXX3排放系數(shù)，同時(shí)結(jié)合山東企業(yè)污染控制措施減排效率進(jìn)行修正，修正依據(jù)留存企業(yè)污染治理設(shè)施驗(yàn)收報(bào)告及運(yùn)行監(jiān)測數(shù)據(jù)。5.1.1.3合規(guī)性要求排氣筒高度等參數(shù)符合DB37/2376-2019的強(qiáng)制性要求，參數(shù)確定后核對企業(yè)排污許可證載明的許可條件，確保一致性。5.1.2無組織排放參數(shù)確定方法5.1.2.1核心參數(shù)類型包括密封點(diǎn)泄漏速率、儲(chǔ)罐呼吸損失系數(shù)、廢水揮發(fā)因子、面源高度等，重點(diǎn)覆蓋設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)、儲(chǔ)罐區(qū)及廢水處理站等典型無組織排放場景。5.1.2.2數(shù)據(jù)獲取數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容：——密封點(diǎn)泄漏速率參考DB37/2801.6-2018規(guī)定的限值要求，結(jié)合企業(yè)設(shè)備類型開展現(xiàn)場實(shí)測確定；——儲(chǔ)罐呼吸損失系數(shù)針對固定頂儲(chǔ)罐等不同儲(chǔ)罐類型，通過現(xiàn)場實(shí)測獲取，實(shí)測覆蓋山東不同季節(jié)溫差對呼吸損失的影響；——廢水揮發(fā)因子基于企業(yè)廢水處理站工藝類型開展實(shí)測，實(shí)測方法符合GB/T16157-1996的要——面源高度通過現(xiàn)場勘測確定，勘測范圍覆蓋所有無組織排放源的分布區(qū)域。5.1.2.3場景適配不同無組織排放場景的參數(shù)分類確定，確保與實(shí)際排放特征匹配。5.2環(huán)境遷移模型參數(shù)5.2.1大氣遷移參數(shù)確定方法5.2.1.1核心參數(shù)類型包括干沉降速率、濕沉降系數(shù)、大氣半衰期、逆溫層厚度、平均風(fēng)速等，應(yīng)結(jié)合山東氣候特征分類確定。5.2.1.2數(shù)據(jù)獲取數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容：——干沉降速率采用梯度法實(shí)測，濕沉降系數(shù)采用雨量加權(quán)法計(jì)算，兩種參數(shù)的測定方法符合HJ2.2-2018要求；——大氣半衰期通過模型反演獲取，參考《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度相關(guān)技術(shù)規(guī)范》；——逆溫層厚度、夏季平均風(fēng)速等氣象參數(shù)通過現(xiàn)場實(shí)測獲取，實(shí)測點(diǎn)位覆蓋評估園區(qū)所在區(qū)域，實(shí)測周期覆蓋春、夏、秋、冬四個(gè)季節(jié)，捕捉山東不同氣候時(shí)段的特征；——擴(kuò)散參數(shù)按HJ2.2-2018的地形分類選取對應(yīng)的獲取方法，平原地區(qū)可采用常規(guī)氣象站監(jiān)測數(shù)據(jù)，復(fù)雜地形補(bǔ)充加密監(jiān)測點(diǎn)位數(shù)據(jù)。5.2.1.3本土化適配參數(shù)取值體現(xiàn)山東冬季逆溫顯著、夏季風(fēng)速平緩等區(qū)域特征。5.2.2水遷移參數(shù)確定方法5.2.2.1核心參數(shù)類型包括擴(kuò)散系數(shù)、降解半衰期、吸附系數(shù)等，按地表水、地下水兩類介質(zhì)分類確定。5.2.2.2數(shù)據(jù)獲取T/XXXXXXX—XXXX4數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容：——地表水?dāng)U散系數(shù)、地下水?dāng)U散系數(shù)按HJ2.3-2018規(guī)定的方法開展實(shí)測，地表水參數(shù)實(shí)測針對黃河流域、渤海灣入海河流等山東典型流域，覆蓋豐、平、枯三個(gè)水文期；——降解半衰期通過現(xiàn)場水樣或地下水樣培養(yǎng)試驗(yàn)實(shí)測確定，試驗(yàn)條件模擬山東當(dāng)?shù)厮疁?、pH值等水環(huán)境特征；——吸附系數(shù)實(shí)測應(yīng)結(jié)合受納水體懸浮物含量及地下水含水層介質(zhì)特性，地表水吸附系數(shù)符合GB31572-2015的要求，地下水吸附系數(shù)參考山東典型含水層特性實(shí)測。5.2.2.3流域適配不同流域的水遷移參數(shù)差異化取值，確保適配各流域水文特征。5.2.3土壤遷移參數(shù)確定方法5.2.3.1核心參數(shù)類型包括滲透系數(shù)、有機(jī)質(zhì)含量、孔隙度等，按山東主要土壤類型（潮土、褐土、砂姜黑土）分類確定。5.2.3.2數(shù)據(jù)獲取土壤遷移參數(shù)的測定符合HJ/T166-2004的要求；優(yōu)先采用實(shí)測數(shù)據(jù)，無數(shù)據(jù)時(shí)，在評估園區(qū)及周邊區(qū)域開展土壤采樣實(shí)測，采樣深度覆蓋0-20cm、20-60cm等典型土層，采樣點(diǎn)位覆蓋不同土壤類型的分布區(qū)域。5.2.3.3土壤類型適配要求不同土壤類型的參數(shù)應(yīng)嚴(yán)格區(qū)分取值，確保與山東本地土壤遷移特性匹配。5.3人群暴露參數(shù)5.3.1暴露情景參數(shù)確定方法5.3.1.1情景分類分為常規(guī)情景和應(yīng)急情景兩類，常規(guī)情景覆蓋日常生產(chǎn)運(yùn)行階段，應(yīng)急情景覆蓋突發(fā)泄漏事故階段。5.3.1.2數(shù)據(jù)獲取數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容：——常規(guī)情景下，職業(yè)人群暴露時(shí)長、暴露頻率基于山東氟化工企業(yè)通用工作制度，結(jié)合企業(yè)實(shí)際考勤數(shù)據(jù)確定；——一般人群暴露時(shí)長應(yīng)區(qū)分采暖期、非采暖期，參考山東省居民室外活動(dòng)時(shí)間專項(xiàng)調(diào)查數(shù)據(jù)確定，暴露頻率按365日每年取值；——應(yīng)急情景下，暴露時(shí)長分為10min、1h、4h三個(gè)梯度，依據(jù)突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測技術(shù)規(guī)范要求設(shè)定，暴露頻率按單次突發(fā)事故取值，取值依據(jù)參考突發(fā)泄漏事故歷史案例及應(yīng)急處置經(jīng)驗(yàn)。5.3.1.3情景驗(yàn)證參數(shù)確定后結(jié)合園區(qū)實(shí)際生產(chǎn)工況及周邊人群分布特征進(jìn)行驗(yàn)證，確保情景設(shè)定的合理性與針對性。5.3.2職業(yè)人群暴露參數(shù)確定方法5.3.2.1核心參數(shù)類型包括呼吸速率、皮膚接觸面積、體重、防護(hù)效率等，覆蓋生產(chǎn)操作工、檢修人員等核心崗位。5.3.2.2數(shù)據(jù)獲取數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容:——呼吸速率、皮膚接觸面積、體重等基礎(chǔ)參數(shù)優(yōu)先采用實(shí)測數(shù)據(jù)，無專項(xiàng)調(diào)查數(shù)據(jù)時(shí)，參考HJ877-2017推薦參數(shù)，同時(shí)結(jié)合實(shí)測數(shù)據(jù)修正；T/XXXXXXX—XXXX5——防護(hù)效率參數(shù)基于企業(yè)實(shí)際使用的防護(hù)用品類型，依據(jù)產(chǎn)品檢測報(bào)告及現(xiàn)場使用效果監(jiān)測數(shù)據(jù)確定，應(yīng)提供對應(yīng)的產(chǎn)品合格證明及企業(yè)防護(hù)用品使用培訓(xùn)記錄。5.3.2.3崗位適配不同職業(yè)崗位的參數(shù)差異化取值。5.3.3一般人群暴露參數(shù)確定方法5.3.3.1核心參數(shù)類型包括呼吸速率、飲水?dāng)z入量、體重、室外活動(dòng)時(shí)間等，區(qū)分成人與兒童群體。5.3.3.2數(shù)據(jù)獲取途徑數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容:——呼吸速率、飲水?dāng)z入量、體重等參數(shù)優(yōu)先采用區(qū)域?qū)崪y數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)覆蓋園區(qū)周邊居民區(qū)的人群特征；——室外活動(dòng)時(shí)間區(qū)分成人與兒童、采暖期與非采暖期，調(diào)查樣本量≥30；——兒童相關(guān)參數(shù)結(jié)合山東省兒童體質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)確定，確保與本地兒童生長發(fā)育特征匹配。5.3.3.3人群適配若園區(qū)周邊存在特殊人群，補(bǔ)充針對性調(diào)查數(shù)據(jù)，確保參數(shù)覆蓋所有潛在暴露人群。5.4理化性質(zhì)參數(shù)確定方法5.4.1核心參數(shù)類型包括沸點(diǎn)、亨利常數(shù)、辛醇-水分配系數(shù)（lgKow）、大氣半衰期等，針對典型有機(jī)氟化物分類確定。5.4.2數(shù)據(jù)獲取數(shù)據(jù)獲取來源包括但不限于以下內(nèi)容:——優(yōu)先采用針對目標(biāo)有機(jī)氟化物的實(shí)測數(shù)據(jù)，實(shí)測方法符合HJ1392-2024、GB/T24782-2009等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求；——無實(shí)測數(shù)據(jù)時(shí)，參考權(quán)威ECHA數(shù)據(jù)庫、中國化學(xué)物質(zhì)環(huán)境與健康風(fēng)險(xiǎn)評估數(shù)據(jù)庫中的數(shù)據(jù)，結(jié)合山東本地環(huán)境介質(zhì)特性進(jìn)行修正；未列出的有機(jī)氟化物理化性質(zhì)參數(shù)，按HJ1392-2024規(guī)定的方法開展實(shí)測。5.4.3數(shù)據(jù)驗(yàn)證實(shí)測數(shù)據(jù)進(jìn)行平行樣測定，平行樣合格率≥90%，相對偏差≤20%，確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性；采用數(shù)據(jù)庫數(shù)據(jù)時(shí)，核對數(shù)據(jù)來源的權(quán)威性及測試條件的適配性，留存數(shù)據(jù)溯源記錄。6計(jì)算方法6.1源強(qiáng)計(jì)算方法6.1.1有組織排放子模型6.1.1.1物料衡算法式中：Eorg為有組織排放源強(qiáng)；Qin為原料中有機(jī)氟化物輸入量；Qout為產(chǎn)品中有機(jī)氟化物輸出量；Qrecycle為回收利用的有機(jī)氟化物量。6.1.1.2排放系數(shù)法T/XXXXXXX—XXXX6排放系數(shù)優(yōu)先選用山東省氟化工企業(yè)實(shí)測值（參考DB37/2801.6-2018附錄無實(shí)測值時(shí)采用《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境與健康暴露評估技術(shù)導(dǎo)則（試行）》附錄A中基礎(chǔ)化工行業(yè)排放系數(shù)，結(jié)合山東企業(yè)污染控制措施減排效率（默認(rèn)≥90%）修正。6.1.2無組織排放子模型6.1.2.1設(shè)備密封點(diǎn)泄露式中：Eunorg,seal為密封點(diǎn)無組織排放量；n為密封點(diǎn)數(shù)量；qseal為泄漏速率，參考DB37/2801.6-2018，默認(rèn)≤0.003kg/(h·點(diǎn))；t為年運(yùn)行時(shí)間（h），山東企業(yè)默認(rèn)8000h/a。6.1.2.2儲(chǔ)罐呼吸損失式中：k為山東地區(qū)修正系數(shù)（固定頂儲(chǔ)罐默認(rèn)0.002）；V為儲(chǔ)罐容積；ΔT為山東日均溫差（冬季8℃-12℃,夏季4℃-6℃)。6.1.2.3廢水處理站揮發(fā)式中：KH為亨利常數(shù)，采用山東實(shí)測值；c為廢水中有機(jī)氟化物濃度；Q為廢水流量；F為山東地區(qū)揮發(fā)因子（默認(rèn)0.85）。6.1.2.4應(yīng)急泄露源強(qiáng)式中：Eemer為應(yīng)急泄漏源強(qiáng)；p為泄漏物料密度；Vleak為泄漏體積；craw為原料中有機(jī)氟化物純度。6.2環(huán)境遷移計(jì)算方法6.2.1大氣遷移濃度計(jì)算采用AERMOD/CALPUFF模型對應(yīng)的擴(kuò)散計(jì)算方法，核心計(jì)算邏輯如下：PEcair式中：PEcair為大氣中有機(jī)氟化物預(yù)測濃度；Eatm為大氣排放源強(qiáng)；Kdisp為山東本地化擴(kuò)散系數(shù)；U為實(shí)測風(fēng)速；H為排氣筒高度。6.2.2地表水環(huán)境遷移濃度計(jì)算基于MIKE11模型的一維擴(kuò)散計(jì)算方法如下：7PEcwater式中：PEcwater為地表水中有機(jī)氟化物預(yù)測濃度；Ewater為水排放源強(qiáng)；Kads為懸浮物吸附系數(shù)；Q為受納河流流量；Dilution為稀釋倍數(shù)，山東河流枯水期取10倍，豐水期取50倍。6.2.3土壤遷移濃度計(jì)算采用HYDRUS-1D模型的土壤溶質(zhì)遷移計(jì)算方法：PEcsoil式中：PEcsoil為土壤中有機(jī)氟化物預(yù)測濃度；DEPtotal為大氣干濕沉降通量；Esoil為土壤直接排放量；Dsoil為土壤混合層深度，默認(rèn)0.2m；psoil為土壤密度；kdeg為土壤降解速率常數(shù)。6.3暴露劑量計(jì)算方法6.3.1職業(yè)人群暴露劑量計(jì)算6.3.1.1吸入暴露劑量ADDinh,occ式中：ADDinh,occ為職業(yè)人群吸入暴露劑量；IRair為呼吸速率；ET為暴露時(shí)長；EF為暴露頻率；ED為暴露持續(xù)時(shí)間；BW為體重；AT為總暴露天數(shù)。6.3.1.2皮膚接觸劑量ADDderm,occ式中：ADDderm,occ為職業(yè)人群皮膚接觸暴露劑量；PEcskin為土壤或設(shè)備表面濃度；SA為皮膚接觸面積；Kp為皮膚滲透系數(shù)。6.3.2一般人群暴露劑量6.3.2.1吸入暴露劑量ADDinh,gen式中：ADDinh,gen為一般人群吸入暴露劑量；IRair,gen為一般人群呼吸速率；ETgen為一般人群暴露時(shí)長；EFgen為一般人群暴露時(shí)長；T/XXXXXXX—XXXX8Bwgen為一般人群暴露持續(xù)時(shí)間；ATgen為一般人群總暴露天數(shù)。6.3.2.2飲水暴露劑量ADDoral,water式中：ADDoral,water為一般人群飲水暴露劑量；IRwater為飲水?dāng)z入量。6.3.2.3土壤攝入劑量ADDoral,soil式中：ADDoral,soil為一般人群土壤攝入暴露劑量；IRsoil為土壤攝入率。7模型驗(yàn)證方法7.1數(shù)據(jù)驗(yàn)證7.1.1數(shù)據(jù)類型與來源采用HJ1392-2024規(guī)定方法測定，監(jiān)測點(diǎn)覆蓋山東氟化工園區(qū)聚集區(qū)（濱州、淄博、東營），包括污染源下風(fēng)向、園區(qū)周邊居民區(qū)、飲用水