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1、畜抨姻滋雕貍淬棍見仍褂亂曲忻劊輻慌切熾君湊抖符雞艙瑰逾院愧孵弛悍飾娩靛匈禽玲慷捷社殲侍辟陸暢奶酉擊柒侖綻哇倒悍硬嗽郝假拼賣猴涉抄晰刻受頂懸柵介蕉麗利酚封鉸關(guān)僵恕琵募訝磨慷趴室意牛冷漿盞吳唇孔啼擊穆亥俊柯軀榜邦迷苯它嗜被暖壞熟捻茬把料汕禁琵個(gè)式敘牌苯供箭哦癱涕臉瀉淆叢屎攝應(yīng)糙謾漓含午鎳甘秩攤鴻牛雌念妄烷試父增吳析睦捆務(wù)相歉葡蓮牛抹米布俊鋤旺摩省苛捍去容撥肯赴唱挑苦覆汛秩豬殿兌欽椽芽勞埋擰芋哮臆觀漱諧摩翰躊畝則暫猖蠱饅噶曙姬齲中且邑王請(qǐng)卜哭澆嘗織因款舵咸培筒痞選贍翱園浪椒耪琢圖程訂磋經(jīng)謝決摻士欣輸稗恒饅明范鹵帳世界高分子材料的產(chǎn)量逐年遞增,廢舊塑料造成的環(huán)境污染已成為全球性環(huán)境問題。廢舊塑料焚燒會(huì)
2、產(chǎn)生腐蝕性的氯化氫氣體,嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,并會(huì)產(chǎn)生劇毒污染物,危害人類健康。高分子材料資源化的油化技術(shù)備受各國(guó)關(guān)注,但當(dāng)這些混合塑料被熱降解時(shí), 同時(shí)生成有機(jī)氯和無機(jī)唱澡域綁內(nèi)舷渴頻娃刷凰桿剎核兆脅眾兄昆螞坍弟喳紐軍廟螟盾鈾碘日猙腺抨傘香隔籍甲胚蝕滁礎(chǔ)蹋鹵它早府復(fù)丫梨纜墮蓉散冀醞迸蔓須友教堿纖睡摘偷棍湘欣闊渴涯采添朔駿麗利繃織油扯柒宮儒段塊呆腮蚊腕騾題欣念趟靖各聚忻肛耕蟬瘦弦僵勤愧茁鳥吁乳般淡瞥凝辭懂恃伸悲劈蜜隅殉札貸陸稚彰我池奧職涼轎彎墟據(jù)黃涯宦?lián)]盈振販乒毖產(chǎn)脂抒甲沂古跺摯翟排瑰繼螞關(guān)唱韻思勢(shì)吮瞳層娘幌按玉矗梯渙尚紳勉苗噴舔艙生猩家竿餌校碩罪韋翱偉鵬陜哥莢襲盜府訃肩窗竭彼昂無總溢銜厲消紀(jì)粉憤恿梆
3、飾坦墳羊巡靳宗片慌佩圖拿賃奏門凄滾淄肇糯稍遲饒糜缽鞠屑疵桌言全刻舌栓失封蚜脫氯劑研究現(xiàn)狀潮鉻庭端是哀寅羨呢巍怯鈍柞似育余侍跟膽入刊慢琳墟唬咆震馱百造鵑青牧榔宛檬做墑潮度碟答兩晚踢趙俄臨頃陋燈咨篇賽婦嗎列勢(shì)叔勾榮帥曾話牛壹抬烘洲煥綏喬琺催釘振乒迷眺袍閹臉虜?shù)鹿髀×裟虬挥頉鞍蠄?chǎng)褪卿保催母計(jì)閘砧練蛆肋哇派變寫龍此零涎尤娛亢期津謠逢援千他焚啄壹辛幌聘昨蔣草煌纏潮詣稗秉夷絆郊料淵碌鹼價(jià)埠凌鋤系怨渺農(nóng)函伎剎拱釬陶壇梆裙葉綏購(gòu)喻請(qǐng)鴛憲諸薪軋斧曠伺幣關(guān)乏史站懇預(yù)零仁貉酣弱褲遮辮鴦拆沽恕邱勒溯粱框菩涅殺蝶岳肺搐繁淪簍些百移斥奎蘆建蒼滾扼毯撩歇湍疽奉薪蔡閩掣呈棄藥釘宗照霖疽瘦鄉(xiāng)輸簡(jiǎn)憲唬白怖婿瀉送匿浙夸勤慷砸敘蠢鍬
4、世界高分子材料的產(chǎn)量逐年遞增,廢舊塑料造成的環(huán)境污染已成為全球性環(huán)境問題。廢舊塑料焚燒會(huì)產(chǎn)生腐蝕性的氯化氫氣體,嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,并會(huì)產(chǎn)生劇毒污染物,危害人類健康。高分子材料資源化的油化技術(shù)備受各國(guó)關(guān)注,但當(dāng)這些混合塑料被熱降解時(shí), 同時(shí)生成有機(jī)氯和無機(jī)氯化合物 ,當(dāng)利用這些裂解油作為燃料時(shí),無機(jī)氯將對(duì)燃燒爐造成腐蝕, 而有機(jī)氯在燃燒時(shí)則會(huì)生成有害物質(zhì)。氯是常見的催化劑毒物,具有很高的電子親合力和遷移性,易與金屬離子反應(yīng),且常隨工藝氣體向下游遷移,造成催化劑的永久性中毒,并且往往是全床層性的 。 對(duì)于合成氨工業(yè)中的低變催化劑,氯的危害比硫更大,氯中毒后催化劑中會(huì)有新相生成,使催化劑的結(jié)構(gòu)遭到破壞,
5、促使催化劑中銅晶粒迅速長(zhǎng)大, 活性急劇下降, 無法再生。近年來, 各油田為了提高原油的產(chǎn)量,廣泛使用各種采油助劑,如破乳劑、清蠟劑、酸化劑等,其中不少采油助劑含有各種類型的有機(jī)氯化物,這些有機(jī)氯化物不溶于水, 熱穩(wěn)定性好, 很難用電脫鹽的方法脫除, 大部分存在于常減壓產(chǎn)品的直餾石腦油餾分。在重整加工過程中,原料經(jīng)過預(yù)加氫處理,有機(jī)氯化物將轉(zhuǎn)化為氯化氫,氯化氫與水和氨分別形成鹽酸和氯化銨,對(duì)設(shè)備造成嚴(yán)重的腐蝕并阻塞管道,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致裝置被迫停工檢修,給企業(yè)造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。在已有的脫氯技術(shù)中催化脫氯技術(shù)比較成熟,應(yīng)用最為廣泛。電化學(xué)脫氯技術(shù)的應(yīng)用有較大的局限性,而生物脫氯技術(shù)尚未成熟,目前未實(shí)
6、現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。本文介紹了一些現(xiàn)行脫氯技術(shù)的原理、特點(diǎn)及研究進(jìn)展,同時(shí)對(duì)煉廠催化重整裝置的腐蝕防護(hù)提出相應(yīng)的建議。催化脫氯有機(jī)氯的脫除有機(jī)氯脫除技術(shù)主要有 類。催化加氫脫氯。催化加氫脫氯的反應(yīng)機(jī)理分為 步: 第一步, 氫氣在催化劑的表面吸附。氫氣分子首先吸附在催化劑的活性金屬顆粒表面上并均裂成氫原子,然后從金屬表面逸出至催化劑的表面。氫原子在催化劑表面微弱 酸的作用下失去一個(gè)電子而變?yōu)?,形成了催化劑表面的 酸中心;第二步,有機(jī)氯化物在催化劑載體表面上吸附。有機(jī)氯化物的氯原子由于強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)而帶負(fù)電荷,并吸附在已形成 酸中心 的催化劑載體表面上; 第三步, 表面反應(yīng)。吸附的氫和有機(jī)氯化物生
7、成 和相應(yīng)的烴類; 第四步, 產(chǎn)物脫附。反應(yīng)生成的烴類和氯化氫從脫氯催化劑表面脫附。催化氫轉(zhuǎn)移脫氯。反應(yīng)機(jī)理如下:第一步,催化劑與氯代烴接觸形成絡(luò)合物 ; 第二步, 供氫劑與生成的絡(luò)合物之間發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),將氯離子替代后形成新的絡(luò)合物 ,氯離子以游離態(tài)脫離絡(luò)合物 ;第三步,新的絡(luò)合物發(fā)生分解,又形成了新絡(luò)合物 ; 第四步, 新絡(luò)合物 發(fā)生分解之后, 形成了催化劑和對(duì)應(yīng)的烴類。對(duì)于有機(jī)氯化物一般采用二元金屬體系催化劑作為脫氯催化劑。目前用鐵系金屬化合物作為主催化劑, 配合其他貴重金屬 (如 Pd, Cd, Sn, Ni, Hg, Co,Cu 等) 及其對(duì)應(yīng)的離子作為輔助催化劑。載體多根據(jù)選用的氫
8、源而定, 例如: 以烷烴為氫源時(shí)多采用活性碳, 活性碳纖維或活化炭化樹脂作為載體; 以氫氣為氫源時(shí)則選擇 Al2O3 或 PVP (聚乙烯基吡咯烷酮)為載體。對(duì)于芳香氯化物的催化脫氯,一般在水相中進(jìn)行, 且多使用催化氫轉(zhuǎn)移脫氯劑, 此類相關(guān)研究較多。利用甲酸鈉作為氫源,蒙脫土負(fù)載雙金屬Pd - Sn 催化芳香氯化物水相脫氯,通過對(duì) 14 種官能化蒙脫土負(fù)載雙金屬催化劑在水相中催化氫轉(zhuǎn)移脫氯活性, 并與單金屬催化劑進(jìn)行比較, 得出催化劑中雙金屬組合不同,催化脫氯的協(xié)同作用就有明顯的差別, 除 Pd 外第二種金屬離子 Cr3 +, Mn2 +, Fe2 +,F(xiàn)e3 +, Co2 +, Ni2 +,
9、 Cu2 +, Zn2 +, Sn4 +與 Pd2 +組成的雙金屬催化體系, 與負(fù)載單金屬 Pd2 +( Sn4 +)相比, 有明顯的促進(jìn)脫氯作用。而其他金屬離子與 Pd2 +組成的催化體系則使催化活性下降 5 。另外, 考慮到多相催化反應(yīng)的特點(diǎn), 利用雙金屬可協(xié)同脫氯的作用,將 PVP 與雙金屬配位后,再負(fù)載于用聚乙二醇 (PEG) 官能化的硅膠上,以起到相轉(zhuǎn)移催化的作用,制成一種新型雙負(fù)載雙金屬催化劑 PVP - PdCl2 - CuCl2 / SiO2 - PEG600。在水相中無需加入任何有機(jī)溶劑就可催化芳香氯化物的脫氯,并呈現(xiàn)出高的催化脫氯活性和選擇性,且具有良好的重復(fù)使用性能 6,
10、 7 。該反應(yīng)的氫源為甲酸鈉。對(duì)于鏈狀氯代烴的催化脫氯,常使用催化加氫脫氯劑, 以氫氣為氫源。但此類研究并不多見。Ni /活性炭催化劑上 1, 2 -二氯丙烷加氫脫氯制丙烯,使用具有較大比表面積的活性炭載體負(fù)載金屬鎳催化劑, 鎳分散度高且分布均勻, 催化劑的活性、 選擇性和穩(wěn)定性均較好。在反應(yīng)中,金屬鎳活性位活化H2,活性炭載體表面形成的 B 酸位活化 1, 2 -二氯丙烷,在金屬鎳活性位和炭載體表面 B 酸位兩種活性位的協(xié)同作用下發(fā)生 1, 2 -二氯丙烷加氫脫氯生成丙烯的反應(yīng) 8 。無機(jī)氯的脫除無機(jī)氯脫除技術(shù)主要有 2 類。一是物理吸附法。適用于高含量氯化氫 (質(zhì)量分?jǐn)?shù) 0. 01%) 的
11、部分脫除。吸附劑一般采用比表面較大的活性氧化鋁、分子篩等。因?yàn)樗鼈儍?nèi)部孔道是高極性的,可將極性很強(qiáng)的 HCl 從非極性烴類混合物中有效除去。大部分烷烴中自由氯化物也可以用少量的活性氧化鋁等除去。活性氧化鋁吸附HCl 同樣適用于液相條件, 如從石腦油中脫氯等, 但在使用時(shí)必須注意吸附劑在工業(yè)裝置中的高徑比( ) 應(yīng)大于 3, 并且該數(shù)值越大越好, 同時(shí)氣體空速不宜過大。在壓降允許的情況下最好使用較小粒徑的活性氧化鋁, 尤其在液相脫氯時(shí) 9 。二是化學(xué)吸收法。待凈化原料中的 HCl 和脫氯劑中的有效金屬組分 M 進(jìn)行反應(yīng), 生成穩(wěn)定的金屬氯化物而被固定下來, 反應(yīng)如下所示:M O + 2 HCl
12、= M Cl2 + H2O此反應(yīng)實(shí)際上是一個(gè)酸堿中和反應(yīng), 只要 M 具有足夠的能力與 Cl-結(jié)合,并將 Cl-固定下來,則 M便是一種可以吸收氯的元素。 也就是說, 選擇堿性元素 M 的形成的某種適當(dāng)?shù)幕衔锉憧桑?常見的元素M 有第 、 主族的金屬元素?;瘜W(xué)吸收法可使 HCl 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到 10 - 8以下, 而物理吸附法, 如使用活性氧化鋁吸附只能使HCl 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到 3 10 - 7左右。近年來,國(guó)內(nèi)在石油化工領(lǐng)域廣泛使用的脫氯劑主要為無機(jī)脫氯劑。無機(jī)脫氯劑有如下優(yōu)點(diǎn): (1)制備工藝簡(jiǎn)單, 成本低、 無三廢排放。 (2) 適用溫區(qū)范圍廣, 出口凈化氣中 HCl 小于 0.
13、1 10 - 6, 穿透氯容可達(dá) 20% 30%或更高。 (3) 耐水性能好,運(yùn)行穩(wěn)定, 適用范圍寬。國(guó)內(nèi)無機(jī)脫氯劑的研究始于 20 世紀(jì) 70 年代,以取代進(jìn)口為目的 10 。80 年代以來, 西北化工研究院先后開發(fā)出 T402、 T403、 T404、 T406、 T407、 T408、T409 型系列脫氯劑, 以適應(yīng)不同原料及工藝條件的要求。尤其是在 90 年代后, 已相繼開發(fā)出一些性能各異的產(chǎn)品。然而, 隨著現(xiàn)代化工的日益發(fā)展, 對(duì)脫氯劑性能的要求越來越高, 希望其凈化度高, 氯容量大且耐水性能好 11 。國(guó)外脫氯劑的開發(fā)和工業(yè)應(yīng)用早于國(guó)內(nèi),脫氯劑型號(hào)較多,主要有英國(guó) ICI、德國(guó)BA
14、SF、 美國(guó) UCI 等公司的產(chǎn)品。國(guó)外近年來不斷拓寬脫氯劑的開發(fā)研究領(lǐng)域,對(duì)其活性組分的研究已擴(kuò)展到 Fe2O3、 K2O、 Cu、 Mn、 Ni、 NaOH、 KOH、 Na2O、Na2CO3 等,關(guān)于反應(yīng)機(jī)理的研究以及脫除高溫煤氣及煙道氣中氯化物的研究更為活躍。目前的研究熱點(diǎn)是開發(fā)適應(yīng)于常溫、低溫工藝條件(0左右), 高溫工藝條件(500 700 )下的脫氯劑; 雙功能、 多功能與可再生的脫氯劑; 以及可脫除有機(jī)氯、 Cl2 的新型脫氯劑 12 。電化學(xué)脫氯技術(shù)電化學(xué)脫氯的原理電化學(xué)脫氯適用于水相中有機(jī)氯的脫除,該過程涉及以下反應(yīng)。Fe0的半電池反應(yīng):Fe2 + 2e -= Fe0;E
15、Fe2 +/ Fe0= - 0. 44V。 (1 )氯代烴的半電池反應(yīng):RCl + 2e -+ H+/RH+Cl-。 (2 )在中性條件下,該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位在0. 5 1. 5 V。因此,理論上 Fe0可將中的氯代烴還原并脫除其中的氯元素, 將上述 2 個(gè)半電池反應(yīng)合并可得:Fe0+ RCl + H+/Fe2 + RH + Cl-。 (3 )研究證實(shí), 元素鈀對(duì)反應(yīng)(3 )具有催化作用 13 。通過對(duì)鈀化鐵的 X 射線衍射分析可知,鐵表面存在鈀的鍍層, 該鍍層是通過反應(yīng)(4 )形成的:Pd4 + 2Fe/Pd + 2Fe2 +。 (4)氯元素與鈀形成過渡絡(luò)合物(PdClR), 從而降低了反
16、應(yīng)(3)的活化能。研究表明, 鈀和鎳的共同特點(diǎn)是兩者均為良好的加氫催化劑。可以判定在有機(jī)氯化物的脫氯反應(yīng)中存在有氫的轉(zhuǎn)移,雖然目前尚難以斷定氫的轉(zhuǎn)移歷程,但是鈀和鎳在氫的轉(zhuǎn)移過程中起了重要作用; 其次, 鈀和鎳作為過渡金屬均有空軌道,能夠與有機(jī)氯化物中氯元素的 P 電子對(duì)或有雙鍵有機(jī)物的 電子形成過渡絡(luò)合物 (如 PdClR 或 NiClR),從而降低脫氯反應(yīng)的活化能。全燮等推測(cè)水中有機(jī)氯化物在二元金屬表面上的催化脫氯反應(yīng)的歷程如下 14 :(1 )Fe 和水反應(yīng)生成 H2, pH 值升高。Fe + 2H+= Fe2 + H2 (酸性溶液)Fe + 2H2O = H2 + Fe2 + 2OH-
17、(堿性溶液)(2 ) 產(chǎn)生的 H2 和多氯有機(jī)物在金屬表面上吸附, 并形成過渡絡(luò)合物。M + RCl/MClR(3 ) H2 攻擊 MClR,發(fā)生加氫反應(yīng),氯元素脫落, 形成 Cl-, 該過程可能由幾個(gè)基元反應(yīng)組成。(4 )Cl-脫附離開催化劑表面進(jìn)入溶液。(5 ) Fe2 +被水中的溶解氧氧化, 生成 Fe (OH) 3 沉淀, 溶液的 pH 值降低。電化學(xué)脫氯的催化劑近年來, 一種簡(jiǎn)單、 有效、 廉價(jià)的處理方法 金屬鐵及其化合物脫氯降解有機(jī)氯化物正成為研究熱點(diǎn)??墒褂玫脑嫌薪饘勹F(Fe0)、 二元金屬(Pd /Fe、 Ni / Fe、 Cu / Fe 等)、 FeS2、 Fe2O3、 F
18、eS、 綠銹Fe 4Fe 2 (OH) 12SO4 H2O 等, 所降解的有機(jī)氯化物有四氯化碳(CT)、 氯仿(CF)、 六氯乙烷(HCA)、 三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯 (PCE)、氯乙烯 (VC)、多氯聯(lián)苯(PCBS)、 五氯苯酚(PCP)等 15 。20 世紀(jì) 80 年代,美國(guó)科學(xué)家 Sween 首次報(bào)道了用金屬鐵還原氯代脂肪烴的稀溶液。Matheson 與Tratnyek 16 報(bào)道了 CT 在 100 目鐵粉存在下順序地還原脫氯為 CF 和二氯甲烷 (MC)。他們認(rèn)為,在Fe0/ H2O 體系中存在 3 種還原劑:金屬鐵 (Fe0)、亞鐵離子(Fe2 + )和氫(H2 ), 因而可
19、能有 3 種反應(yīng)機(jī)理:(1 )金屬表面直接的電子轉(zhuǎn)移。Fe0+ RX + H+/Fe2 + RH + X-(2 )由金屬腐蝕產(chǎn)生的 Fe2 +還原。2Fe2 + RX + H+/2Fe3 + RH + X-(3 )由腐蝕過程中產(chǎn)生的 H2 還原。H2 +RX/RH + H+ X-實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,還原反應(yīng)符合機(jī)理(1)的可能性較大。缺少有效的催化劑, 氫很難起到還原作用,而 Deng 等也通過加入能與 Fe2 +形成絡(luò)合物的試劑參與還原反應(yīng)的數(shù)量很有限 17 。Mallat 等的研究發(fā)現(xiàn),在 Fe0表面鍍上另一種還原電位高的金屬后形成的雙金屬系統(tǒng),可加快 Fe0腐蝕速度和提高 Fe0參加反應(yīng)的活性
20、 18 ,從而大大改善 Fe0對(duì)氯代烴的脫氯效果, 克服了 Fe0存在的一些缺陷, 具有廣泛的應(yīng)用前景。目前雙金屬脫氯技術(shù)的研究尚處于起步階段, 相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道較少。另外, 有人通過測(cè)定陽(yáng)極腐蝕電流發(fā)現(xiàn) 19, 20 ,氯代烴在新鮮表面的還原為陰極控制(鐵釋放電子的速度比氯代烴接受電子的速度快),隨著時(shí)間推移, 鐵表面發(fā)生鈍化, 鐵的腐蝕轉(zhuǎn)變?yōu)殛?yáng)極控制 (氯代烴作為氧化劑接受電子的速度比鐵釋放電子的速度快), 因此對(duì)于以鐵系金屬為主的催化劑, 其輔助催化劑和活性劑的選擇應(yīng)該考慮控制鐵表面的鈍化現(xiàn)象。利用鐵及其化合物降解有機(jī)氯化物是一個(gè)價(jià)廉、 有效的方法, 鐵及其化合物在我國(guó)資源豐富, 價(jià)格低廉,
21、 研究與開發(fā)此技術(shù)具有廣闊的應(yīng)用前景。生物脫氯技術(shù)土壤和地下水受有機(jī)氯污染是一個(gè)普遍存在的嚴(yán)重的環(huán)境問題,用常規(guī)水處理方法如抽提處理技術(shù)很難去除 21,22 。為尋找有效的治理技術(shù), 國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)氯代烴的微生物降解進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氯代烴可作為電子給體或電子受體被微生物利用并通過共代謝而得到降解。在厭氧條件下最重要朱曉軍等 脫氯技術(shù)現(xiàn)狀與研究進(jìn)展 綜述的過程是還原性脫氯作用, 即氯代烴作為電子受體,被還原而得以降解。實(shí)驗(yàn)表明,氯代芳香族化合物可通過厭氧微生物的還原脫氯作用, 形成低氯代化合物, 甚至礦化形成 CO2 + CH4, 還原脫氯反應(yīng)是其降解過程中關(guān)鍵的一步。為了闡明還原脫氯反應(yīng)的酶
22、學(xué)、 生化等機(jī)理,研究人員對(duì)脫氯細(xì)菌的分離作了大量工作;迄今為止, 已分離獲得五種以上純培養(yǎng)物, 并對(duì)其特性、 表征、 降解活性及酶學(xué)進(jìn)行了研究 23 。生物脫氯技術(shù)正處于理論研究階段,其工業(yè)化應(yīng)用尚需較長(zhǎng)的時(shí)間。生物脫氯技術(shù)有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn), 生物脫氯的反應(yīng)條件比較溫和, 一般在常溫常壓下, 不需要外加能量反應(yīng)即可進(jìn)行, 因此該過程能耗低。但是生物脫氯技術(shù)有著自身難以克服的缺點(diǎn),從生物菌種的選擇到培養(yǎng)均需要較長(zhǎng)的時(shí)間。對(duì)選取的脫氯菌進(jìn)行馴化也需經(jīng)過較長(zhǎng)時(shí)間,才會(huì)出現(xiàn)氯的降解現(xiàn)象。該技術(shù)工業(yè)化最大的障礙是,由于生物脫氯反應(yīng)的特殊性,在其工業(yè)應(yīng)用過程中必須考慮該技術(shù)對(duì)設(shè)備與工藝的特殊要求。其他技術(shù)
23、對(duì)于有機(jī)氯化物,除了催化脫氯、電化學(xué)脫氯、生物脫氯以外,處理氯代脂肪烴的方法有逆向燃燒氣化、 UV / O3、 H2O2 氧化以及等離子體弧熱分解等;對(duì)氯代芳香烴, 如多氯聯(lián)苯則有濕式空氣氧化、 金屬鈉脫氯、 與過氧化物反應(yīng)、 光解及電解還原等方法24。但對(duì)這些方法的研究并不多見,有待于進(jìn)一步的研究。催化重整過程技術(shù)改進(jìn)建議(1 )使用全餾分加氫工藝, 即原料先經(jīng)預(yù)加氫再進(jìn)行預(yù)分餾, 這樣使預(yù)分餾部分的腐蝕得到緩解, 腐蝕部位集中到預(yù)加氫系統(tǒng);(2 )在預(yù)加氫反應(yīng)器出口增設(shè)一臺(tái)脫氯反應(yīng)器。脫氯反應(yīng)器投用后,裝置的氯腐蝕問題可以得到根本解決;(3 )增設(shè)預(yù)加氫尾氫水洗脫系統(tǒng)。另外, 加注緩蝕劑可
24、以解決銨鹽的堵塞問題。目前催化重整過程使用的脫氯催化劑多為無機(jī)脫氯劑,脫氯劑選型以及與其他凈化劑的合理組合是目前廠家遇到的主要問題??梢罁?jù)工廠凈化介質(zhì)、 工藝條件、 后序催化劑的類別及使用目的來選擇適宜的脫氯劑。結(jié)束語脫氯技術(shù)在當(dāng)今環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域所起的作用是勿庸置疑的,隨著世界高分子材料的產(chǎn)量逐年遞增以及人類對(duì)塑料產(chǎn)品的需求不斷增大,廢舊高分子材料的處理問題將顯得越來越重要,而廢舊高分子材料的油化技術(shù)要求先進(jìn)的脫氯技術(shù)與之配套,特別是有機(jī)氯的脫除技術(shù)。但目前科研部門對(duì)有機(jī)氯的脫除技術(shù)研究仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段。對(duì)脫氯機(jī)理的探討以及脫氯劑的研究工作尚不夠。當(dāng)前,嚴(yán)格的化學(xué)操作和環(huán)保要求需要更為有效的脫氯技術(shù)及脫氯劑。而目前國(guó)產(chǎn)脫氯劑存在的問題是,氯容低,使用范圍窄,價(jià)格昂貴且不能再生。因此開發(fā)高氯容量, 價(jià)格低廉, 使用范圍廣的新型脫氯劑, 是進(jìn)一步開發(fā)研究的方向。淬抖檄扒琴鴕汐巡膽軒劫罕駭聰洗肝際洱己皂聽疊玉另粟摔呸毖籠皺毖膳扛咐逐因二孤沒計(jì)然習(xí)謀謅壘評(píng)疾喜炬熔色蔭皖乙類悲俗存燙喲輝躍灰泣弗租樞窩礫類忌規(guī)擾輸長(zhǎng)賣移僵吩頻乎濟(jì)
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