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1、1.聚合物鏈結構的主要表征手段有哪些;答案:紫外光譜法(UV) .紅外光譜法(IR).核磁共振法(NMR),質(zhì)譜(MS)2.聚合物凝聚態(tài)結構的表征手段。答案:X射線衍射法 .差示掃描量熱法和差熱分析法 .熱重法 TG ,各種顯微技術 ,凝膠色譜法 GPC一、紫外-可見吸收光譜的原理;答案:物質(zhì)的分子的電子能級,振動能級都是量子化的,只有當輻射光子的能量恰好等于倆能級間的能量差時,分子才能吸收能量. 二、電子躍遷有哪幾種方式,并說明其特點;答案:1、ss*躍遷 它需要的能量較高,一般發(fā)生在真空紫外光區(qū)。 2、ns*躍遷 實現(xiàn)這類躍遷所需要的能量較高, 3、pp*躍遷 它需要的能量低于ss*躍遷,
2、吸收峰一般處于近紫外光區(qū),在200 nm左右,其特征是摩爾吸光系數(shù)大,一般emax104,為強吸收帶。 4、np*躍遷 這類躍遷發(fā)生在普通紫外光區(qū)。它是簡單的生色團如羰基、硝基等中的孤對電子向反鍵軌道躍遷。其特點是譜帶強度弱,摩爾吸光系數(shù)小,通常小于100,屬于禁阻躍遷。三、名詞解釋: 生色團:能產(chǎn)生特征吸收帶的具有不飽和鍵和未共用電子對的基團。助色團:含有未共用的n電子對的氧原子、氮原子或鹵素原子的基團。紅移:由于取代基或溶劑的影響造成有機化合物結構的變化,使吸收峰向長波方向移動的現(xiàn)象。藍移:由于取代基或溶劑的影響造成有機化合物結構的變化,使吸收峰向短波方向移動的現(xiàn)象。增色:由于取代基或溶劑
3、的影響,使吸收峰強度增加的現(xiàn)象。減色:由于取代基或溶劑的影響,使吸收峰強度減小的現(xiàn)象。容劑效應:由于溶劑的極性不同引起某些化合物吸收峰發(fā)生紅移、藍移及增色、減色現(xiàn)象。一,簡述光的吸收定律、各參數(shù)的意義;答案: 吸收定律(朗伯-比爾定律): 當用一適當波長的單色光照射吸收物質(zhì)的溶液時,其吸光度與溶液濃度和透光液層厚度的乘積成正比。表達式 A=K c b 透光率T(%),吸光度 A,吸光系數(shù), 對數(shù)吸光系數(shù) , 吸光率A(%)二、紫外光譜分析樣品溶液的配制時溶劑的選擇;答案:(1)溶質(zhì)易溶,兩者不發(fā)生化學作用; (2)在測定的波長范圍內(nèi),溶劑本身沒有吸收;(3)具有適當?shù)姆悬c; (4)具有適當?shù)耐?/p>
4、光范圍; (5)價廉易得,使用后易回收。參比液: 參比液也稱空白溶液,是不含被測組分的某種溶劑?;靖拍睿?紅外光譜: 當樣品分子受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時,分子吸收紅外光能量,引起具有偶極矩變化的分子的振動能級躍遷(伴隨有轉動能級躍遷),從而形成的分子吸收光譜稱為紅外光譜。CH2基團類型: 對稱伸縮 ,不對稱伸縮, 面內(nèi)剪式樣, 面內(nèi)搖擺, 面外搖擺, 面外扭絞.紅外吸收條件: 必要條件:輻射光的能量與分子振動的能級差相當。充分條件:振動過程中能夠改變分子偶極矩!指紋區(qū)和官能團區(qū): 一般在紅外吸收光譜圖中,以1300cm-1為分界線。在1300cm-1以下,譜圖的譜帶數(shù)目很多,很難說明其
5、歸屬,但一些同系物或結構相近的化合物的譜帶,在這一區(qū)域往往有一定的差別,猶如人的指紋,顧稱為指紋區(qū);而在1300-4000cm-1,基團和頻率的對應關系明確,顧稱為官能團區(qū)。紅外譜圖解析三要素:峰的位置, 峰的強度, 峰的形狀1、寫出4-甲基戊烯酮兩種同分異構體的分子的結構簡式,并指出當使用IR和UV兩種方法對下列兩組樣品進行鑒定時,試問哪種方法更適合?2、芳香化合物C7H8O的IR譜圖有下列波數(shù)的譜帶3380、3040、2940、1460、690、740cm-1;沒有下列波數(shù)的譜帶1736、2720、1380、1182cm-1。請判別該化合物可能的結構。 3、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丁二烯、聚碳
6、酸酯四種聚合物在200-400nm的紫外區(qū)有吸收嗎?為什么?一,核磁共振的基本原理;答案: 當用頻率為兆赫數(shù)量級,波長約為0.610m,能量很低的電磁波照射分子時,能使具有磁性的原子核在外磁場中發(fā)生磁能級的共振躍遷,從而產(chǎn)生吸收信號。這種原子核對射頻輻射的吸收稱為核磁共振波譜。二、名詞解釋:、化學位移: 在有機化合物中,各種氫核所處的化學環(huán)境不同,其周圍的電子云密度不同,屏蔽常數(shù)不同,共振頻率有差異,即引起共振吸收峰的位移,這種現(xiàn)象稱為化學位移。 自旋-自旋分裂: 分子內(nèi)部相鄰碳原子上氫核之間的自旋相互干擾作用稱為自旋偶合。由自旋偶合引起的譜線增多現(xiàn)象稱為自旋裂分。偶合常數(shù): 分裂峰之間的距離
7、稱為耦合常數(shù), 用J表示,說明了兩原子核之間相互作用的能量,是化合物結構的屬性,與外磁場無關。化學等價核:同一分子中化學位移相同的質(zhì)子。化學等價質(zhì)子具有相同的化學環(huán)境。:磁等價核: 如果有一組化學等價質(zhì)子,當它與組外的任一磁核偶合時,其偶合常數(shù)相等,該組質(zhì)子稱為磁等價質(zhì)子。二者間關系:化學等價,不一定磁等價;但磁等價的一定是化學等價的。2,化學位移與分子結構的關系:答案: (1)電負性的影響 , (2)各向異性效應, (3)氫鍵的影響3、1H NMR譜中可以得到有機化合物結構的信息。(1)峰的數(shù)目:(2)峰的強度(面積):(3)峰的位移(d ):(4)峰的裂分數(shù):(5)偶合常數(shù)(J):1,常規(guī)
8、NMR測試樣品要配置為一定濃度的溶液,試問溶劑選擇有哪些要求。答案:1、不產(chǎn)生干擾試樣的NMR信號;2,較好的溶解性能;3.不與試樣發(fā)生化學反應,最常用的是氯化碳和氘代氯仿。名詞解釋:、。 基峰: 以質(zhì)荷比m/e為橫坐標,離子相對豐度(強度)為縱坐標來表示質(zhì)譜數(shù)據(jù)。以質(zhì)譜中最強峰的高度為100%。最強峰稱為基峰。分子離子: 分子離子峰一定是質(zhì)譜圖中除同位素峰以外的最高質(zhì)量數(shù)的峰。同位素離子: 有些元素具有天然存在的穩(wěn)定同位素,所以在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一些M+1,M+2,M+3的峰,由這些同位素形成的離子峰稱為同位素離子峰。碎片離子: 分子離子產(chǎn)生后可能具有較高的能量,將會通過進一步碎裂或重排而釋放能
9、量,碎裂后產(chǎn)生的離子形成的峰稱為碎片離子峰。問:如何判斷分子離子峰。答案: 1、分子離子一定是奇電子離子:有機物都含偶數(shù)個電子,丟失一個電子后就帶奇數(shù)個電子。分子離子峰的質(zhì)量數(shù)應該符合氮規(guī)律,凡不符合氮規(guī)律的離子峰一定不是分子離子峰。2. 利用碎片峰的合理性判斷分子離子峰, 3、利用同位素峰識別分子離子峰, 4、分子離子穩(wěn)定性規(guī)律 , 5、由分子離子峰強度變化判斷分子離子峰 問:光的干涉、散射和衍射的意義。答案: 干涉:兩個或兩個以上的光波(電磁波)相遇時,在一定情況下會相互影響(光程差等于n時,相互疊加)。散射:光束(電磁波)通過不均勻媒質(zhì)時,部分光束(電磁波)將偏離原來方向而分散傳播,從側
10、向也可以看到光的現(xiàn)象。衍射:當光(電磁波)的波長與障礙物尺寸相差不大時可以繞過障礙物繼續(xù)向前發(fā)射,并且強度明顯增加的現(xiàn)象。2 Bragg方程 : 2dsinq=nl (=波長 =入射角 d=晶面間距) 1:用XRD定性判斷聚合物結晶與取向的方法。答案1.由照片判斷: 非晶無取向:彌散環(huán)非晶取向:赤道線上的彌散斑結晶無取向:系列同心圓環(huán)(德拜環(huán))結晶取向:系列對稱弧結晶高度取向:對稱斑點2, 由衍射儀判斷: “寬隆峰”:為無定型;“尖銳”峰:表明存在結晶或近晶,峰越尖銳則結晶越完善一、 名詞解釋:熱分析;差熱分析。熱分析(thermal analysis):在程序控制溫度條件下,測量物質(zhì)的物理性
11、質(zhì)隨溫度變化的函數(shù)關系的技術。差熱分析(DTA):在程序控制溫度條件下,測量樣品與參比物之間的溫度差與溫度關系的一種熱分析方法。差示掃描量熱法(DSC):是使試樣和參比物在程序控溫的相同環(huán)境中,用補償器測量使兩者的溫度差保持為零所必須的熱量對溫度(時間)的依賴關系的一種技術。二、 DTA曲線的幾何要素: 零線, 基線, 吸熱峰, 放熱峰, 起始溫度(Ti), 終止溫度(Tf), 峰寬峰頂溫度(Tp)二、 在DSC 譜圖中怎樣確定試樣的熔點及玻璃化轉變溫度。答案.玻璃化轉變溫度: 拐彎處的切線與前基線外延線的交點p 一、名詞解釋:熱重法(TG):在程序控制溫度條件下,測量物質(zhì)的質(zhì)量與溫度關系的一種熱分析方法。:二、簡述影響熱重曲線(TG)的
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