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1、第1章,8章酸堿平衡,第8章equlibrium of acid and base,第2章教學(xué)內(nèi)容,8.3弱酸弱堿電離平衡io nization equlibrium of weak Acid and Base,8.4酸由于含有一定程度的鈣質(zhì),侵蝕程度多種多樣,石灰?guī)r層不互相依賴,逐漸分為各種地形、陡峭美麗的山峰和奇景的洞穴。4,1887年,Arrhenius稱為電離說,酸是指水中電離的陽離子都是h的物質(zhì)。堿是指水中電離的負(fù)離子都是OH-磷的物質(zhì)。H2SO4=HSO4- H,NaOH=Na OH-酸堿概念繼續(xù)發(fā)展。根據(jù)阿里奈斯的離化,布朗西酸堿理論(酸堿質(zhì)子理論)萊維斯酸堿理論(酸堿電子學(xué))。
2、中華反應(yīng)的本質(zhì)是h-=H2O,水溶液中電解質(zhì)(electric)部分電離:電離:=33543334333343333334334100%,arr hhArrhenius建立了激活分子和激活能量的概念,推導(dǎo)了著名的反應(yīng)速度方程Arrhenius公式。Arrhenius1903年獲得諾貝爾化學(xué)獎,英國皇家學(xué)會大衛(wèi)獎、吉布斯獎、法拉第獎等。1887年,Arrhenius電離說:水溶液中電離的陽離子都是h的物質(zhì),電離的負(fù)離子是OH-的物質(zhì),堿是OH-的物質(zhì),1889年,Arrhenius給出了k和t的定量關(guān)系,stamens在1646年,5,電離論的限度:1) Na2CO3NH4Cl酸性事實;2)無法
3、解釋非水溶液中酸堿行為的液氨:NH4 NH2-=2 NH3,6,8.1.1定義,8.1.2共軛酸堿對,8.1.3酸堿強度和電離平衡常數(shù),8.1.6溶劑的效果,8.1布朗斯特雷酸酸,堿質(zhì)子理論,8.1.4水的自耦電離平衡,8.1.5酸堿反應(yīng)類型,7,8.1.1定義,1923年丹麥Brnsted J N和英國Lowry TM提出:酸:陽性質(zhì)子可以是8,HCl,HAc,NH4,HSO3-,Al(H2O)63等,都是酸性的,HCl h cl-,HAC h AC-,NH4 h堿:弧-h H2O,AC-h HAC,Nh3 h NH4,HSO 3-h h2so 3,co32-h HCO 3-,10,物質(zhì)的酸
4、性或堿性給予質(zhì)子或接受質(zhì)子來表達(dá)。共軛酸堿,11,8.1.2共軛酸堿對,質(zhì)子理論的酸堿特性:有酸,有堿,有酸;酸中有堿,堿可變酸,12,酸越強,共軛堿越弱。堿越強,共軛酸越弱。反應(yīng)總是從比較強的酸和堿產(chǎn)生比較弱的酸和堿的方向進(jìn)行。在某些種類中,酸是堿參與的特定反應(yīng);酸堿反應(yīng)的本質(zhì):兩個共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移;13,H2O NH3 OH- NH4,H2S H2O H3O HS-,水也是男女,質(zhì)子和質(zhì)子示例:HCO3-、H2PO4-、HS-等。HCO 3-h h2co 3,HCO 3- co32-h,h2po 4-h h3po 4,h2po 4- hpo 42-h,hs-h H2SHb (AQ)
5、 H2O (l) b-(AQ) h3o (AQ) gy是酸的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)“酸常數(shù)”(Acidity constant)和“酸的電離平衡常數(shù)”(acid conization equlibrium)大于1的山是強酸,小于1的山是弱酸性。酸電離平衡常數(shù),16,ionization constants of some common acids in water at 298k,* values in brackets were not measureed in a queous solution例如,水:t/k千瓦,273 283 298 313,0.1310-14 0.3610-14 0.7410
6、-14 1.0010-14 1.2710-14 1.2710-14 3.8010 1909年,丹麥生理學(xué)家Sorensen發(fā)現(xiàn)水溶液的酸度為ph,20,b-(AQ) H2O (l) oh-(AQ) HB,酸的酸性越強,Hb (AQ) H2O (l) 溶質(zhì)和溶劑之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為電離反應(yīng),溶質(zhì)之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為中和反應(yīng),溶劑癲癇者的轉(zhuǎn)移反應(yīng)是水中:8.1.5酸堿反應(yīng)的類型(1)電離反應(yīng)(溶質(zhì)和溶劑之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移),酸的離解反應(yīng),22,鹽的水解,堿的解離反應(yīng),堿的解離反應(yīng)以冰醋酸為溶劑,可以區(qū)分以下酸的強弱。拉平效果:溶劑對酸或堿的強度的平滑作用稱為溶劑的“拉平效果”。例如,在水中進(jìn)行的任
7、何實驗都不能告訴我們HCl和HClO4哪個更酸。25,水中HCl H2O h3o cl HAc H2O h3o AC,HCl是強酸,HAc是弱酸,H2O是分離溶劑,液氨中HCl NH4Cl NH3 NH4 AC,HCl和HAc都是強酸,液氨是扁平的溶劑,液氨是扁平的溶劑酸可以變成堿,堿可以變成酸,26,1。提出了Lewis的酸堿電子理論的質(zhì)子理論無法解釋:H3BO3、AlCl3等酸性行為,8.2.1 Lewis的酸堿電子理論,共享耦合-經(jīng)典Lewis理論Lewis的八元規(guī)則,2。酸堿定義:所有能接受酸:電子對的分子、原子組、離子都是酸(electroon pair acceptor)。堿:所有
8、能給電子配對的物質(zhì)都是堿(electron pair donor)。27,CuSO4 Cu(NH3)4SO4,Cu 2電子,路易斯山;NH3是電子對,路易斯堿,28,29,3。酸堿反應(yīng)的實體:酸堿反應(yīng)的實體是形成分批結(jié)合的反應(yīng);堿基提供電子對,酸以空軌道接收電子對,形成布局鍵。h : ohhohal cl 3 clALC 4Cu 2 43360 NH3 Cu24(NH3)4。Lewis的電子理論酸,堿的區(qū)分是金屬陽離子和電子缺乏的分子都是酸;與金屬離子結(jié)合的負(fù)離子或中性分子是堿基。30,8.2.2“硬-軟酸堿理論”(hard and soft acids and bases,hsab),(1)
9、按照定義,仍然是一種電子理論,描述酸或堿的核對周圍電子的拉緊、牢牢抓住、柔軟抓住。(2)內(nèi)容物,酸和堿分別分為風(fēng)箏和啄木鳥兩類。軟堿主要形成共價鍵,硬酸和硬堿主要形成離子鍵。硬親硬,軟親軟。物質(zhì)的溶解度酸堿作用。31,(3)一些硬和軟酸堿案例,Hard Borderline Soft,硬酸傾向于結(jié)合硬堿和軟酸,(4)軟和酸堿結(jié)合規(guī)則,硬酸形成的化合物的穩(wěn)定性為f-cl-br你能解釋HSAB原則的比較嗎?O2-和CO32-都是硬堿,S2-是軟堿,Ni2和Cu2比Al3和Ca2柔軟得多。Ni和Cu的典型礦是硫化物礦,Al和Ca分別以氧化物和碳酸鹽的形式存在。解決方案,Example,33,8.3.
10、1一元弱酸,弱堿的電離平衡,8.3弱酸,弱堿電離平衡,(1)一元弱酸的電離平衡,電離分子化,電離,34,ha 計算HAc溶液的下一濃度H和電離(1) 0.1 moldm-3 (2) 1.0 10-5 moldm-3解決方案3360 (1) ka=1.8 10-5,H 在二元弱酸性中,酸根濃度大約等于二次電離常數(shù),與酸的原始濃度沒有太大關(guān)系。在多元弱酸溶液中,酸根濃度很低,在含有大量酸根離子的化學(xué)反應(yīng)中,應(yīng)使用相應(yīng)的鹽,而不是相應(yīng)的酸。46,定量計算,從定性角度看,溶液為堿性,8.3.3.3性物質(zhì)的酸堿,HCO 3-h2co 3號-HCO 3-H2O co32-h3o,ph=8.34,nah c
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