1、笫七章 芳香烴習(xí)題1寫(xiě)出單環(huán)芳烴 C9H12 的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名之。2寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式。（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯（3）2- 硝基對(duì)甲苯磺酸 （4）三苯甲烷（5）反二苯基乙烯 （6）環(huán)己基苯（7）3-苯基戊烷 （8）間溴苯乙烯（9）對(duì)溴苯胺 （10）氨基苯甲酸3用分子軌道理論簡(jiǎn)要說(shuō)明苯分子的穩(wěn)定性。4在下列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用”或“才能把它們正確地聯(lián)系起來(lái)，為什么？5. 寫(xiě)出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式.6.寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱(chēng)。7試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。苯與RX在 ALX3 存在下進(jìn)行單烷基化需要使用過(guò)量的苯。8怎樣從PhH

2、 和脂肪族化合物制取丙苯？用反應(yīng)方程式表示。9試?yán)酶?克烷基化反應(yīng)的可逆性，從甲苯制取1，2，3-三甲苯。10將下列化合物進(jìn)行一次硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置（指主要產(chǎn)物）。11比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí)的難易。 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 間二甲苯 苯、 硝基苯、 甲苯12以甲苯為原料合成下列各化合物。請(qǐng)你提供合理的合成路線(xiàn)。13某芳烴其分子式為 C9H12 ，用K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來(lái)芳烴進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問(wèn)該芳烴的可能構(gòu)造式如何？并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。14甲，乙，丙三種芳烴分子式同為 C9H12 ，氧化時(shí)甲得一元羧酸，乙得二元

3、酸，丙得三元酸。但經(jīng)硝化時(shí)甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的結(jié)構(gòu)。15比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。 16下列傅-克反應(yīng)過(guò)程中，哪一個(gè)產(chǎn)物是速率控制產(chǎn)物？哪一個(gè)是平衡控制產(chǎn)物？ 17解釋下列事實(shí)： （1）以PhCH3硝化可得到50%鄰位產(chǎn)物，而將PhC(CH3)3硝化則得16%的鄰位產(chǎn)物。 （2）用K2Cr2O7做氧化劑，使PhCH3氧化成ph-COOH產(chǎn)率差，而將 p-NO2-C6H4CH3氧化成p-NO2-C6H4COOH的產(chǎn)率較好。18下列化合物有無(wú)芳香性，為什么？19用休克爾規(guī)則說(shuō)明環(huán)辛四烯二價(jià)負(fù)離子在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。 20以乙烷、乙烯、乙炔、

4、苯和萘為例子，列表比較烷、烯、炔和芳烴幾類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。 21苯（以凱庫(kù)勒式表示）還原性溴氧化的產(chǎn)物是什么？這一反應(yīng)在推論苯的構(gòu)造式上有什么作用？ 22試用共振論畫(huà)出甲苯在親電取代反應(yīng)中 E+進(jìn)攻鄰位時(shí)碳正離子的共振貢獻(xiàn)結(jié)構(gòu)。 笫七章 芳香烴習(xí)題解答1.2.3.解:分子軌道法認(rèn)為：六個(gè)P軌道線(xiàn)性組合成六個(gè)分子軌道，其中三個(gè)成鍵軌道1，2，3和三個(gè)反鍵軌道4，5，6 ，在這6個(gè)分子軌道中，有一個(gè)能量最低的1 軌道，有兩個(gè)相同能量較高的2 和3 軌道，各有一個(gè)節(jié)面，這三個(gè)是成鍵軌道。在基態(tài)時(shí)，苯分子的6個(gè)P 電子成對(duì)地填入三個(gè)成鍵軌道，這時(shí)所有能量低的成鍵軌道（它們的能量都有比原來(lái)的原子軌道

5、低），全部充滿(mǎn)，所以，苯分子是穩(wěn)定的體系能量較低。4.兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型C+共振雜化體5.6.7.（略）8.9.10.11. 1，2，3-三甲苯間二甲苯甲苯苯 甲苯苯硝基苯 C6H5NHCOCH3苯C6H5COCH3 12.13.由題意,芳烴C9H12有8種同分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對(duì)三種甲基乙苯，該三種芳烴經(jīng)一元硝化得：因?qū)⒃紵N進(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳烴C9H12是，氧化后得二元酸。14.由題意,甲,乙,丙三種芳烴分子式同為C9H12 ,但經(jīng)氧化得一元羧酸,說(shuō)明苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈烴基.因此是或,兩者一元硝化后,均得鄰位和對(duì)位兩種主要一硝基化合物,故甲應(yīng)為正

6、丙苯或異丙苯.能氧化成二元羧酸的芳烴C9H12,只能是鄰,間,對(duì)甲基乙苯,而這三種烷基苯中,經(jīng)硝化得兩種主要一硝基化合物的有對(duì)甲基乙苯和間甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烴 C9H12,在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)烴基,只能是三甲苯的三種異構(gòu)體,而經(jīng)硝化只得一種硝基化合物,則三個(gè)甲骨文基必須對(duì)稱(chēng),故丙為1,3,5-三甲苯,即。15. Ar3C+Ar2C+HArC+H2R3C+CH316. 17.由于-C(CH3)3的體積遠(yuǎn)大于-CH3 ,則基團(tuán)進(jìn)入鄰位位阻較大,而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對(duì)位,故硝化所得鄰位產(chǎn)物較少.由于-NO2 吸電子,降低了苯環(huán)電子密度,從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移,使-CH3中的 C H 極化,易為氧化劑進(jìn)攻,斷裂C-H鍵,故氧化所得產(chǎn)率高。18.苯的電子數(shù)為4，不符合(4n+2)規(guī)則，無(wú)芳香性.當(dāng)環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí),原來(lái)SP3 雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為SP2雜化,有了一個(gè)能夠提供大鍵體系的P軌道,電子數(shù)為4+2,符合(4n+2)規(guī)則,故有芳香性.環(huán)庚三烯正離子有一空軌道,體系中各碳原子的 P 軌道就能形成一個(gè)封閉的大鍵,電子數(shù)符合(4n+2)規(guī)則,故有芳香性.19.環(huán)辛四烯分子為盆形結(jié)構(gòu),有兩個(gè)非鍵軌道,8個(gè)電子,不符合(4n+2)規(guī)則,無(wú)芳香性.而環(huán)辛四烯負(fù)離