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1、第三章 水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導電的化合物, 非電解質(zhì) :在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導電的化合物 強電解質(zhì) : 在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì) 弱電解質(zhì): 在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì) 。物質(zhì)單質(zhì)化合物電解質(zhì)非電解質(zhì): 非金屬氧化物,大部分有機物 。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2強電解質(zhì): 強酸,強堿,大多數(shù)鹽 。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4弱電解質(zhì): 弱酸,弱堿,極少數(shù)鹽,水 。如HClO、NH3H2O、Cu(OH)2、H2O混和物純凈物2、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:電解質(zhì)離子化
2、合物或共價化合物 非電解質(zhì)共價化合物注意:電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物 SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì)強電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4為強電解質(zhì))電解質(zhì)的強弱與導電性、溶解性無關(guān)。3、影響電離平衡的因素:A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。B、濃度:濃度越大,電離程度 越小 ;溶液稀釋時,電離平衡向著電離的方向移動。C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會 減弱 電離。D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時,有利于電離。4、電離方程式的書寫:用可逆符號 弱酸的電離要
3、分布寫(第一步為主)5、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達到電離平衡時,溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表示酸,Kb表示堿。 )表示方法:ABA+B- Ki= A+ B-/AB6、影響因素:a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。C、同一溫度下,不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強。如:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡:: 水的離子積:KW = cH+cOH-25時,
4、H+=OH- =10-7 mol/L ; KW = H+OH- = 1*10-14注意:KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則KW值一定KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點:(1)可逆 (2)吸熱 (3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素:酸、堿 :抑制水的電離 KW=1*10-14溫度:促進水的電離(水的電離是 吸 熱的)易水解的鹽:促進水的電離 KW = 1*10-144、溶液的酸堿性和pH:(1)pH=-lgcH+(2)pH的測定方法:酸堿指示劑 甲基橙 、 石蕊 、 酚酞 。變色范圍:甲基橙 3.14.4(橙色) 石蕊5.08.0(紫色) 酚酞8.210.0(淺紅色)p
5、H試紙 操作 玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標準比色卡對比即可 。注意:事先不能用水濕潤PH試紙;廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍三 、混合液的pH值計算方法公式1、強酸與強酸的混合:(先求H+混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它) H+混 =(H+1V1+H+2V2)/(V1+V2)2、強堿與強堿的混合:(先求OH-混:將兩種酸中的OH離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它) OH-混(OH-1V1+OH-2V2)/(V1+V2) (注意 :不能直接計算H+混)3、強酸與強堿的混合:(先據(jù)H+ + OH- =H2O計算余下的H+或OH-,H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶
6、液總體積求H+混;OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求OH-混,再求其它)四、稀釋過程溶液pH值的變化規(guī)律:1、強酸溶液:稀釋10n倍時,pH稀 = pH原+ n (但始終不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀釋10n倍時,pH稀 pH原+n (但始終不能大于或等于7)3、強堿溶液:稀釋10n倍時,pH稀 = pH原n (但始終不能小于或等于7)4、弱堿溶液:稀釋10n倍時,pH稀 pH原n (但始終不能小于或等于7)5、不論任何溶液,稀釋時pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后pH均接近76、稀釋時,弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強酸、強堿變化得快。五、強酸(p
7、H1)強堿(pH2)混和計算規(guī)律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1、若等體積混合 pH1+pH2=14 則溶液顯中性pH=7 pH1+pH215 則溶液顯堿性pH=pH2-0.3 pH1+pH213 則溶液顯酸性pH=pH1+0.3 2、若混合后顯中性 pH1+pH2=14 V酸:V堿=1:1 pH1+pH214 V酸:V堿=1:1014-(pH1+pH2)六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理實質(zhì):H+OH=H2O 即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質(zhì)的量相等。2、中和滴定的操作過程:(1)儀滴定管的刻度,O刻度在 上 ,往下刻度標數(shù)越來越大,全部容積 大于 它的最大刻度值,因為下端有
8、一部分沒有刻度。滴定時,所用溶液不得超過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。滴定管可以讀到小數(shù)點后 一位 。(2)藥品:標準液;待測液;指示劑。(3)準備過程:準備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗檢漏:滴定管是否漏水用水洗用標準液洗(或待測液洗)裝溶液排氣泡調(diào)液面記數(shù)據(jù)V(始)(4)試驗過程3、酸堿中和滴定的誤差分析誤差分析:利用n酸c酸V酸=n堿c堿V堿進行分析式中:n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù);c酸或堿的物質(zhì)的量濃度;V酸或堿溶液的體積。當用酸去滴定堿確定堿的濃度時,則:c堿=七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)1、鹽類水
9、解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2、水解的實質(zhì): 水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合,破壞水的電離,是平衡向右移動,促進水的電離。3、鹽類水解規(guī)律: 有 弱 才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰 強顯誰性,兩弱都水解,同強顯中性。 多元弱酸根,濃度相同時正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強。 (如:Na2CO3 NaHCO3)4、鹽類水解的特點:(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆) (2)程度小 (3)吸熱5、影響鹽類水解的外界因素: 溫度:溫度越 高 水解程度越大 (水解吸熱,越熱越水解) 濃度:濃度越小,水解程度越 大 (越稀越水解
10、) 酸堿:促進或抑制鹽的水解(H+促進 陰離子 水解而 抑制 陽離子水解;OH - 促進陽離子水解而抑制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:只電離不水解:如HSO4- 顯 酸 性電離程度水解程度,顯 酸 性 (如: HSO3- 、H2PO4-)水解程度電離程度,顯 堿 性 (如:HCO3- 、HS- 、HPO42-)7、雙水解反應(yīng):(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進,水解程度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為:Fe3+、Al3+與AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-與NH4+;CO
11、32-(HCO3-)與NH4+其特點是相互水解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如:2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3+ 3H2S8、鹽類水解的應(yīng)用:水解的應(yīng)用實例原理1、凈水明礬凈水Al3+3H2O Al(OH)3(膠體)+3H+2、去油污用熱堿水冼油污物品CO32-+H2O HCO3-+OH-3、藥品的保存配制FeCl3溶液時常加入少量鹽酸Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+配制Na2CO3溶液時常加入少量NaOHCO32-+H2O HCO3-+OH-4、制備無水鹽由MgCl26H2O制無水MgCl2 在HCl氣流中加熱若不然,則:M
12、gCl26H2O Mg(OH)2+2HCl+4H2OMg(OH)2 MgO+H2O5、泡沫滅火器用Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合Al3+3HCO3-=Al(OH)3+3CO26、比較鹽溶液中離子濃度的大小比較NH4Cl溶液中離子濃度的大小NH4+H2O NH3H2O+H+c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH)-9、水解平衡常數(shù) (Kh)對于強堿弱酸鹽:Kh =Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))對于強酸弱堿鹽:Kh =Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù))電離、水解方程式的書寫原
13、則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫八、溶液中微粒濃度的大小比較基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:電荷守恒::任何溶液均顯電 中 性,各陽離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和物料守恒: (即原子個數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量(或總濃度)其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡。2、溶解平衡方程式的書寫注意在沉淀后用(s)標明
14、狀態(tài),并用“ ”。如:Ag2S(s) 2Ag+(aq)+ S2-(aq)3、沉淀生成的三種主要方式(1)加沉淀劑法:Ksp越小(即沉淀越難溶),沉淀越完全;沉淀劑過量能使沉淀更完全。(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽離子:如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。(3)氧化還原沉淀法:(4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動。常采用的方法有:酸堿;氧化還原; 沉淀轉(zhuǎn)化 。5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度 更小 的。如:AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr(淡黃色) AgI (黃色) Ag2S(黑色)6、溶度積(KSP)(1)、定義:在一定條件下
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